硫酸的貯存和裝卸運(yùn)輸

1、硫酸的生產(chǎn)、包裝、貯存、運(yùn)輸安全知識(shí) 硫酸(H2SO4)純品是無(wú)色油狀液體。工業(yè)品如果含有雜質(zhì)，則呈黃、棕等色。983硫酸，相對(duì)密度為1834。熔點(diǎn)1049。沸點(diǎn)338。將100硫酸加熱至290，分解放出三氧化硫。硫酸無(wú)臭，但發(fā)煙硫酸有強(qiáng)烈的刺激性。它是一種活潑的二元強(qiáng)酸，能與許多金屬或金屬氧化物作用而生成硫酸鹽。濃硫酸有強(qiáng)烈的吸水作用和氧化作用，可吸收大氣中的水分，也可使有機(jī)物失水碳化。硫酸是重要的基本化工原料，用途十分廣泛，如制造硫酸銨、過(guò)磷酸鈣、硫酸鋁、二氧化鈦、合成藥物、合成染料及合成洗滌劑等。有機(jī)合成中用作脫水劑和磺化劑。金屬、搪瓷等工業(yè)中用作酸洗劑。石油工業(yè)中用于精煉石油制品等。第

2、1節(jié) 生產(chǎn)安全 生產(chǎn)硫酸的原料有硫鐵礦、硫黃及有色金屬冶煉氣等。硫酸生產(chǎn)方法有鉛室法、塔式法和接觸法等。目前廣泛采用接觸法，其主要過(guò)程包括二氧化硫的制備、凈化、轉(zhuǎn)化和三氧化硫的吸收4個(gè)部分。硫鐵礦接觸法制硫酸的流程如下圖所示。精選硫鐵礦加入沸騰焙燒爐，爐底用鼓風(fēng)機(jī)送入空氣。硫鐵礦在爐內(nèi)于8001 000的溫度下燃燒，產(chǎn)生二氧化硫和氧化鐵。二氧化硫含量為1014的氣體從爐頂排出后，經(jīng)廢熱鍋爐冷卻后，經(jīng)除塵器、洗滌器和電除霧凈化和冷卻。凈化的爐氣經(jīng)干燥后送至轉(zhuǎn)化器使其中的二氧化硫轉(zhuǎn)化為三氧化硫，然后在吸收塔中被硫酸吸收，尾氣由吸收塔頂排入大氣。一、職業(yè)危害硫酸生產(chǎn)中的危害主要有火災(zāi)爆炸、中毒、化學(xué)

3、灼傷及機(jī)械事故等。1火災(zāi)、爆炸危險(xiǎn)硫酸本身沒(méi)有燃燒性和爆炸危險(xiǎn)，然而，高濃度硫酸可與許多物質(zhì)，特別是有機(jī)物劇烈反應(yīng)，釋放出大量的熱，從而引起火災(zāi)和爆炸；此外，當(dāng)硫酸與金屬反應(yīng)時(shí)可釋放出氫，氫可與空氣形成爆炸性混合物，硫酸儲(chǔ)槽發(fā)生爆炸的事故屢見(jiàn)不鮮。在硫酸生產(chǎn)中，沸騰爐和預(yù)熱器燃燒爐點(diǎn)火升溫時(shí)可能發(fā)生爆炸和噴火；處理沸騰爐結(jié)疤或停爐清灰時(shí)，用冷卻水冷卻也會(huì)因溫差太大引起爆炸。2中毒吸入或食入硫酸物會(huì)引起中毒。對(duì)皮膚及黏膜等組織有強(qiáng)烈的刺激和腐蝕作用。蒸氣或霧可引起結(jié)膜炎、角膜混濁以致失明；引起呼吸道刺激，重者發(fā)生呼吸困難和肺水腫；高濃度吸人會(huì)引起喉痙攣或聲門(mén)水腫而窒息死亡。口服后引起消化道燒傷以

4、致形成潰瘍；嚴(yán)重者可出現(xiàn)胃穿孔、腹膜炎、腎損害及休克等。慢性影響：牙齒酸蝕癥、慢性支氣管炎、肺氣腫和肺硬化。此外，生產(chǎn)過(guò)程中可能會(huì)泄漏出對(duì)人體和環(huán)境有害的二氧化硫、三氧化硫。硫鐵礦粉碎、輸送過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生粉塵。3化學(xué)灼傷化學(xué)灼傷是硫酸生產(chǎn)中常見(jiàn)的危害。濃溶液引起黏膜及皮膚的深度灼傷，出現(xiàn)以淺紅色為基底的、邊緣清楚的潰瘍。這些損傷常經(jīng)久不愈，并形成很大的疤痕，使功能受到抑制；如灼傷面積過(guò)大，可導(dǎo)致死亡。濺入眼內(nèi)可造成灼傷、導(dǎo)致角膜穿孔、以致失明。 二、預(yù)防措施 1、鑒于有發(fā)生火災(zāi)和爆炸的可能，生產(chǎn)和貯存硫酸的車(chē)間要有可靠的防火、防爆措施。維護(hù)硫酸儲(chǔ)槽時(shí)，要特別注意分析儲(chǔ)槽內(nèi)的氫含量并采取妥善方法，

5、避免維修動(dòng)火引起的火災(zāi)、爆炸事故。2、提高生產(chǎn)過(guò)程的密閉化和操作的機(jī)械化、自動(dòng)化水平。3、生產(chǎn)和儲(chǔ)存硫酸的場(chǎng)所要陰涼、干燥、通風(fēng)良好。應(yīng)與易燃或可燃物、堿類(lèi)及金屬粉末分開(kāi)存放。4、用水稀釋濃硫酸時(shí)，應(yīng)將酸倒入水中并不斷攪拌。切勿將水直接倒人濃硫酸中，以防硫酸猛烈地飛濺，造成事故。5、作業(yè)人員應(yīng)穿戴合適的個(gè)體防護(hù)用品，包括防護(hù)眼鏡、面罩、手套、膠靴及防護(hù)服等。 6、應(yīng)有淋浴器、浴室及清洗用噴頭，并應(yīng)提供緊急沖洗眼睛的噴嘴。7、觸及硫酸后，應(yīng)立即用大量水連續(xù)沖洗1015min，用堿性溶液沖洗眼睛時(shí)水流不能過(guò)急。8、接觸高濃度硫酸蒸氣的受害者，應(yīng)立即移至空氣新鮮處；脫去污染的衣服，吸入2碳酸氫鈉氣霧

6、劑，并用相同的溶液漱洗口腔。病人應(yīng)仰臥休息，并盡快轉(zhuǎn)送醫(yī)院。 第二節(jié) 硫酸的包裝、貯存 一、硫酸貯存的必要條件生產(chǎn)硫酸和使用硫酸的工廠，一般都設(shè)有可貯存半個(gè)月生產(chǎn)量或使用量的硫酸貯存設(shè)備，搞好硫酸貯存的必要條件如下： 1貯存容器和設(shè)置貯存容器的地方，除了要遵循消防和危險(xiǎn)品的管理規(guī)定外，還應(yīng)考慮設(shè)在工廠的下風(fēng)方向，遠(yuǎn)離車(chē)間或離人員較集中的地方。2要將硫酸與其它化學(xué)藥品，有機(jī)物等隔離分開(kāi)貯存。3建筑物要用耐酸磚、耐酸混凝土和鋼鐵等構(gòu)筑。耐酸磚要用耐酸膠泥砌筑和勾縫，避免泄漏，耐酸混凝土地面施工要經(jīng)過(guò)耐酸處理，鋼材需要用耐酸涂料加以保護(hù)或用耐酸非金屬材料保護(hù)。 4貯存區(qū)地面要有一定斜度，并設(shè)有排水溝

7、。有硫酸漏出時(shí)，就用大量的水沖洗。排出的酸性水非經(jīng)石灰、電石渣或堿等中和處理，不得排放。5在硫酸貯存處附近要備有中和劑，以便在硫酸泄露時(shí)能及時(shí)地進(jìn)行處理。6貯存容器的材質(zhì)，要根據(jù)硫酸的濃度來(lái)適當(dāng)選擇。7貯存區(qū)使用的電氣設(shè)備要采用密閉型的。8硫酸貯存地點(diǎn)要設(shè)置明顯的安全標(biāo)志，避免發(fā)生意外事故。 二、小型貯存容器使用時(shí)的注意事項(xiàng)目前我國(guó)用于貯存硫酸的小容器有陶瓷壇子、玻璃瓶、鋼桶、聚乙稀等。裝酸后必須要注意：1桶口或瓶口(蓋塞)要朝上平放，不可斜置，更不可倒置。2容器間要保持一定距離，搬運(yùn)時(shí)要輕取輕放，不可撞擊或摔落，更要防止其它物品墜落在或撞擊容器而引起事故。3為避免危險(xiǎn)，疊裝不得超過(guò)兩層。空壇

8、子或玻璃瓶可以側(cè)面堆放，但不得超過(guò)三層。 4裝酸容器的貯放期應(yīng)盡量短，一是防止酸質(zhì)量下降，二是防止容器損壞和腐蝕。不裝酸的金屬容器要封密，防止腐蝕加快。5裝酸容器應(yīng)存放在不受日光照射的陰涼處。對(duì)于鋼制容器，長(zhǎng)期貯放時(shí)，每周須放一次氣。若貯放的是液體三氧化硫，為了不破壞穩(wěn)定劑的作用，則不能換氣。三、大貯罐使用時(shí)的注意事項(xiàng) 硫酸大貯罐有立式圓桶形和臥式圓桶形、球形三種，多設(shè)置于露天。盛濃硫酸和發(fā)煙硫酸的通常用鋼板制作。盛稀硫酸的一般用鋼制，內(nèi)襯鉛板、塑料、橡膠等材料，或直接用硬聚氯乙烯板制作。在使用中須注意：1酸罐要密封加蓋，裝有“呼吸管”，附近要通風(fēng)。2酸罐應(yīng)設(shè)有計(jì)量裝置，貯酸時(shí)要保留20050

9、0mm空間。貯酸時(shí)間不宜太長(zhǎng)，否則會(huì)使硫酸殘?jiān)亢突鞚岫壬摺?貯酸罐周?chē)粲幸欢ǖ陌踩盏?，并設(shè)有漏酸的處理裝置。4其它化學(xué)試劑不得靠近酸罐附近堆放。5貯酸罐要每隔23年進(jìn)行一次清理和大修，每天要進(jìn)行一次巡回檢查，查看有無(wú)將要漏酸的跡象等。如外表出現(xiàn)灰白色酸渣，即應(yīng)采取措施，不要等酸泄露時(shí)才做處理。第三節(jié) 硫酸的裝卸、運(yùn)輸 一、硫酸運(yùn)輸容器和一般注意事項(xiàng) 我國(guó)一般使用的運(yùn)輸容器如表l所列。 表l 硫酸運(yùn)輸容器 種 類(lèi)盛酸濃度容量范圍材 質(zhì) 包 裝大型容器汽車(chē)槽車(chē)>925H2SO41590m3A3鋼 無(wú)火車(chē)槽車(chē)>925H2SO41230 m3 A3鋼無(wú)槽船 >925H2S

10、O415280 m3A3鋼無(wú)如運(yùn)輸稀硫酸以上容器需襯鉛、塑料、橡膠等小型容器玻璃瓶全濃度硫酸10一20L玻璃木箱耐酸壇子 全濃度硫酸28L 陶器 木箱聚乙烯容器除發(fā)煙酸外 30L聚乙烯無(wú)鋼桶濃硫酸、200和220LA3鋼無(wú)運(yùn)輸硫酸時(shí)的一般注意事項(xiàng)： 1硫酸運(yùn)輸容器，每個(gè)容器上應(yīng)標(biāo)明品種、數(shù)量、生產(chǎn)廠名、商標(biāo)和出廠日期等。凡濃度超過(guò)10%的硫酸要注明“危險(xiǎn)品”字樣，對(duì)濃硫酸和發(fā)煙硫酸還要注明“加水要注意”的字樣。 2從事搬運(yùn)、灌酸、裝卸硫酸的人員必須配戴防護(hù)用具，現(xiàn)場(chǎng)附近必須備有水龍頭。 3搬運(yùn)硫酸時(shí)，若將酸壇子或玻璃瓶撞破、倒置或墜落等都會(huì)造成漏酸或使酸液飛濺，因此工作時(shí)務(wù)必謹(jǐn)慎。 4運(yùn)輸硫酸

11、時(shí)要盡可能避免與其它物質(zhì)混裝。 5使用汽車(chē)運(yùn)輸硫酸時(shí)，硫酸濃度超過(guò)90以上者，車(chē)身前后要持有“危險(xiǎn)”標(biāo)志，超過(guò)10%的要掛有“毒”字標(biāo)志，行走道路要選擇流通量小的道路，因轉(zhuǎn)載、休息、事故等需要暫時(shí)停放時(shí)，要盡可能選擇安全的場(chǎng)所。二、使用小型運(yùn)輸容器時(shí)的注意事項(xiàng)工作人員必須穿戴工作衣、安全帽、耐酸手套、靴子、防護(hù)眼鏡和圍裙等。以下注意事項(xiàng)主要以玻璃瓶、陶瓷壇子、聚乙烯容器為主要對(duì)象。1灌酸(1) 在灌酸前、封裝時(shí)，都要檢查容器有無(wú)破損。 (2) 要用大量的水將酸壇子洗凈，然后將酸壇子倒置在地坪上或用其它方法使酸壇內(nèi)部干燥。特別是玻璃瓶子，一般是用來(lái)盛裝精制硫酸的，所以必須先用濃硫酸洗凈后，再用蒸

12、餾水仔細(xì)洗凈和干燥。 (3) 在進(jìn)行灌酸操作時(shí)，工作人員必須認(rèn)真按規(guī)定穿戴好防護(hù)用具。(4) 標(biāo)準(zhǔn)壇子，每壇規(guī)定裝濃硫酸45kg，即不能多裝也不能少裝。做到裝足數(shù)量又要留有一定空間。(5) 酸裝好后，將壇蓋蓋好并用石棉、水玻璃、石膏泥將蓋密封好。2裝卸(1) 裝卸時(shí)要注意檢查酸壇子(或瓶子)有無(wú)破損或裂痕，破損容器要另放一邊、不可亂放亂拋。 (2) 搬運(yùn)時(shí)不可持著瓶塞或瓶頂，要十分注意不得碰撞 (3) 移動(dòng)酸瓶和酸壇時(shí)必須注意塞子(或蓋子)是否牢固，操作人員不可把瓶頂或壇口傾向自己一方。近距離移動(dòng)時(shí)，可用特制的手推車(chē)搬移或用壇卡子抬。若為聚乙烯制的容器則可持把手移動(dòng)。 (4) 將酸壇子(或瓶子

13、)裝入木條箱內(nèi)，每箱裝兩壇，間隙用軟物如稻草等塞緊。 (5) 裝箱的酸瓶子疊放不能超過(guò)三層，裝箱的酸壇子疊放不得超過(guò)兩層。酸桶不得疊放。3運(yùn)輸(1) 要認(rèn)真按照政府有關(guān)運(yùn)輸危險(xiǎn)品的規(guī)定辦理。(2) 為防止容器磨擦、搖動(dòng)、翻倒、沖撞等，要用繩、網(wǎng)牢牢固定。(3) 裝箱的酸壇或酸瓶疊裝不得超過(guò)車(chē)箱板高度，疊高不得超過(guò)二三層。(4) 要注意裝載重量不得超過(guò)運(yùn)輸工具允許的載重量。(5) 要遵守規(guī)定的行駛速度，開(kāi)車(chē)或剎車(chē)時(shí)要緩慢進(jìn)行，防止因沖擊而損壞酸壇或酸瓶。(6) 用船舶運(yùn)輸時(shí)，盛酸容器要離開(kāi)人員工作地點(diǎn)和居住場(chǎng)所，要離開(kāi)糧食和有機(jī)物的堆放處，并要便于進(jìn)行監(jiān)視。要采用貨墊，遇有緊急危險(xiǎn)時(shí)容易拋出船外

14、。遇有漏酸時(shí)可用大量水沖洗使漏出的酸能很快排出船外，不至于流入船內(nèi)其它部位。(7) 稀硫酸與金屬反應(yīng)能生成氫氣，如用鋼制酸桶裝運(yùn)硫酸時(shí)，桶內(nèi)就有積存氫氣的可能，因此，酸桶不論裝酸與否，其附近都要嚴(yán)禁明火或吸煙，都要嚴(yán)禁用錘子等能引起火花的工具敲打酸桶。 三、使用汽車(chē)槽車(chē)、火車(chē)槽車(chē)運(yùn)輸容器時(shí)的注意事項(xiàng) 1、灌酸 (1) 灌酸操作人員要經(jīng)過(guò)嚴(yán)格的技能訓(xùn)練，操作時(shí)要穿載好防護(hù)用具，車(chē)輛乘務(wù)人員必須攜帶必要的防護(hù)用具。 (2) 車(chē)輛開(kāi)到指定貨位后，要?jiǎng)x車(chē)停穩(wěn)，要使車(chē)輛在灌酸作業(yè)中不發(fā)生移動(dòng)。 (3) 打開(kāi)槽車(chē)灌裝孔蓋時(shí)，要將蓋子的螺栓慢慢松開(kāi)，將槽內(nèi)的氣體放出，使內(nèi)壓與大氣壓力一致之后，再將蓋子取下。

15、要定期檢查槽車(chē)內(nèi)部余酸情況及設(shè)備是否完好無(wú)損。 (4) 灌酸時(shí)，先稍開(kāi)灌酸閥，檢查有無(wú)漏酸，確認(rèn)無(wú)漏酸后再開(kāi)大閥門(mén)正式灌酸，灌酸時(shí)要注意勿使有機(jī)物、水及其它雜質(zhì)混入槽車(chē)內(nèi)，要按照槽車(chē)容量進(jìn)行灌裝，不能超載或數(shù)量不足。 (5) 灌酸結(jié)束，確認(rèn)達(dá)到規(guī)定酸量之后，即可移去灌酸管，將灌裝孔蓋等開(kāi)口部位完全封閉，用螺絲緊固，防止運(yùn)輸過(guò)程中發(fā)生松動(dòng)和脫落。 (6) 正式起運(yùn)之前要檢查槽車(chē)各部位有無(wú)漏酸和漏氣。車(chē)身濺有酸的地方要用水沖洗干凈。 2運(yùn)輸 (1) 要非常注意，勿使車(chē)輛猛剎、猛撞、或使槽車(chē)體與它物撞擊。 (2) 為保證運(yùn)輸安全，槽車(chē)必須進(jìn)行定期的檢查和修理，不合格槽車(chē)不得投入運(yùn)輸。其它均與“二、3

16、”的注意事項(xiàng)相同。 3、卸車(chē) (1) 因槽車(chē)內(nèi)有積氫氣的危險(xiǎn)，故卸車(chē)處嚴(yán)禁明火或抽煙，照明要使用防爆型的燈具，裝拆酸管線等不得用錘子敲打。 (2) 不論在何種情況下，卸車(chē)時(shí)壓縮空氣的壓力不得超過(guò)1765kPa(表壓)。超過(guò)1765kPa有損壞槽體造成噴酸的危險(xiǎn)。卸完槽車(chē)內(nèi)的酸所需的最低空氣壓力，主要決定于貯酸罐到槽車(chē)的距離和液面差，其次與酸濃度有關(guān)(查有關(guān)資料)。因此，要考慮采用適當(dāng)?shù)男端峁芸趶胶烷L(zhǎng)度，貯酸罐不可太高。 (3)卸車(chē)中發(fā)生危險(xiǎn)情況時(shí)，要立即停止送入空氣，得設(shè)備修好后才可再送入壓縮空氣。 4為安全起見(jiàn)，在正式送氣卸酸前必須檢查一次酸管與其它配管是否全部接好，檢查酸貯罐和槽車(chē)有無(wú)漏氣

17、和漏酸等現(xiàn)象。并穿戴好防護(hù)用具。 5卸酸用的壓縮空氣必須盡量分離掉油、水和其它雜質(zhì)。如用空氣以外的氣體來(lái)卸酸，必須事先與使用車(chē)間聯(lián)系。 6在槽車(chē)停在適當(dāng)位置并剎住后，要將人門(mén)蓋慢慢打開(kāi)，排出槽車(chē)內(nèi)的積氣，然后將空氣連接管的盲板慢慢拆下來(lái)。在槽車(chē)內(nèi)氣壓與大氣壓一致以后，取出分析樣品，再將人孔蓋照原樣完全封閉，并注意勿使墊片處有泄漏。7拆下?lián)P酸管頂部的盲板，將送酸管安接在揚(yáng)酸管上，與貯酸罐連接起來(lái)。酸管接頭部位都要加墊片，切實(shí)用螺栓上緊，不得漏酸。8開(kāi)動(dòng)壓縮機(jī)，試驗(yàn)安全閥是否可靠，并用壓縮空氣將空氣儲(chǔ)罐和空氣管內(nèi)的水全部排凈。停下壓縮機(jī)，立即把送氣管與槽車(chē)的空氣連接管接起來(lái)。要切實(shí)接好，不得漏氣。

18、再開(kāi)起壓縮機(jī)，把空氣截止閥慢慢打開(kāi)通氣。通過(guò)減壓閥把空氣壓力控制在1765kPa，一直保持到把槽車(chē)內(nèi)酸卸完。根據(jù)空氣壓力的下降情況和空氣通入酸管的聲音即可知道槽車(chē)內(nèi)的酸是否已卸空。 9在揚(yáng)酸管內(nèi)的酸全部吹空前，都要有足夠的空氣通入。待吹空后將空氣壓縮機(jī)停下，打開(kāi)放氣閥，排除槽車(chē)壓力。 10小心地將送氣管從槽車(chē)上卸下來(lái)，空氣連接管的盲板法蘭加墊片，用螺絲緊固。待lOmin左右后，從槽車(chē)上小心地卸下送酸管。如有滴酸時(shí)，要用耐酸容器盛接，不可讓酸滴到槽車(chē)體上。再把送酸管的盲板法蘭加墊片用螺絲上緊，使槽車(chē)完全封閉，以減輕槽車(chē)腐蝕和減輕對(duì)硫酸質(zhì)量的影響。 11揚(yáng)酸管在卸酸后也要進(jìn)行封閉，保持氣密，必須注意，不要使揚(yáng)酸管因沉淀物沉積而造成底部堵塞。揚(yáng)酸管容易腐蝕損壞，必須經(jīng)常進(jìn)行檢查更換。12如有酸滴在槽車(chē)和場(chǎng)地上，必須立即用大量水沖洗干凈，不可置之不管。在卸酸場(chǎng)地，自來(lái)水的設(shè)施一定要管理好，時(shí)刻處在備用狀態(tài)，要掛有明