科技創(chuàng)新獎(jiǎng)申報(bào)材料TMMD公司項(xiàng)目研制工作總結(jié)報(bào)告

1、項(xiàng)目研制工作總結(jié)報(bào)告項(xiàng)目名稱： PCB廢液（水）綜合治理與利用技術(shù)適用范圍：1）本項(xiàng)目成果適用于：PCB廢（水）及其污泥的綜合治理與資源化利用；其它含銅電鍍廢液及污泥、含鎳電鍍廢液及污泥、含錫廢液等有價(jià)金屬回收與治理及高濃度氨氮回收處理等。2）1 項(xiàng)目技術(shù)內(nèi)容及研制過程1.1 廢液、廢水的產(chǎn)生及處理方式印制線路板（）是現(xiàn)代電子和信息產(chǎn)業(yè)的基礎(chǔ)產(chǎn)品,近年發(fā)展迅猛。目前，我國線路板加工總量占總?cè)蚩偭康?0%以上，主要分布在珠三角與長三角一帶。在PCB制作過程中產(chǎn)生大量的廢液、廢水，含有銅、鉛、鎳、錫等有價(jià)金屬及濃度極高的氨氮，成份復(fù)雜，水質(zhì)變化大，污染指數(shù)高。本項(xiàng)目采用分類收集、分質(zhì)處理的方式對(duì)

2、其進(jìn)行綜合治理及資源化回收利用。本項(xiàng)目對(duì)線路板生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢液、廢水及污泥的處理方式見表-1。表1 PCB廢液、廢水、污泥的處理方式及去向一覽表處理步驟廢液、廢水、污泥種類來源特性處理方式或方法去向備注分步提取有價(jià)金屬、推出再生產(chǎn)品沉銅廢液（水）化學(xué)沉銅工序含EDTA絡(luò)合物廢水、堿性母液，Cu2+濃度高1）廢水進(jìn)入PCB生產(chǎn)單位污水處理系統(tǒng)處理；2）收集廢液進(jìn)行銅回收，進(jìn)入BCC、 TBCC、硫酸銅再生產(chǎn)環(huán)節(jié)，該環(huán)節(jié)生產(chǎn)的污水進(jìn)入氨氮回收環(huán)節(jié)。 1）廢液進(jìn)入TNND基地處理；2）廢水就地處理后達(dá)標(biāo)排放；3）回收含銅污泥至TNND處理基地電鍍廢液（水）（鍍銅/鍍鎳）電鍍工序銅、鎳、氨氮含量高

3、 1）廢水進(jìn)入PCB生產(chǎn)單位污水處理系統(tǒng)處理；2）收集廢液進(jìn)行銅回收，進(jìn)入BCC、 TBCC、硫酸銅再生產(chǎn)環(huán)節(jié)，該環(huán)節(jié)生產(chǎn)的污水進(jìn)入氨氮回收環(huán)節(jié)。1）廢液進(jìn)入TNND基地處理；2）廢水就地處理后達(dá)標(biāo)排放；3）含銅、含鎳污泥進(jìn)入TNND處理基地。蝕刻廢液蝕刻工序分酸性氯化銅蝕刻廢液、堿性銅氨蝕刻廢液和含鎳FeCl3蝕刻廢液，有價(jià)金屬含量高，氨氮含量高退錫廢液（水）退錫工序錫、鉛、銅、氨氮含量高 回收有價(jià)金屬，獲得再生產(chǎn)品海綿錫、硒酸鈉、硫酸鉛等污水氨氮含量高，直接進(jìn)入氣提蒸氨環(huán)節(jié)高濃度有機(jī)廢液（水）干菲林車間的干膜廢液、廢水干膜母液COD高達(dá)8000mg/L以上，廢水COD一般在1500mg/L

4、左右進(jìn)入PCB生產(chǎn)單位污水處理系統(tǒng)，普遍使用酸析+ Fenton試劑法進(jìn)行前處理無回收價(jià)值，不宜收集外運(yùn)，就地處理，達(dá)標(biāo)排放濕綠油車間顯影廢液、廢水COD在10000mg/L以上進(jìn)入PCB生產(chǎn)單位污水處理系統(tǒng)，普遍使用酸析+ Fenton試劑法進(jìn)行前處理無回收價(jià)值，不宜收集外運(yùn)，就地處理，達(dá)標(biāo)排放普通含銅廢水來源于各個(gè)工藝流程的清洗用水Cu2+濃度較低，占含銅污水排量的90%以上進(jìn)入PCB生產(chǎn)單位污水處理系統(tǒng)。1）廢水達(dá)標(biāo)排放； 2）回收銅泥至TNND基地集中處理含銅污泥回收銅泥銅、鎳含量高萃取回收銅，進(jìn)入BCC、TBCC、硫酸銅再生產(chǎn)環(huán)節(jié)銅回收后，進(jìn)入污泥穩(wěn)定化程序可與其它電鍍廠的含銅污泥一

5、起處理含鎳污泥回收鎳泥銅、鎳含量高 萃取回收鎳，獲得再生產(chǎn)品硫酸鎳鎳回收后，進(jìn)入污泥穩(wěn)定化程序可與其它電鍍廠的含鎳污泥一起處理氨氮回收處理高濃度氨氮廢水（TNND基地）基地TBCC （BCC）生產(chǎn)車間BCC、TBCC母液氨氮高達(dá)40g/L六效蒸發(fā)、 結(jié)晶，獲得再生產(chǎn)產(chǎn)品氯化銨及蒸餾水部分循環(huán)蒸餾，部分進(jìn)入汽提蒸氨環(huán)節(jié)氯化銨蒸餾母液及其它工序氯化銨蒸餾母液氨氮高達(dá)60g/L，與其它廢水混合、稀釋后濃度降低氣提蒸氨，冷凝回收， 獲得再生產(chǎn)品氨水氨氮濃度已大大降低，進(jìn)入基地污水處理系統(tǒng)進(jìn)行深度處理廢水深度處理TNND基地廢水后續(xù)處理回收有價(jià)金屬及氨氮后的廢水有價(jià)金屬離子及氨氮濃度較低，采用氯氧化法等

6、物化法處理達(dá)到國家綜合污水排放二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)污泥深度處理TNND基地污泥穩(wěn)定化處理含銅、含鎳污泥回收銅、鎳后的后續(xù)處理有價(jià)金屬含量較高加硫化鈉作為硫化物資源賣掉類似自然界礦物成份，穩(wěn)定且品位高有價(jià)金屬含量較低加螯合劑進(jìn)行穩(wěn)定化處理安全填埋進(jìn)入惠州危險(xiǎn)固廢處理中心（TNND環(huán)保承建、營運(yùn)）1.2 PCB廢液（水）中有價(jià)金屬的分步提取與再生產(chǎn)品的生產(chǎn)1.2.1 含銅廢液（沉銅廢液、鍍銅廢液、含銅蝕刻廢液）的處理n 再生產(chǎn)品：TBCC（BCC）、飼料級(jí)硫酸銅（1） 基本原理1）經(jīng)過預(yù)處理的銅氨液和氯化銅通過結(jié)晶法進(jìn)行中和接種，生成堿式氯化銅（BCC）或結(jié)晶型堿式氯化銅（TBCC）：n 主反應(yīng)：2CuCl2

7、 + 2Cu(NH3)4Cl2 + 2HCl + 7H2O = 3CuO·CuCl2·4H2O+ 8NH4Cl4Cu(NH3)4Cl2 + 10HCl + 7H2O = 3CuO·CuCl2·4H2O+ 16NH4Cl4CuCl2 + 6NH3·H2O + H2O = 3CuO·CuCl2·4H2O+ 6NH4Cln 副反應(yīng)：NH3·H2O + HCl = NH4Cl + H2O2） 堿式氯化銅經(jīng)堿轉(zhuǎn)，生成氧化銅，徹底去除氯離子： 3CuO·CuCl2·4H2O + 2NaOH = 4CuO +

8、 2NaCl + 5H2O 3） 氧化銅經(jīng)硫酸酸化，生成硫酸銅： CuO +H2SO4 = CuSO4 + H2O4） 硫酸銅溶液經(jīng)冷卻結(jié)晶，生成硫酸銅晶體（CuSO4.5H2O ）。（2） 工藝流程圖-1 為利用含銅廢液生產(chǎn)五水硫酸銅（飼料添加劑）的工藝流程。在該流程中包含了生產(chǎn)堿式氯化銅（BCC）、結(jié)晶型（）堿式氯化銅的主要工藝，該兩種產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝流程不單獨(dú)列出。 經(jīng)預(yù)處理的氯化銅液經(jīng)預(yù)處理的銅氨液圖-1 硫酸銅生產(chǎn)工藝流程氨水曝氣一次壓濾水水一次洗滌一次打漿中和空氣二次壓濾水水二次洗滌二次打漿酸化結(jié)晶抽濾洗滌離心*硫酸水水結(jié)晶水（母液）水五水硫酸銅廢水處理（氨氮回收）注：帶*號(hào)為工藝控

9、制點(diǎn) （3） 產(chǎn)品執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn) 再生產(chǎn)品飼料級(jí)硫酸銅執(zhí)行國家化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)飼料級(jí)硫酸銅（HG2932-1999 ）。TBCC（BCC）執(zhí)行企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。 1.2.2 含鎳廢液的處理與鎳回收1.2.2.1 含鎳三氯化鐵蝕刻廢物的處理n 再生產(chǎn)品：三氯化鐵、含鎳三氯化鐵蝕刻廢液含有大量的鐵、鎳，屬于國家危險(xiǎn)廢物。目前，處理此類廢液的方法主要有：隔膜電解法、蒸發(fā)濃縮法、鐵粉還原法、電還原法、堿中和分步沉淀法等，這些方法都不同程度地存在著鎳、鐵分離效果差、所得再生產(chǎn)品純度低、處理成本高等種種缺陷。 含鎳三氯化鐵蝕刻廢液采用二段萃取除鐵的方法，實(shí)現(xiàn)鎳、鐵的完全分離。一段萃取時(shí)以“仲辛醇+煤油”組成的有機(jī)相為萃取劑

10、，完成后，蝕刻廢液中有9095%的Fe3+被萃入有機(jī)相，用水作反萃劑，采用加堿控制反萃的方法，即獲得Fe3+達(dá)175克/升以上的反萃液，無需特殊除雜處理，略作濃縮后即獲液態(tài)三氯化鐵。一段萃取出來的萃液，用雙氧水將蝕刻廢液中存在的Fe2+氧化轉(zhuǎn)變?yōu)镕e3+后進(jìn)行二段，二段萃取時(shí)以TBP（）為萃取劑，經(jīng)三級(jí)逆流串級(jí)萃取后，可得到含F(xiàn)e3+小于1毫克/升的二段萃余液，將萃余液沉淀后返溶，即能得到高濃度氯化鎳液，稍加冷卻可獲得氯化鎳結(jié)晶固體產(chǎn)品。（3）產(chǎn)業(yè)化實(shí)施情況已在沙井基地成功實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化，推出產(chǎn)品有三氯化鐵產(chǎn)品，可以再生作為蝕刻液回到PCB制作過程，也可以作為凈水劑應(yīng)用于環(huán)保行業(yè)。推出的氯化鎳、硫

11、酸鎳，可以是液態(tài)或固態(tài)，多用于電鍍行業(yè)。 （4）執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)再生產(chǎn)品三氯化鐵執(zhí)行國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T4482-93。采用該工藝生產(chǎn)的產(chǎn)品達(dá)到了國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T4482-93規(guī)定的一等品或優(yōu)等品。氯化鎳、硫酸鎳執(zhí)行企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)?；瘜W(xué)鍍鎳廢液含有3-6g/L的鎳和大量有機(jī)絡(luò)合劑（如檸檬酸），同時(shí)也是一個(gè)緩沖體系，不易分離鎳與其它雜質(zhì)。本項(xiàng)目創(chuàng)造性地采用D403螯合樹脂分離法，徹底、高效地將鎳與廢液中的絡(luò)合劑和緩沖劑等雜質(zhì)分開，得到較純凈的氯化鎳或硫酸鎳溶液，其鎳的濃度可達(dá)到17-30g/L。（1）基本原理三氯化鐵蝕刻廢液水濃鹽酸15%NaOH凈化氯化鎳產(chǎn)品水萃余液有機(jī)相A（空白）有機(jī)相B低鐵反萃液酸 化（三級(jí)

12、逆流）一段萃?。ㄊ?jí)逆流）反萃取（六級(jí)逆流）有機(jī)相A（空白）廢酸無害化處理后排放萃余液氧化處理二段萃?。ㄈ?jí)逆流）反萃取（三級(jí)逆流）萃殘酸（三級(jí)逆流）中 和壓 濾沉 鎳 壓 濾廢酸（無害化處理）鎳沉淀物廢液（無害處理后排放）鐵渣（安全填埋）調(diào)酸、除油蒸發(fā)濃縮溶 解三氯化鐵反萃液有機(jī)相A三氯化鐵產(chǎn)品圖2 含鎳三氯化鐵蝕刻廢液處理工藝流程有機(jī)相流動(dòng)路線水相流動(dòng)路線D 403螯合樹脂是苯乙烯二乙烯苯的共聚體的苯環(huán)上帶有亞胺二乙酸基團(tuán)N（CH2COOH）2的螯合型離子交換樹脂，可螯合金屬離子，具有比其它強(qiáng)酸和弱酸陽離子交換樹脂更高的選擇性，其定性順序如下： Hg>Cu>Pb>Ni&g

13、t;Cd>Zn>Co>Mn>Ca>Mg>Ba>Sr>>Na由此可見該螯合樹脂對(duì)鎳的吸附能力較強(qiáng)，其分離過程主要有通液、洗脫再生、轉(zhuǎn)型等過程，從而使樹脂長期循環(huán)使用。（2）工藝流程硫酸或鹽酸R-Na樹脂（D403）鍍鎳廢液貯池（含鎳、絡(luò)合劑、緩沖劑）圖-3 化學(xué)鍍鎳廢液處理與再生利用工藝流程有色液化學(xué)鍍鎳鎳鹽回收液儲(chǔ)池（硫酸鎳或氯化鎳）過濾過鎳液水洗酸洗水洗堿洗水洗進(jìn)入下一處理周期廢水池酸回收池堿回收池有色液再生產(chǎn)品 （3）產(chǎn)品執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn) 該工藝獲得的氯化鎳、硫酸鎳再生產(chǎn)品執(zhí)行企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。1.2.3 退錫廢水的處理與錫的回收n 再生產(chǎn)品：錫酸鈉P

14、CB堿性蝕刻后需要把保護(hù)錫層退掉， 一般采用配有硝酸鐵、硝酸穩(wěn)定劑及銅緩蝕劑的退錫液，退錫過程中產(chǎn)生退錫廢液（水）。針對(duì)退錫廢水的處理，本項(xiàng)目開發(fā)出一套高溫焙燒與濕法工藝相結(jié)合的處理方法，直接選用廢退錫水沉淀的錫泥作原料，經(jīng)高溫堿焙燒，逆流浸出，將其含有的錫、鉛等有價(jià)金屬提煉出來，大大降低了錫酸鈉的生產(chǎn)成本。（1） 基本原理對(duì)收集來的退錫廢水采用氨水或碳酸氫銨中和處理，把其中的錫、鐵、銅沉淀下來，沉淀物錫泥作為還原煉錫的原料。錫泥焙燒過程的化學(xué)應(yīng)：NH4NO3+NaOH NH3+NaNO3 (NH4)2CO3+NaOH NH3+Na2CO3有機(jī)物+O2+NaOH Na2CO3+H2O+Na2S

15、O4H2SnO3 SnO2+H2O NaNO3 Na2O+NO2SnO+NO2 SnO2+NO SnO2+ NaOHNa2SnO3+H2O SnO2+ Na2O Na2SnO3 SnO2+ Na2CO3 Na2SnO3+CO2 Na2SnO3+H2O Na2SnO33H2O （2） 工藝流程錫泥打漿高溫焙燒加熱浸出壓濾濾液除雜蒸發(fā)濃縮離心分離再生產(chǎn)品Na2SnO33H2O干燥母液打漿銅泥處理泥餅洗滌洗液圖-4 退錫廢水處理工藝流程泥水分離廢水（氨氮濃度高）中和沉淀退錫廢水廢水氨氮回收處理工藝段污泥穩(wěn)定化處理工藝段（3）產(chǎn)品執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn) 本項(xiàng)目所獲再生產(chǎn)品錫酸鈉執(zhí)行企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。 1.2.4 含銅污泥的

16、處理n 再生產(chǎn)品：銅氨液（進(jìn)入硫酸生產(chǎn)環(huán)節(jié)）我公司收集的一些含銅污泥是各個(gè)線路板廠或電鍍廠廢水處理產(chǎn)生的污泥，含銅量達(dá)8-12（濕基），其成分主要是Cu(OH)2。由于銅泥中含有大量的雜質(zhì)，不易于再生利用。本項(xiàng)目的其他生產(chǎn)環(huán)節(jié)都會(huì)產(chǎn)生高濃度的氨氮廢水，利用其中的氯化銨，再補(bǔ)加工業(yè)氨水，可以使銅泥中的銅溶解于氨水過量的環(huán)境，形成銅氨液，與其它不溶于氨的雜質(zhì)進(jìn)行分離，回收的銅氨液返回硫酸銅生產(chǎn)線，由于酸堿不平衡，硫酸銅生產(chǎn)線需要另外補(bǔ)加氨水，本方案中消耗的氨水將在硫酸銅生產(chǎn)時(shí)得到體現(xiàn)，并沒有消耗，即實(shí)現(xiàn)了在不消耗藥劑的前提下回收銅和堿的目標(biāo)。（1）基本原理氫氧化銅與氨水、氯化銨進(jìn)行以下反應(yīng)：.Cu

17、(OH)2 + 2NH3·H20 + 2NH4Cl = Cu(NH3)4Cl2 + 4H2OCu2+ + 4NH3 = (Cu(NH3)4)2+ （2）工藝流程圖-5 含銅污泥處理流程鎳回收工藝段高鎳反應(yīng)槽壓濾機(jī)銅氨液貯池進(jìn)入硫酸銅生產(chǎn)環(huán)節(jié)稀氨水氨氮廢水工業(yè)氨水含銅污泥穩(wěn)定化處理工藝段低鎳1.2.5 含鎳污泥的處理n 再生產(chǎn)品：硫酸鎳本項(xiàng)目除處理的含鎳污泥是PCB 生產(chǎn)過程中的鍍鎳工序產(chǎn)生含鎳電鍍廢水及其它電鍍廠產(chǎn)生的含鎳廢水，經(jīng)重質(zhì)碳酸鈣中和沉淀下來的污泥。通過濕法冶金工藝將污泥中的鎳銅分離（見銅泥處理部分），提純，經(jīng)過酸溶、除鐵、離子交換（D403螯合樹脂分離法）等步驟，得硫酸鎳

18、溶液。具體工藝流程略。再生產(chǎn)品執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)同鍍鎳廢液處理部分。1.3 廢水中氨氮的回收與再生產(chǎn)品的生產(chǎn)n 再生產(chǎn)品：氯化銨、氨水、蒸餾水（1）基本原理本項(xiàng)目先采用MVC+MED-TC六效蒸發(fā)及冷卻結(jié)晶析出氯化銨的方法回收部分氨氮，并獲得再生產(chǎn)品氯化銨和蒸餾水，剩余廢液（水）采用改良的汽提蒸氨工藝回收氨水。MVC( Mechanical Vapor Compression )是目前已知工藝中耗能最低的蒸發(fā)工藝，其特點(diǎn)為不利用蒸汽輸入為熱源，只需要電力供應(yīng)；系統(tǒng)亦不需要冷卻水供應(yīng)，通過能量回收系統(tǒng)盡量回收排出系統(tǒng)的蒸餾水和濃縮水的熱量，因此能耗低。 MED -TC（Multiple Effect De

19、salination Thermo Compression）則需要蒸汽作為正反的熱媒介，MED是多效蒸發(fā)，新鮮蒸汽作為第一效的熱源，產(chǎn)生的再生蒸汽作為第二效的熱源，如此循環(huán)類推，最后一效的再生蒸汽進(jìn)入冷凝器冷凝，達(dá)到逐級(jí)濃縮的目的。MED TC則是將最后一效的蒸汽大部分通過射流壓縮機(jī)吸收和新鮮蒸汽混合，這樣提高了蒸汽的利用效率。本項(xiàng)目采用MVC+MED-TC的組合工藝，極大地提高了蒸氨效率，將能耗降低到最低程度。汽提蒸氨工藝在高濃度氨氮廢水治理中已有應(yīng)用，其原理是在堿性條件下將氨析出來，用蒸汽將析出來的氨帶走并冷凝吸收，但存在蒸汽耗用量大、冷凝吸收率低、氨水濃度低等諸多問題。本項(xiàng)目采用多種措施

20、對(duì)該工藝進(jìn)行改良，保證了氨氮蒸餾、吸收的效率與效果，氨水濃度高，品質(zhì)高，易于儲(chǔ)運(yùn)，并達(dá)到了節(jié)能降耗的目的。 （2）工藝流程肥料添加劑高濃度氨氮廢水BCC凈化母液TBCC凈化母液其它來源MVC+MED-TC六效蒸發(fā)蒸餾水冷凝沸石吸附蒸餾水回收冷卻結(jié)晶離心洗滌飽和溶液配制氯化銨母液蒸汽結(jié)晶母液返回蒸氨處理及氨回收工藝段干燥氯化銨再生產(chǎn)品除塵系統(tǒng)尾氣 排放農(nóng)用圖-6 高濃度氨氮廢水六效蒸發(fā)及氯化銨回收工藝結(jié)晶母液 分流氨氮溶液反應(yīng)槽沉淀（氫氧化鈣）蒸氨水汽汽提蒸氨蒸汽冷凝吸收氣相水成品氨水基地污水處理系統(tǒng)（物化生化）液相壓濾液相污泥穩(wěn)定化處理段固相安全 填埋圖-7 高濃度氨氮廢水汽提蒸氨及氨水回收工

21、藝（3）產(chǎn)品執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目再生產(chǎn)品氯化銨、氨水、蒸餾水執(zhí)行企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，大部分產(chǎn)品為企業(yè)自用，并執(zhí)行嚴(yán)格的質(zhì)量控制與保證制度。 2 技術(shù)關(guān)鍵（引進(jìn)技術(shù)的消化吸收情況）本項(xiàng)目的關(guān)鍵技術(shù)體現(xiàn)以下幾個(gè)方面：1） TBCC（結(jié)晶型（）堿式氯化銅）生產(chǎn)技術(shù)該工藝技術(shù)從美國引進(jìn)，并與美國著名的工業(yè)集團(tuán)Heritage旗下的Heritage Environmental Services公司成立合資公司的形式進(jìn)行運(yùn)作，由TNND環(huán)保公司控股。目前全球只有兩家公司生產(chǎn)TBCC，一家是美國本土的Heritage Environmental Services 公司，另一家即為我公司與Heritage Environmen

22、tal Services公司的合資公司TNNDTNND公司。TNNDTNND公司TBCC生產(chǎn)線產(chǎn)能達(dá)到年產(chǎn)1萬噸。TBCC產(chǎn)品亦剛剛通過農(nóng)業(yè)部重點(diǎn)新產(chǎn)品的認(rèn)定，在行業(yè)里面是絕無僅有的全新產(chǎn)品，應(yīng)用前景極為廣闊。自該工藝技術(shù)引進(jìn)后，公司技術(shù)團(tuán)隊(duì)就沒有停止工藝改進(jìn)與技術(shù)創(chuàng)新的步伐，先后攻克了進(jìn)料不均勻、難干燥、氨水替代銅氨液合成堿式氯化銅等一個(gè)個(gè)美國公司均未能很好解決的難題，使TBCC的生產(chǎn)工藝水平更上一層樓。2） 全濕法工藝分步提取有價(jià)金屬技術(shù)在冶金行業(yè)，有價(jià)金屬的生產(chǎn)多采用傳統(tǒng)的冶煉工藝，但隨著資源的開采，礦產(chǎn)資源的減少及品位的降低，采用冶煉工藝提取有價(jià)金屬存在能耗高、產(chǎn)率低等問題，濕法提取工

23、藝今年受到重視。 本項(xiàng)目將該技術(shù)與污水處理工藝相結(jié)合，對(duì)PCB 廢液、廢水及污泥的處理獲得了良好的效果，并可以推廣到整個(gè)電鍍行業(yè)的廢液及污泥的處理。 該技術(shù)幾乎貫穿到整理個(gè)項(xiàng)目的所有有價(jià)金屬回收工藝， 涉及到含銅廢液中銅的回收及再生產(chǎn)品硫酸銅、BCC、TBCC等生產(chǎn)；含鎳廢液、污泥鎳的回收及硫酸鎳、氯化鎳等再生產(chǎn)品的生產(chǎn)。3）MVC+MED-TC六效蒸系統(tǒng)回收氯化銨技術(shù)本項(xiàng)目首次將蒸餾領(lǐng)域最新技術(shù)成果MVC+MED-TC六效蒸發(fā)工藝應(yīng)用到高濃度氨氮廢水處理及氯化銨的回收上，大大降低了能耗及蒸汽用量，提高了氯化銨的回收效率，通過檢索查新發(fā)現(xiàn)，同行業(yè)尚未有先例。公司研發(fā)團(tuán)隊(duì)亦正進(jìn)一步對(duì)該技術(shù)進(jìn)行創(chuàng)

24、新研究，充分挖掘其節(jié)能降耗的潛能，提升其處理效率與效果。4）汽提工藝的改良及同離子效應(yīng)析氨技術(shù)：本項(xiàng)目針對(duì)汽提工藝在蒸氨與回收方面存在的種種缺陷，采用亞沸蒸氨、負(fù)壓多級(jí)吸收、同離子效應(yīng)析氨技術(shù)等多種措施對(duì)該工藝進(jìn)行改良，取得了良好的功效。 3 項(xiàng)目技術(shù)先進(jìn)性與創(chuàng)新性（與國內(nèi)外同類技術(shù)比較）本項(xiàng)目針對(duì)PCB廢液、廢水及其污泥成分復(fù)雜、污染物種類多、濃度變化范圍大等特點(diǎn)，采取分類收集、分類處理（或處置）的方式及技術(shù)引進(jìn)與自主創(chuàng)新相結(jié)合的路線，集成、嫁接了多種工藝及最新技術(shù)成果并進(jìn)行優(yōu)化，開發(fā)出一套極具針對(duì)性、適用性的處理系統(tǒng)。該系統(tǒng)的先進(jìn)性與創(chuàng)新性體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面：1） 系統(tǒng)地解決了PCB廢液、

25、廢水、污泥的處理（處置）與有用成分的資源化回收問題，對(duì)每一類污染物都給出了最合適的處理方式和去向，實(shí)現(xiàn)了資源化回收及經(jīng)濟(jì)效益、生態(tài)效益的最大化。經(jīng)過檢索查新及其它跟蹤途徑發(fā)現(xiàn)，國內(nèi)外目前還未有如此全面、系統(tǒng)、高效地解決PCB污染治理與資源化回收的系統(tǒng)。2） 采用引進(jìn)先進(jìn)工藝與自主創(chuàng)新相結(jié)合的方式，首次在中國大陸建成了具有世界領(lǐng)先水平的TBCC生產(chǎn)線，工藝獨(dú)創(chuàng)性高，技術(shù)創(chuàng)新空間大。3） 首次將廢水處理工藝與冶金提取工藝相結(jié)合而開發(fā)出一套全濕法提取工藝，快捷、高效地將廢液（水）及污泥中的有價(jià)金屬分步提取出來，是本項(xiàng)目資源化回收及再生產(chǎn)品生產(chǎn)的關(guān)鍵，體現(xiàn)了新穎性和獨(dú)創(chuàng)性。4） 首次將MVP+MED-

26、TC六效蒸發(fā)技術(shù)應(yīng)用于該項(xiàng)目的氨氮廢水處理工藝段，對(duì)整個(gè)系統(tǒng)的節(jié)能、降耗起到關(guān)鍵作用。5） 在氯化銨的蒸發(fā)結(jié)晶工藝段、汽提蒸氨前處理工藝段充分利用了Cl-、NH4 +的同離子效應(yīng)，大大提升了系統(tǒng)處理效率，降低了能耗。即： 在控制冷凝溫度的前提下，在Cl- 溶液體系中加入Cl-的強(qiáng)電解質(zhì)NaCl（可分段回收）促進(jìn)其弱電解質(zhì)NH4Cl的析出，大大提高NH4Cl回收工藝段的回收效率； 利用項(xiàng)目再生產(chǎn)品氨水和NH4Cl配制NH4ClNH3.H2O緩沖體系（只需一次），以該緩沖溶液代替添加Ca（OH）2調(diào)節(jié)pH的傳統(tǒng)方式，一勞永逸地解決了需要不斷消耗熟石灰、除渣難、操作環(huán)境差、石灰渣需要再處理等種種弊端

27、。 將亞沸蒸氨技術(shù)、負(fù)壓分段循環(huán)吸收技術(shù)與NH4 +的同離子效應(yīng)相結(jié)合，對(duì)傳統(tǒng)的汽提蒸氨技術(shù)進(jìn)行改良，收到良好的功效，該工藝段氨氮去除率達(dá)到99%以上，再生產(chǎn)品氨水質(zhì)量亦有了可靠的保證。這些綜合措施的應(yīng)用在業(yè)界尚未有先例，體現(xiàn)了獨(dú)創(chuàng)性和新穎性。 綜上所述，通過權(quán)威機(jī)構(gòu)的檢索查新及其它跟蹤途徑發(fā)現(xiàn)，本項(xiàng)目所涉及的針對(duì)PCB廢液、廢水及其污泥的綜合治理與利用技術(shù)，具有諸多獨(dú)創(chuàng)性和新穎性，國內(nèi)外未見報(bào)道，業(yè)界亦未有先例，整體技術(shù)處于領(lǐng)先水平。項(xiàng)目技術(shù)的產(chǎn)業(yè)化近幾年亦取得了突破性進(jìn)展，再生產(chǎn)品已打入國內(nèi)外市場，獲得了良好的經(jīng)濟(jì)效應(yīng)和社會(huì)、生態(tài)效應(yīng)，充分展示了循環(huán)經(jīng)濟(jì)的巨大魅力。4 主要技術(shù)指標(biāo)及條件4

28、.1 水質(zhì)指標(biāo) 經(jīng)過該系統(tǒng)處理后的廢水執(zhí)行國家綜合污水排放二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)（GB8978-1996），本項(xiàng)目所涉及的主要指標(biāo)規(guī)定如下：4.2 污泥穩(wěn)定化指標(biāo) 在本項(xiàng)目中，回收銅、鎳等有價(jià)金屬后的污泥需要經(jīng)過添加螯合劑或硫化鈉進(jìn)行穩(wěn)定化處理，穩(wěn)定化處理后的污泥送入公司建設(shè)在惠州的危險(xiǎn)固廢處理中心安全填埋。本項(xiàng)目所涉及的污泥穩(wěn)定化執(zhí)行國家標(biāo)準(zhǔn)危險(xiǎn)廢物填埋污染控制標(biāo)準(zhǔn)（GB18598-2001），其浸出毒性指標(biāo)限值規(guī)定如下：4.3 再生產(chǎn)品質(zhì)量技術(shù)指標(biāo) 項(xiàng)目再生產(chǎn)品飼料級(jí)硫酸銅執(zhí)行行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)飼料級(jí)硫酸銅（HG2932-1999），具體指標(biāo)見附件； 三氯化鐵執(zhí)行國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T4482-93，其余再生產(chǎn)品執(zhí)行相

29、應(yīng)的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。 4.4 其它技術(shù)指標(biāo) 本項(xiàng)目中： 含銅廢液及污泥銅回收率：99.0%； 含鎳廢液及污泥鎳回收率：99.0%； 氨氮回收率：99.5%；CODCr消減率：95%5 技術(shù)成果鑒定與獲獎(jiǎng)情況5.1 技術(shù)成果鑒定及結(jié)論本項(xiàng)目涉及到多方面的技術(shù)創(chuàng)新，相關(guān)技術(shù)成果亦在組織鑒定，目前尚未完成。本項(xiàng)目以國家權(quán)威單位科學(xué)技術(shù)部西南信息中心查新中心 （國家一級(jí)查新咨詢單位）的成果查新代替成果鑒定。組織鑒定單位（查新單位）：科學(xué)技術(shù)部西南信息中心查新中心 （國家一級(jí)查新咨詢單位鑒定時(shí)間（查新時(shí)間）： 2007年3月26日鑒定意見（查新報(bào)告結(jié)論）：在所檢索的文獻(xiàn)范圍內(nèi)，可以得出如下結(jié)論：本項(xiàng)目技術(shù)曾獲

30、得如下獎(jiǎng)勵(lì)：2007年7月， 獲廣東環(huán)保產(chǎn)業(yè)技術(shù)創(chuàng)新獎(jiǎng)一等獎(jiǎng)。6 典型規(guī)模 本項(xiàng)目較為適中的規(guī)模為：年收運(yùn)、處理PCB各類廢液、廢水1萬噸，基地占地面積15000m2，包括辦公、生活設(shè)施占地面積。7 主要設(shè)備及運(yùn)行管理7.1 主要設(shè)備本項(xiàng)目對(duì)PCB廢液、廢水及其污泥的綜合處理，涉及到多個(gè)的工藝環(huán)節(jié)，是多種工藝的集成與優(yōu)化，充分挖掘了整個(gè)系統(tǒng)的處理容量與效率，其產(chǎn)業(yè)化亦涉及到多條生產(chǎn)線，設(shè)備種類、數(shù)量多。 1） 利用含銅廢液生產(chǎn)TBCC（BCC）、硫酸銅生產(chǎn)線：主要設(shè)備包括反應(yīng)釜、壓濾機(jī)、空壓機(jī)、空氣儲(chǔ)罐、氨氣儲(chǔ)罐、離心機(jī)、冷凝器、干燥機(jī)等。2） 利用含鎳廢液、污泥生產(chǎn)硫酸鎳生產(chǎn)線：主要設(shè)備為R

31、-Na樹脂（D403）離子交換柱、各種洗滌槽（水、酸、堿）、酸堿回收槽等。3） 退錫廢水的處理線：主要設(shè)備包括中和罐、壓濾機(jī)、打漿設(shè)備、高溫焙燒爐、蒸發(fā)設(shè)備、冷凝器、離心機(jī)等。4） 氨氮回收處理系統(tǒng)：主要設(shè)備為MVC+MED-TC六效蒸發(fā)及冷卻結(jié)晶設(shè)備、汽提蒸氨、冷凝、氨水回收設(shè)備等各套。7.2 運(yùn)行管理8 項(xiàng)目投資效益分析整個(gè)項(xiàng)目目前已建和在建的產(chǎn)業(yè)化基地達(dá)到8個(gè)，建成或在建生產(chǎn)線11條，總投資達(dá)到 1.8 億 元，其中裝置投資總額約8000萬元，主體設(shè)備壽命20年，運(yùn)行成本約1.2億元 /年（包括廢液收集、購買、運(yùn)輸?shù)瘸杀荆?，投資回收期3 年。本項(xiàng)目自實(shí)施以來，創(chuàng)造了良好的經(jīng)濟(jì)效益，累計(jì)處理廢液（水）及污泥20余萬噸，生產(chǎn)各類再生產(chǎn)品10余萬噸，創(chuàng)造產(chǎn)值6億多元，實(shí)現(xiàn)利稅1.8億元，體現(xiàn)了良好的經(jīng)濟(jì)效益和生態(tài)效益。9 推廣情況及