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1、切片物化性指標(biāo)切片物化性對(duì)HMLS影響切片熱性能對(duì)HMLS影響OTIZ 切片努力方向特性粘度 IV: 表征平均分子量大小色度 L、La、Lb:切片外在的亮度和顏色酸價(jià) COOH(CEG):羧酸基團(tuán)在切片中含量二甘醇 DEG:HO-CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH結(jié)晶:高分子鏈在環(huán)境條件的作用下,從雜亂無章的無序形態(tài)重新排列成為有序、規(guī)整和對(duì)稱形態(tài)的過程。水分:切片吸附水的含量IV是切片最重要的質(zhì)量指標(biāo),與產(chǎn)品平均分子量的大小密切相關(guān)。IV高,其分子鏈越長(zhǎng),強(qiáng)度和伸度越高,縮率也越高。但I(xiàn)V太高,其熔融流動(dòng)性和均勻性較差,若提升擠壓機(jī)熔融溫度,則會(huì)導(dǎo)致熱降解變多,熔體IV降較大,分子量分

2、布變寬,對(duì)于紡況和品質(zhì)都不穩(wěn)定。羧酸主要為切片中端羧基。切片中端羧基含量過高,在紡絲高溫熔融時(shí)發(fā)生過多的熱降解,使融體的IV降低,最終影響紡絲的強(qiáng)力。R- -COOCH2CH2OOC- -R R- -COOH+ CH2=CHOOC- -RHO-CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH,聚合酯化時(shí),過量的EG脫水自身縮合產(chǎn)生,在SSP過程中不發(fā)生反應(yīng)。DEG中的醚鍵會(huì)破壞PET分子鏈的對(duì)稱性和規(guī)整性,使聚酯的結(jié)晶能力下降。使初生絲的拉伸能力得到提高,減少拉伸區(qū)的斷頭機(jī)率。在同樣的染色條件下,二甘醇含量可以使聚酯纖維染色加深,即上色率提高。二甘醇含量可以使聚酯的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)下降,耐熱氧化性變差。在

3、實(shí)際生產(chǎn)過程中,要保持DEG的穩(wěn)定。CH612 DEG含量為0.90%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。切片殘存的水分會(huì)加速熔融狀態(tài)下的聚酯產(chǎn)品的水解反應(yīng),導(dǎo)致粘度下降,分子量降低,熔體的IV降低。水分在高溫下將汽化以氣泡形式而存在于熔體中,熔體出紡嘴時(shí)是壓力下降過程,水分形成的氣泡會(huì)導(dǎo)致氣泡絲或者斷絲,影響紡絲成形。 一般狀況下,PET的飽合含水率在0.4%,紡絲切片水分需控制在30ppm以下R- -COOCH2CH2OOC- -R+H2O R- -COOH+ HOCH2CH2OOC- -R雜質(zhì):碎料、金屬羧酸鹽碎料(小切片、粉末)在固聚時(shí),會(huì)形成很高的結(jié)晶度和粘度(比表面積大,副產(chǎn)物逸出速度快,增粘速率快),

4、在紡絲熔融時(shí)困難,使組件壽命降低。金屬鹽類無機(jī)雜質(zhì),它是一種異相成核劑,可以加快結(jié)晶速率。熔融紡絲時(shí),纖維固化后很快發(fā)生部分結(jié)晶,初生絲內(nèi)部的大分子鏈段取向結(jié)構(gòu)來不及發(fā)展完全,一部分無定形區(qū)段即在羧酸鹽成核劑的“交聯(lián)作用”下固定下來,使初生絲內(nèi)應(yīng)力增大,拉伸時(shí)易產(chǎn)生毛絲和斷頭聚酯切片的熔融紡絲過程實(shí)質(zhì)上是切片熔融后在熱和應(yīng)力的作用下,結(jié)晶和取向的過程。切片可紡性的好壞,主要取決于切片本身是否具有與良好的紡絲工藝相適應(yīng)的結(jié)晶性能(PET切片本身良好結(jié)晶記憶性能)。從DSC的降溫曲線可以了解聚酯從熔體降溫至熔融結(jié)晶的行為。熔融結(jié)晶溫度低,熔融結(jié)晶峰寬,過冷度大的切片會(huì)具有好的可紡性.高速紡絲時(shí),纖

5、維主要是無定形區(qū)域大分子鏈和鏈段的取向,其取向有二種機(jī)理,一種是處于熔融狀態(tài)下的流動(dòng)取向機(jī)理,另一種是固化后的形變?nèi)∠驒C(jī)理,絲條凝固后,在應(yīng)力的誘導(dǎo)下產(chǎn)生少量結(jié)晶。由于絲條凝固溫度和從熔體冷卻時(shí)的結(jié)晶溫度遠(yuǎn)高于其Tg,且纖維的屈服應(yīng)力和拉伸應(yīng)力在高溫時(shí)會(huì)有顯著降低,纖維內(nèi)的大分子鏈段仍具有較高的運(yùn)動(dòng)能力,絲條凝固后,產(chǎn)生結(jié)晶時(shí)部分大分子鏈段仍會(huì)產(chǎn)生一定程度的取向,并進(jìn)一步發(fā)展和完善。紡絲過程中形成的微晶和不完全晶粒,將部分無定形區(qū)域的大分子鏈,包括取向和未取向鏈段相對(duì)固定下來,造成纖維內(nèi)應(yīng)力增大,雖然它們可以提高纖維的強(qiáng)度,但不利于平衡過程中取向結(jié)構(gòu)的充分松弛和內(nèi)應(yīng)力的舒解,易造成纖維內(nèi)部結(jié)構(gòu)不均勻,不利于拉伸變形的順利進(jìn)行。因此高速紡絲,應(yīng)盡量減少結(jié)晶或使結(jié)晶緩慢平穩(wěn)地進(jìn)行過冷度:Tm-Tc熔點(diǎn)Tm結(jié)晶溫度Tc熔融結(jié)晶峰對(duì)于HMLS紡絲,切片熱性能最重要的點(diǎn)是過冷度(結(jié)晶溫度)和結(jié)晶速率。熔體冷卻過程中結(jié)晶的過冷度低,即結(jié)晶的溫度高,與纖維固化的距離就近,意味著纖維固化后很快就發(fā)生了部分結(jié)晶,纖維內(nèi)部的大分子鏈段取向結(jié)構(gòu)來不及發(fā)展完全,一部分無定區(qū)域鏈段即被結(jié)晶微粒產(chǎn)生的交聯(lián)效應(yīng)在一定程度上固定,使內(nèi)應(yīng)力增大,容易造成纖維內(nèi)部取向結(jié)構(gòu)不均勻。過冷度高,有較長(zhǎng)的時(shí)間使取向結(jié)構(gòu)較完善,內(nèi)部結(jié)

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