物理化學(xué)-電化學(xué)

1、電化學(xué)研究對象電能化學(xué)能 電化學(xué)主要是研究電能和化學(xué)能之間的相互轉(zhuǎn)化及轉(zhuǎn)化過程中有關(guān)規(guī)律的科學(xué)。3電解 精煉和冶煉有色金屬和稀有金屬； 電解法制備化工原料； 電鍍法保護和美化金屬； 還有氧化著色等。電化學(xué)的用途電池 汽車、宇宙飛船、照明、通訊、 生化和醫(yī)學(xué)等方面都要用不同類 型的化學(xué)電源。電分析 生物電化學(xué)4最古老的電池巴格達電池，距今2000多年前。5鉛酸電池是1859年由普蘭特發(fā)明67（1）電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電機理導(dǎo)體分為兩類：A.自由電子作定向移動而導(dǎo)電B.導(dǎo)電過程中導(dǎo)體本身不發(fā)生變化C.溫度升高，電阻也升高D.導(dǎo)電總量全部由電子承擔(dān)1. 第一類導(dǎo)體 又稱電子導(dǎo)體，如金屬、石墨等8A.正、負

2、離子作反向移動而導(dǎo)電B.導(dǎo)電過程中有化學(xué)反應(yīng)發(fā)生C.溫度升高，電阻下降D.導(dǎo)電總量分別由正、負離子分擔(dān) 第二類導(dǎo)體 又稱離子導(dǎo)體，如電解質(zhì)溶液、熔融電解質(zhì)等9101112結(jié)論：（1）借助電化學(xué)裝置可以實現(xiàn)電能與化學(xué)能的相互轉(zhuǎn)化。（2）電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電機理： a . 電流通過溶液是由正負離子的定向遷移來實現(xiàn)的； b. 電流在電極溶液界面處得以連續(xù)，是由于兩極上分別發(fā)生氧化還原反應(yīng)時導(dǎo)致電子得失而形成的。. 離子的遷移上述兩個過程缺一不可，否則電能與化學(xué)能之間的相互轉(zhuǎn)換是不可能持續(xù)進行的。電化學(xué)裝置中電極命名法:原電池：電勢較高的為正極（陰極/還原極） 電勢較低的為負極（陽極/氧化極）電解池：與外

3、電源負極相連者為陰極（還原極） 與外電源正極相連者為陽極（氧化極）. 離子的遷移原電池和電解池的比較陽極陽極陰極陰極原電池原電池負極負極正極正極電解池電解池正極正極負極負極正極電勢高的電極，電流從正極流向負極。負極電勢低的電極，電子從負極流向正極。陽極發(fā)生氧化作用的電極，陰（負）離子向陽極遷移。陰極發(fā)生還原作用的電極，陽（正）離子向陰極遷移。在電解池中正極為陽極，負極為陰極；在原電池中則相反. 離子的遷移162022-4-22zFQ Q -通過電極的電量通過電極的電量 z - - 電極反應(yīng)的電荷數(shù)（即轉(zhuǎn)移電子數(shù)）電極反應(yīng)的電荷數(shù)（即轉(zhuǎn)移電子數(shù)）-電極反應(yīng)的反應(yīng)進度電極反應(yīng)的反應(yīng)進度F - -

4、法拉第常數(shù)法拉第常數(shù); ; F = Le = 96500 C/mol通過電極的電量正比于電極反應(yīng)的反應(yīng)進度與電極反通過電極的電量正比于電極反應(yīng)的反應(yīng)進度與電極反應(yīng)電荷數(shù)的乘積，比例系數(shù)為法拉第常數(shù)應(yīng)電荷數(shù)的乘積，比例系數(shù)為法拉第常數(shù)。2)2)法拉第法拉第 (M.Faraday) 定律定律在電極界面上發(fā)生化學(xué)變化物質(zhì)的量與通入的電量成正比。法拉第定律的數(shù)學(xué)表達式：法拉第定律的數(shù)學(xué)表達式：172022-4-22法拉第常數(shù)F=Le 法拉第常數(shù)在數(shù)值上等于1 mol元電荷的電量。已知元電荷電量為191.6022 10C=6.0221023 mol-11.602210-19 C =96484.6 Cmo

5、l-196500 Cmol-1182022-4-22例7.1.1 在電路中串聯(lián)有兩個庫侖計，一個是銀庫侖計，一個是銅庫侖計。當(dāng)有1法拉第的電荷量通過電路時，問兩個庫侖計上分別析出多少摩爾的銀和銅？例：電解例：電解AgNO3: : 1 1F電量通過，析出電量通過，析出1molAg 電解電解CuSO4: : 1 1F電量通過，析出電量通過，析出0.5molCu+-1Ag + eAg2+-111Cu+ eCu2219202022-4-22法拉第定律的意義 是電化學(xué)上最早的定量的基本定律，揭示了通入的電量與析出物質(zhì)之間的定量關(guān)系。 該定律在任何溫度、任何壓力下均可以使用。 該定律的使用沒有什么限制條件

6、。 電解過程電解過程法拉第定律法拉第定律 同時適用于同時適用于 原電池放電過程原電池放電過程3. 離子遷移數(shù). 離子的遷移 設(shè)想在兩個惰性電極之間有想象的平面AA和BB，將溶液分為陽極部、中部及陰極部三個部分。假定未通電前，各部均含有正、負離子各5 mol，分別用+、-號代替。 設(shè)離子都是一價的，當(dāng)通入 4 mol 電子的電量時，陽極上有 4 mol 負離子氧化，陰極上有 4 mol正離子還原。 兩電極間正、負離子要共同承擔(dān)4 mol電子電量的運輸任務(wù)。 現(xiàn)在離子都是一價的，則離子運輸電荷的數(shù)量只取決于離子遷移的速度。1）設(shè)正、負離子遷移的速率相等，則導(dǎo)電任務(wù)各分擔(dān)2 mol，在假想的AA，B

7、B平面上各有2 mol正、負離子逆向通過。rr 當(dāng)通電結(jié)束，陰、陽兩極部溶液濃度相同，但比原溶液各少了2 mol而中部溶液濃度不變。2）設(shè)正離子遷移速率是負離子的三倍， ，則正離子導(dǎo)3 mol電量，負離子導(dǎo)1 mol電量。在假想的AA,BB平面上有3 mol正離子和1 mol負離子逆向通過。3rr 通電結(jié)束，陽極部正、負離子各少了3 mol，陰極部只各少了1 mol，而中部溶液濃度仍保持不變。離子遷移數(shù)的定義QQt總電荷量正離子傳輸?shù)碾姾闪縌Qt總電荷量負離子傳輸?shù)碾姾闪?由于正、負離子遷移的速率不同，所帶的電荷不等，因此它們在遷移電量時所分擔(dān)的分數(shù)也不同。 每種離子所傳輸?shù)碾姾闪吭谕ㄟ^溶液的

8、總電荷量中所占的分數(shù)，稱為該種離子的遷移數(shù)用符號tB表示。1tt如果溶液中只有一種電解質(zhì)，則：26 uuuQQt uuuQQtu - - 電遷移率電遷移率( (亦稱為離子淌度亦稱為離子淌度) )電場強度電場強度 E = 1V/m時運動速時運動速度度272829（1）電導(dǎo)、電導(dǎo)率和摩爾電導(dǎo)率電解質(zhì)溶液和金屬導(dǎo)體一樣，有下列關(guān)系： 溶液的電阻R，外加電壓V和通過溶液的電流I之間服從歐姆定律，即V=IR；1.溶液的電阻R與兩電極間的距離l成正比，與浸入溶液的電極面積A成反比，1. 電導(dǎo)，電導(dǎo)率和摩爾電導(dǎo)率7.2 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)電導(dǎo)是電阻的倒數(shù)，單位為 或 。1S 1 GR電導(dǎo) 與導(dǎo)體的截面積成正比

9、，與導(dǎo)體的長度成反比：GAGl, IURIGUlRA電導(dǎo)率因為AGl比例系數(shù) 稱為電導(dǎo)率。k 電導(dǎo)率相當(dāng)于單位長度、單位截面積導(dǎo)體的電導(dǎo)，單位是 或 。 1S m11m電導(dǎo)率也就是電阻率的倒數(shù)：GlkA 1 lAkR7.2 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)AGl電電導(dǎo)導(dǎo)l長長度度電電導(dǎo)導(dǎo)率率單單位位長長方方體體A=面面積積( )a電導(dǎo)率的定義摩爾電導(dǎo)率 是含有1 mol電解質(zhì)的溶液的體積，單位為 ， 是電解質(zhì)溶液的濃度，單位為 。mV31mmolc3mol m7.2 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo) 在相距為單位距離的兩個平行電導(dǎo)電極之間，放置含有1 mol電解質(zhì)的溶液，這時溶液所具有的電導(dǎo)稱為摩爾電導(dǎo)率 m mmdef k

10、kVc21S mmol摩爾電導(dǎo)率的位為 mc m1Vc單位間距單位立方體電導(dǎo)率單位面積33 2m1m1m2. 電導(dǎo)的測定 電導(dǎo)測定實際上測定的是電阻，常用的韋斯頓電橋。 AB為均勻的滑線電阻， 為可變電阻，并聯(lián)一個可變電容 以便調(diào)節(jié)與電導(dǎo)池實現(xiàn)阻抗平衡，M為放有待測溶液的電導(dǎo)池， 電阻待測。1RFxRI 是頻率在1000Hz左右的高頻交流電源，G為耳機或陰極示波器。7.2 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo) 接通電源后，移動C點，使DGC線路中無電流通過，如用耳機則聽到聲音最小，這時D，C兩點電位降相等，電橋達平衡。根據(jù)幾個電阻之間關(guān)系就可求得待測溶液的電導(dǎo)。314xRRRR314111xRACGRR RBC

11、R36372022-4-22 待測溶液的電導(dǎo)率為：待測溶液的電導(dǎo)率為： Kcell=l/As 為電導(dǎo)池常數(shù)，單位為為電導(dǎo)池常數(shù)，單位為m-1 xcellsxsx11llGKARAR 因電極間距離因電極間距離l 和電極面積和電極面積 As 不能精確地測量，不能精確地測量，實際測量時常用比較法測定池常數(shù)，即測定已知電實際測量時常用比較法測定池常數(shù)，即測定已知電導(dǎo)率的標(biāo)準溶液（通常為導(dǎo)率的標(biāo)準溶液（通常為KCl溶液）的溶液）的Kcell。然后用。然后用這個電導(dǎo)池測未知溶液的電導(dǎo)率。這個電導(dǎo)池測未知溶液的電導(dǎo)率。cellKClKClKGcellGK未 知未 知3839)()()()()()(HClRK

12、ClRKClGHClGKClHCl14111. 0)()()()(mSKClHClRKClRHCl1204111. 0)()(molmScHClHClm3. 電導(dǎo)率和摩爾電導(dǎo)率隨濃度的變化強電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)率隨著濃度的增加而升高。當(dāng)濃度增加到一定程度后，解離度下降，離子運動速率降低，電導(dǎo)率也降低，如 和KOH溶液。24H SO弱電解質(zhì)溶液電導(dǎo)率隨濃度變化不顯著，因濃度增加使其電離度下降，粒子數(shù)目變化不大，如醋酸。中性鹽由于受飽和溶解度的限制，濃度不能太高，如KCl。7.2 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)412022-4-22電解質(zhì)水溶液m與濃度的關(guān)系0.2 00.40.6810c/(mol.dm-3)0.2

13、5 0.50 0.751.001.25 1.50 m/(10-2S.m2.mol-1) NaClNaAcHAc 由于溶液中物質(zhì)的量已給由于溶液中物質(zhì)的量已給定，都為定，都為1mol。當(dāng)。當(dāng)濃度變化濃度變化時，溶液的時，溶液的摩爾電導(dǎo)率摩爾電導(dǎo)率的變的變化與以下兩種因素有關(guān)?；c以下兩種因素有關(guān)。導(dǎo)電離子數(shù)目的變化導(dǎo)電離子數(shù)目的變化 離子間的作用力的變化離子間的作用力的變化不同的電解質(zhì)，其摩爾不同的電解質(zhì)，其摩爾電導(dǎo)率隨濃度變化的規(guī)律也電導(dǎo)率隨濃度變化的規(guī)律也不相同。不相同。 m m(1)c 是與電解質(zhì)性質(zhì)有關(guān)的常數(shù)將直線外推至0c 隨著濃度下降， 升高，通常當(dāng)濃度降至 以下時， 與 之間呈線性

14、關(guān)系。德國科學(xué)家柯爾勞許(Kohlrausch)總結(jié)的經(jīng)驗式為： m mc30.001mol dm強電解質(zhì)的 與 c 的關(guān)系 m m得到無限稀釋摩爾電導(dǎo)率弱電解質(zhì)的弱電解質(zhì)的 與與 c 的關(guān)系的關(guān)系 m 等稀到一定程度， 迅速升高 m 隨著濃度下降， 也緩慢升高，但變化不大。 m 當(dāng)溶液很稀時， 與 不呈線性關(guān)系c m見 的 與 的關(guān)系曲線c3CH COOH m弱電解質(zhì)的 不能用外推法得到。 m4. 離子獨立移動定律和離子的摩爾電導(dǎo)率 德國科學(xué)家柯爾勞許根據(jù)大量的實驗數(shù)據(jù)，發(fā)現(xiàn)了一個規(guī)律：在無限稀釋時，所有電解質(zhì)都全部電離，而且離子間一切相互作用均可忽略，因此離子在一定電場作用下的遷移速率只取

15、決于該種離子的本性而與共存的其他離子的性質(zhì)無關(guān)。 電解質(zhì)的無限稀釋摩爾電導(dǎo)率可認為是兩種離子無限稀釋摩爾電導(dǎo)率之和。如某電解質(zhì)M+A-，則： 這就稱為Kohlrausch 離子獨立移動定律。這樣，弱電解質(zhì)的 可以通過強電解質(zhì)的 或從表值上查離子的 求得。 m m,+ m, m m m,+ m, 7.2 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)弱電解質(zhì)的 可以通過強電解質(zhì)的 或根據(jù)離子的 和 求得例如：mmmm7.2 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo) + m m m (HAc)(H )(Ac )mmmHClNaAcNaClmmmm(H )(Cl ) (Na )(Ac )mm(Na )(Cl )(Cl2)(Cu)(CuCl -m,-2m

16、,2m 從書P224表7.4可見,H+和OH-的離子摩爾電導(dǎo)率比其他同價離子的離子摩爾電導(dǎo)率要高出好幾倍。這是因為在電場作用下，H+和OH-在相鄰水分子間鏈式傳遞，其效果恰是如H+和OH-以很高的速率向兩極遷移一樣。474849)1()(2 ccKc 12c)(22mmmmc )/1()/(2 mmmmccK50 mcmmcmKKc22 mcK斜率斜率)(22mmmmccK )/(2 mmmmc51 12cKc525354三、電導(dǎo)滴定三、電導(dǎo)滴定 n普通的滴定分析技術(shù)要求高（尤其普通的滴定分析技術(shù)要求高（尤其在滴定終點附近）；在滴定終點附近）；n利用滴定終點前后溶液電導(dǎo)變化轉(zhuǎn)利用滴定終點前后溶

17、液電導(dǎo)變化轉(zhuǎn)折來確定滴定終點（等當(dāng)點）折來確定滴定終點（等當(dāng)點） 電導(dǎo)滴定。電導(dǎo)滴定。55n初始：初始：H+、Cl 參與電導(dǎo)，參與電導(dǎo)，H+電導(dǎo)率很大，電導(dǎo)率很大，電導(dǎo)電導(dǎo) 較大；較大；n滴入滴入NaOH：部分：部分H+與與OH 生成生成H2O，相當(dāng)，相當(dāng)于用電導(dǎo)能力較小的于用電導(dǎo)能力較小的Na+ 代替了部分代替了部分H+，所，所以溶液的電導(dǎo)下降；以溶液的電導(dǎo)下降；NaOH + HCl NaCl + H2O1. 用用 NaOH 滴定滴定 HCl：56n在等當(dāng)點：反應(yīng)完全，所有在等當(dāng)點：反應(yīng)完全，所有H+全被全被Na+取代，溶液電導(dǎo)降至最低；取代，溶液電導(dǎo)降至最低；n過量過量NaOH：OH 的電

18、導(dǎo)率很大，過的電導(dǎo)率很大，過量的量的Na+、OH 使溶液電導(dǎo)率明顯增使溶液電導(dǎo)率明顯增大。大。NaOH + HCl NaCl + H2O57n初始：初始： 弱酸的電導(dǎo)率較低弱酸的電導(dǎo)率較低 ( 低低) ；n滴入滴入NaOH，部分，部分HAc生成強電解質(zhì)生成強電解質(zhì)NaAc，電導(dǎo)率增加；，電導(dǎo)率增加；NaOH + HAc NaAc + H2O 2. 用用 NaOH 滴定滴定 HAc58n過量過量NaOH，過量的，過量的OH 、Na+參加電導(dǎo)，電參加電導(dǎo)，電導(dǎo)率增加更快；其轉(zhuǎn)折點的導(dǎo)率增加更快；其轉(zhuǎn)折點的 VNaOH 為等當(dāng)點為等當(dāng)點, 但由于生成物但由于生成物 NaAc 的水解使（弧型）曲線的的

19、水解使（弧型）曲線的轉(zhuǎn)折點不明確；轉(zhuǎn)折點不明確；n可用沿長線相交確定等當(dāng)點?？捎醚亻L線相交確定等當(dāng)點。NaOH + HAc NaAc + H2O 59n滴定過程：部分的滴定過程：部分的 KCl 被被 KNO3 取代，取代，電導(dǎo)電導(dǎo) 幾乎不變（但若反應(yīng)產(chǎn)生兩種沉幾乎不變（但若反應(yīng)產(chǎn)生兩種沉淀，則電導(dǎo)淀，則電導(dǎo) 下降）；下降）；n等電點后：過量的鹽等電點后：過量的鹽AgNO3使電導(dǎo)率使電導(dǎo)率 迅速增加。迅速增加。 AgNO3 + KCl AgCl + KNO33. 利用沉淀反應(yīng)電導(dǎo)滴定利用沉淀反應(yīng)電導(dǎo)滴定 604. 電導(dǎo)滴定的優(yōu)點電導(dǎo)滴定的優(yōu)點i） 對對有色溶液有色溶液的滴定，觀察指示劑的變色困難

20、，電的滴定，觀察指示劑的變色困難，電導(dǎo)滴定終點易測；導(dǎo)滴定終點易測；ii）可用于）可用于無合適指示劑無合適指示劑下的滴定；下的滴定；iii）等電點的確定用沿長線相交法，）等電點的確定用沿長線相交法，滴定操作方便滴定操作方便。6162AMAM )lnln(OO aaRT )ln()ln(OO aRTaRT )ln()(OO aaRTaRT lnO 63)( aaa aaaadef-(1)-(2)O/mma O/mma O/mma 64)()( mmm mmmmmmm )()(mmmmm mm)( -(3) )/()/()/(OOOmmmmmm65mm /1)( /1O/1/)(amma 6667

21、（2）影響離子平均活度系數(shù)的因素 從大量實驗事實看出，影響離子平均活度系數(shù)的主要因素是離子的濃度和價數(shù)，而且價數(shù)的影響更顯著。1921年，Lewis提出了離子強度的概念。當(dāng)濃度用質(zhì)量摩爾濃度表示時，離子強度 I 等于：其中，m是離子的質(zhì)量摩爾濃度，z是離子價數(shù)，i是指溶液中的某種離子。221iiidefzmI IAzz ln686970IAzii2ln 71IAzii2ln IAzz ln lnlnlnIAzz)(ln22 IAzzzz)(ln IAzz ln-(1)720IIln 7374757677AVAV78AVAV79802. 可逆電池所通過的電流必須為無限小根據(jù)熱力學(xué)可逆過程的概念，

22、只有當(dāng)E與V只相差無限小，即V=EdE，使通過的電流為無限小，因而不會有電功不可逆地轉(zhuǎn)化為熱的現(xiàn)象發(fā)生，方符合可逆過程的條件。818283848586OO+2H+2eOHOH87G888990919293949596979899100101102103104AgBrHHBrAgaaaanFRTEE2/1O2ln 2OO)/ln(mmFRTE HBranFRTElnO 105)/ln(2ln2OOmmFRTFRTEE )/ln(2ln2OOmmFRTEFRTE O0Oln2limmmFRTEEm Oln05134. 0mmE106107VmmFRTEE07134. 0)/ln(2OO 01314

23、. 017. 1ln Izz987. 0 108pmrpmrTEnFSTG )(pmrTEnFS pmrTEnFS OOpmrrTEnFTSTQ pTE 109pTEnFTnFE 110111112113114CuCuSO4 44CuSOZnSO 4ZnSOZn 115116- 117 +H+Cl-+H+Ag+H+Cl-H+Ag+118119120121122)()() 1()()(22sCuaCuaHPHPtCuaHCuPH) 1(2)(:22電池反應(yīng))()()()(ln222CuaHaCuaHanFRTCueCu2)()2HeH22)(2123電極電勢能斯特方程氧化態(tài)（還原態(tài)）)(lnaa

24、nFRT)()()()(22222lnCuHCuHHCuHCuaaaanFRT)()(2lnCuCuCuCuaanFRT124O2HE ZMMaanFRTlnO ZManFRTlnO ROROaanFRT lnO ROROccnFRT lnO 125E (Ox|Red) 02322 K | K(s)Ca | Ca(s) Al | Al(s)Zn | Zn(s)Pb | Pb(s)23Cu| Cu(s)Ag| Ag(s)Au| Au(s)E(Ox|Red) 0+22HPt , H () | H (=1) | H (),Pt(s) pap$標(biāo)準氫電極標(biāo)準氫電極|給定電極給定電極E(Ox|Red)

25、= 0E增大（非自發(fā)電池）（自發(fā)電池）為何電極電勢有正、有負？為何電極電勢有正、有負？1261271281291302/12/12O22lnClHaaanFRTEE 22HCl 2/1O22/1O12OO)/()/(ln)(22ppppanFRTHCl O2/1212O2O/)()/(ln2pppmmnFRTCl 13121OOln2)( aaFRTEZnCd 2211OOln2)( mmFRTZnCd 設(shè)設(shè) += = 2211OOln2)( mmFRTEZnCd 13221ln2ppFRTE 1331122lnmmFRT 1122lnmmFRTE 12lnaaFRTE 134五、五、 雙聯(lián)濃

26、差電池雙聯(lián)濃差電池)(1)()(ln2HClHAgClAgFRT左)( )()()()()(2212PtPHHClAgClAgAgAgClHClPHPt左電池左電池 HePH)(21)(2ClAgeAgCl)()()(2112HClAgAgClPH電池反應(yīng))(21)(22PHAgClHClAg電池反應(yīng))(2)()(1ln2HClAgClAgHFRT右右電池右電池 AgCleClAg)()(21)()2PHeH135總電池反應(yīng)總電池反應(yīng) HCl(a2) HCl(a1)右左EEE12)()(ln2mrmrFRT)()(12lnHClHClaaFRT12)()(ln2aaFRT136yyyy)137

27、138139 RTnFEKOOexp140141142 OOOOpnpKpnpKKinin 811097. 51 )2()1(23 23 143144145146VaFRTEAg0664. 01ln 1471481492.303pHFRT)()(lnFRT)()(00玻玻玻Ha150151152153154155156+157158Cu2+Cu2+159160161162163氫氣在幾種電極上的超電勢氫氣在幾種電極上的超電勢 金屬在電極上析出時超電勢很小，通?？珊雎圆挥?。而氣體，特別是氫氣和氧氣，超電勢值較大。164 影響超電勢的因素很多，如電極材料、電極表面狀態(tài)、電流密度、溫度、電解質(zhì)的性質(zhì)

28、、濃度及溶液中的雜質(zhì)等。 氫氣在幾種電極上的超電勢如圖所示。可見在石墨和汞等材料上，超電勢很大，而在金屬Pt，特別是鍍了鉑黑的鉑電極上，超電勢很小，所以標(biāo)準氫電極中的鉑電極要鍍上鉑黑。165CW166(1)原電池中兩電極的極化曲線 原電池中，負極是陽極，正極是陰極。隨著電流密度的增加(放電不可逆程度越大)，陽極析出電勢變大，陰極析出電勢變小。由于極化，使原電池的作功能力下降。(2)電解池中兩電極的極化曲線 隨著電流密度的增大，兩電極上的超電勢也增大，陽極析出電勢變大，陰極析出電勢變小，使外加的電壓增加，額外消耗了電能。169170171172若第二種離子反應(yīng)時，前一種離子的活度降至若第二種離子反應(yīng)時，前一種離子的活度降至 初始濃度的初始濃度的10-7以下，認為這兩種離子得到很好的分離。以下，認為這兩種離子得到很好的分離。173174175176177178電化學(xué)反應(yīng)與溶液的電化學(xué)反應(yīng)與溶液的pH的關(guān)系的關(guān)系179ZnPt180181182183Fe 222ln2)/( HHaaFRTHH 4O,22222ln4)/( HOOHOaaFRTOHO 184185186O2 水水187188189地下管道191SRG/11/mSAlG12/molmScm192)/(mma221iizmIIA