【教育部考試中心】2019年全國3卷化學(xué)試題分析

1、【教育部考試中心】2019年全國3卷化學(xué)試題分析7,化學(xué)與生活密切相關(guān)* 下列裁述錯(cuò)誤的是A.高純硅可用于制作光感電池n鋁合金大量用于高鐵建設(shè)二旃性炭具有除異味和條菌作用i1碘酒可用于皮朕外用消毒答案】Ct分析】 化學(xué)是一U以物質(zhì)的紈成、紹構(gòu)、性質(zhì)和成用為主要研究對 象的科 學(xué)，與社會生產(chǎn)和生活擊切相關(guān)仃本即件選項(xiàng)均與我們的H常生產(chǎn)、生活有關(guān)，& 在片查號生通過學(xué)習(xí)解化學(xué)在現(xiàn)在社會發(fā)展中的重:要作用，提腐分析認(rèn)識向即 的慳力G選項(xiàng)A,硅在地殼中的含員為26二%,是重要的非金屬材料立晶體域的導(dǎo)電性 介于導(dǎo)體和空體之間，是良好的半號體材料。利用肉純硅的半導(dǎo)體性能可制作 成光感電池，將太用能

2、轉(zhuǎn)換為電能，故此敘逑正確。選項(xiàng)B中.鋁是地殼中畬屬最去的金屬無素，州鋁的硬度和強(qiáng)應(yīng)較小.向鋁中 加入少量的合金元東制成密合金后丁其強(qiáng)度 .硬度和抗腐蝕能力都得創(chuàng)提高，廣 泛用于飛機(jī)、宇宙飛船和高鐵等制造a故此敘述正確過選頊C.活性炭的主要組成是碳，具右眼喜的比&面，時(shí)作為吸附劑在氣體和溶海中班彳了選擇性吸附，也可吸附色素使港池脫色 J旦兒殺函作用。械此敘述精 課，為符合蚪危選項(xiàng)G選頊口，碘酒乂禰碘H7 .尿碘的酒梢洛承n 在醫(yī)芮卜做消毒劑，*HI于皮膚消 序.JL用是家J材箝船的帝菁蜀W 0此敘述是正確的心S,卜加化合物的分子中.所右院子因他共傳面陰足A,甲革H,乙烷C 丙煥口一 1.

3、9-丁二烯答案】 力 【分析】 該期 H 基考在四種下l-j類型有機(jī)化告物宰間結(jié)構(gòu)的加 W 這四科，化 A 物的空，”立體氣構(gòu) 詠棍模型示總圖如下IE以看”八,B.C分子中部言行甲荃.鹿于正四面體結(jié)胸0 分干中甲蛾上的包 魄子不可能叮碳原子形成N平-面，因此這三個(gè)化合物都不符合胭的姿求=Iftj 1, 3-丁二燔為一種我輒二腦后.分子中不含中 星.俅棍模制用點(diǎn)明所育必 r均在同一 平面.只有這樣的構(gòu)眼才能夠保持分子的穩(wěn)建性。如果兩個(gè)雙毓不作國一平面I-一 分子的位能就會升間 J ；2 G3之間的1，»L 1A他不能夠日效和花其蜘體象受到破 壞。所以 口足陵碗目的正確選項(xiàng)一9. X.Y

4、.Z 均為婚周期左旗元素，它們甌子的fit夕卜層電子數(shù)之和為1O 口 X 與怎 何族，Y Jft外信電子數(shù)等于X次步卜層血子數(shù).口 Y原子素徑人千,下列敘述正確 的顯A.烯點(diǎn)1X 的銅:化物比 Y 的軌化物商B.然穩(wěn)定性：X的輒化栩大于Z的氧化栩C. X iJ Z可形成網(wǎng)產(chǎn)化點(diǎn)物 ZX，的睢版與 H 的華質(zhì)均能溶十濃硝聯(lián)I筋率】 R【分析】 本曲曲及國 戶的電子納眄I信息.與冏助表和值系.*5在考生對常見 元素原子結(jié)構(gòu)“核 外電 子排布.以 及 元素基4性;質(zhì) （ 此子半程、甄化物的冰芯、氧化 伯的熱稔定件、閾子化合物的件描和 F裱硝隘的反應(yīng)）的掌握口目的是計(jì)寫生加樨 對幾察同網(wǎng)乜和元東周期表

5、的認(rèn)JR *以及所拓勰信息附挖外（! " 通過化學(xué)觀象的技 性fU差坤之間的聯(lián)系細(xì)憎，充分認(rèn)陽兀東周期表川人素JM期律O本強(qiáng)的美銀星通過電子層腦年內(nèi)持點(diǎn).判斷H5 = 種，匕雜，根得它什14周期表中的位置，推斷出相應(yīng)元素所具有的性質(zhì)和所形成化學(xué)鍵的特點(diǎn)，進(jìn)而進(jìn)行正確的選 擇。這就要求考生要熟練掌握短周期的各元素電子結(jié)構(gòu)、離子結(jié)構(gòu)，并對元素周期 表和周期律有全面的理解。由題干信息“短周期主族元素”“Y最外層電子數(shù)等于X次外層電了數(shù)”，可推 斷出Y的最外層電子數(shù)為2（為第二主族元素），且X為第二周期元素；“它們原子 的最外層電子數(shù)之和為10。X與Z同族”可進(jìn)一步推斷出X為C元素，Z為Si

6、元 素；由“Y原子半徑大于Z”及周期表中原子半徑的變化規(guī)律，可確定Y為第三周期 的Mg元素，而不是Be元素。下面分別對四個(gè)選項(xiàng)做出判斷。A選項(xiàng)考查元素X和Y的氧化物的熔點(diǎn)：C元素的氧化物主要是CO和CO2, 熔點(diǎn)分別為-205t和-78七，而Mg的氧化物MgO熔點(diǎn)為2800工，遠(yuǎn)大于C的氧 化物的熔點(diǎn)。選項(xiàng)A不符合題意。選項(xiàng)B判斷X的氫化物和Z的氫化物熱穩(wěn)定性：可以從健長、鍵能的角度比 較其穩(wěn)定性。X與Z同族，故碳元素原了半徑小于硅的。原子半徑越大，形成的共 價(jià)鍵越長，其鍵能就小，熱穩(wěn)定性較差。其中碳原子半徑小，所以HC鍵較短，鍵 能大，分子穩(wěn)定性強(qiáng)；硅原子的半徑較大，H-Si鍵較長，鍵能小，

7、分子的穩(wěn)定性弱. 例如，Si%在773K以上分解為Si和H20而CII4的脫氫分解反應(yīng)溫度比SiH4高 出 1000K；713KSiH4= Si + 2H21773K2CH4=C2H2+3H2由此判斷B選項(xiàng)是正確的，是本題的正確答案。選項(xiàng)C是判斷元素C和Si能否形成離子化合物。C和Si均為非金屬元素，電 負(fù)性差較小，不能形成高子型化合物S"；高溫下C與引反應(yīng)生成共價(jià)化合物SiC, 其晶體類型為原子晶體。因此選項(xiàng)C的敘述是錯(cuò)誤的。選項(xiàng)D是判斷Mg的單質(zhì)與Si的單質(zhì)能否溶干濃硝酸。已知，Mg核外有兩個(gè) 電子，具有還原性，而硝酸極具氧化性，因此Mg可以溶于濃硝酸。而硅為非金屬 單質(zhì)，在常溫

8、下化學(xué)性質(zhì)不活潑，在含氧酸中被鈍化，不能夠溶于濃硝竣，可見，本 選項(xiàng)同樣不符合題意O綜上所述，本題考查考生對常見元素常見化合物以及元素原子參數(shù)的遞變知 識，目的是讓考生加深對元素周期性和元素周期表的認(rèn)識，以及所蘊(yùn)含信息的探 究。通過化學(xué)現(xiàn)象的共性和差異之間的聯(lián)系紐帶，建立空間的元索周期律和元素 周期表°10.離子交換法凈化水過程如圖所示。下列說法中錯(cuò)誤的是A.經(jīng)過陽離子交換樹脂后，水中陽離子的總數(shù)不變B.水中的NO；、SO;、C通過陰離子樹脂后被除去C.通過凈化處理后，水的導(dǎo)電性降低D,陰離子樹脂填充段存在反應(yīng)H+ + OH- = H2O【答案】A【分析】隨著人民生活水平的不斷提 高

9、以及科研、工業(yè)的快速發(fā)展，對純凈水的 需求量也在不斷地增大。由普通飲用水制 取純凈水的過程主要是除去離子的過程， 離子交換法是水凈化工藝中一種最常用的 方法。將原料水通過離子交換樹脂，使水 中的離子與樹脂上的離子進(jìn)行交換。陽離 子交換樹脂上的與水中的陽離子（如 Ca?.）進(jìn)行交換，釋放出H而陰離子交換 樹脂上的0H.與水中的陰離子（如C）進(jìn) 行交換，釋放出OH，H與OFT結(jié)合生成純水。普通自來水通過離子交換樹脂 后，其中的大部分陰離子和陽離子可被置換為氫鼠根離子和質(zhì)子，從而達(dá)到去除 離子、軟化飲用水的目的。選項(xiàng)A是關(guān)于陽離子交換樹脂作用的問題。從示意圖可見，水中的陽離子至 少包括C、Na*、M

10、*等，經(jīng)過陽離子交換樹脂后，這些離子被交換為H,，雖然正 負(fù)電荷仍維持平衡，但由于這些離子所帶的電荷并非都與質(zhì)子相同，它們與陰離子 （OFT等）的結(jié)合能力也不相同，水中陽離子的總數(shù)必然會發(fā)生改變，因此該選項(xiàng)的說法是錯(cuò)誤的。水中的陰離子主要包括NO；、SO：-、C等，在通過陰離子交換樹脂后被結(jié)合到 樹脂上，交換出的0H進(jìn)入到水中，結(jié)果這些陰離子被從水中除去。B選項(xiàng)的說法 是正確的。經(jīng)過陽離子交換樹脂交換出的質(zhì)子到了陰離子交換樹脂段后，和該段交換出 的氫氧根離子結(jié)合生成水。電解質(zhì)含量的減少導(dǎo)致水的導(dǎo)電性降低。因此選項(xiàng) C、D的說法都是正確的。11.設(shè)Na為阿伏加德羅常數(shù)值。關(guān)于常溫K pH = 2

11、的H3PO4溶液，下列說法 正確的是A.每升溶液中的H'數(shù)目為0.02 N、B. e（H*）=c（H2PO；） +2c（HPO：-）+3c（PO：）+c（OH）C.加水稀釋使電離度增大，溶液pH減小D.加入NaH2PO4固體,溶液酸性增強(qiáng)【答案】B【分析】本題以H3PO4溶液為體系，考查考生對阿伏加德羅常數(shù)、pH、溶液濃 度等基本概念和弱電解質(zhì)電離平衡、平衡的移動等相關(guān)知識的掌握情況，以及運(yùn)用 所學(xué)基礎(chǔ)知識分析問題、解決問題的能力。pH的定義為:pH = -1g-一=故溶液的pH只與溶液中離子的濃度有關(guān), °。而與溶液中物質(zhì)的種類和濃度無關(guān)。pH = 2,溶液中c(FT)=

12、0.01 mol匚，每升 溶液中1廠的物質(zhì)的量為0.01 mol。Na為阿伏加德羅常數(shù)值，代表每摩爾物質(zhì)中含有的粒子的數(shù)目，因此pH = 2的HJO,溶液中每升溶液中的H'數(shù)目為0.01 /V-故 選項(xiàng)A敘述錯(cuò)誤。HJO,為三元中強(qiáng)酸，在水溶液中發(fā)生逐級電離，建立如下平衡:H3Po4=H'+ H,PO；,H2PO4HPO；,HPO： ；f=4T+ PO；,_c(H*) -c(H2PO4) 長 戶 c(ll3PO4)c(H+) c(HPOV)= 7.11xl0-3=6.34x10 8e(H2PO；)c(H4) - c(PODn=4.79xl0-n c(HPO )(1)(2)(3)

13、磷酸在水溶液中發(fā)生部分解離，溶液中存在多種物種：也P()4、H +、H2PO；、 HPO：、PO；和OH,其中OH-來自水的解離平衡。根據(jù)電荷平衡，中性溶液中正 電荷數(shù)等于負(fù)電荷數(shù)，故有如下關(guān)系：e(H*)=c(H2PO；) +2c(HPO；)+3c(PO；)+c(OH-),選項(xiàng)B是正確的。,加水稀釋磷酸溶液，溶液中各種離子的濃度減小:%(H*), 5<0,&(II2PO；), 3c(H+) - Sc(H2PO；)54H3Po3此時(shí)反應(yīng)商。=Ms%,故平衡正向移動(其他 8c( H3POJ解離平衡相同)，磷酸的解離度增大；同時(shí)c(H*)減小,溶液的pH增大。故選項(xiàng)C 敘述錯(cuò)誤。對

14、于平衡HJU-H' HJO；,當(dāng)產(chǎn)物II2P0；的量增大時(shí)平衡逆向移動, 溶液中氫離子的濃度減小，酸性減小。雖然對于平衡H2PO4HPO；,加入 固體NaHyC)4使反應(yīng)物的量增大，平衡右移,有利于氫離子的濃度增大。但由于 以上兩個(gè)平衡的平衡常數(shù)相差很多，溶液中的氮離子濃度主要由磷酸的第一步解 離決定，溶液的酸度以減小為主。選項(xiàng)D敘述錯(cuò)誤。112 .下列實(shí)驗(yàn)不能達(dá)到目的的是選項(xiàng)目的實(shí)驗(yàn)A制取較高濃度的次氨酸溶液將cu通人碳酸鈉溶液中B加快鈍氣的生成速率在過氧化氫溶液中加入少量MnO2C除去乙酸乙酯中的少量乙岐加人飽和碳酸鈉溶液洗滌、分液D制備少量二氧化硫氣體向飽和亞硫取鈉溶液中滴加濃硫

15、酸【答案】A【分析】化學(xué)實(shí)驗(yàn)是考生直觀認(rèn)識化學(xué)和深入理解化學(xué)的重要手段，通過實(shí) 驗(yàn)可以認(rèn)識化學(xué)，了解條件對于反應(yīng)的決定性。該題是以中學(xué)生熟知的幾個(gè)實(shí)驗(yàn) 為素材，考杳考生對于化學(xué)原理的理解、物質(zhì)性質(zhì)的掌握，以及實(shí)驗(yàn)操作的熟知。A選項(xiàng)考杳的是次氯酸的制備和氯氣的性質(zhì)。由于碳酸鈉溶液顯堿性，將Cl2 通人成酸鈉溶液中,會發(fā)生歧化反應(yīng)生成NaClO和NaCl,沒有次氯酸。即使過垃 通入C1,也只有少量次氯酸。顯然該選項(xiàng)的實(shí)驗(yàn)無法達(dá)到目的。從酸式電離常數(shù) 看，pK/HzCOj): 6.352 < pK.(HOQ)= 7.537 < pKJ2( H2COJ= 10.329,向低濃度 的NaHC

16、(溶液中通人3,生成的HC1 NaHCO3反應(yīng)，二者都被消耗掉，再加入 Ag2O除掉C,可得到含有NaOCl的較高濃度的次氯酸溶液,這是實(shí)驗(yàn)室制備次氯 酸溶液的方法。要想制得純的次氯酸溶液，可采用C1?O溶于。也的水可得到高濃 度的次氯酸溶液°該選項(xiàng)為本題答案。B選項(xiàng)考查的是影響11202穩(wěn)定性的因素。H2O2受熱、受到光照，以及遇到重 金屬離子或其氧化物，都會不穩(wěn)定分解放出仇。MnO2是H2O2分解常用的催化 劑，在過氧化氫溶液中加入少量MnO?,會加快氧氣的生成速率。實(shí)驗(yàn)室制。2通常 采取此方法。該選項(xiàng)是正確的，即可以達(dá)到目的。C選項(xiàng)考杳的是乙酸乙酯與乙酸性質(zhì)的差別及分離方法。乙

17、酸乙酯是有機(jī)酯 類化合物不溶于水，更難溶于無機(jī)鹽水溶液。乙酸是有機(jī)酸，能與乙酸乙醋互溶, 無法與乙酸乙酯直接分離。乙酸的酸性強(qiáng)于碳酸，當(dāng)乙酸遇到碳酸鈉溶液,生成的 乙酸鈉在水中溶解度增大，可與乙酸乙能分開，通過分液可除去水層，得到有機(jī)層 的乙酸乙酯。該實(shí)驗(yàn)可以達(dá)到目的6D選項(xiàng)考查的是S02和亞硫酸鹽的性質(zhì)。亞硫酸不穩(wěn)定，可放出SO2,SO2極 易溶于水，通常情況下體積水可以溶解40體積的SO?,所以，要制備氣體SO?,必 須要用亞硫酸鈉固體或其飽和溶液，使用濃硫酸酸化，能很快得到SO?氣體。該選 項(xiàng)是正確的，可以達(dá)到目的。13 .為提升電池循環(huán)效率和穩(wěn)定性，科學(xué)家近期利用三維多孔海綿狀Zn(3

18、D- Zn)可以高效沉積ZnO的特點(diǎn)，設(shè)計(jì)了采用強(qiáng)堿性電解質(zhì)的3D-ZnNiOOH二次電池，結(jié)構(gòu)如下圖所示。電池反應(yīng)為Zn(s)+2NiOOH(s)+H2O(l)放電ZnO(s)+2Ni(OH)2(s)尼龍保護(hù)層導(dǎo)電線圈 NiOOH隔膜3D-Zn下列說法錯(cuò)誤的是A.三維多孔海綿狀Zn具有較高的表面積，所沉積的ZnO分散度高B.充電時(shí)陽極反應(yīng)為Ni(0H)2(s)+OH (aq)-e- = NiOOH(s);H2O(l)C.放電時(shí)負(fù)極反應(yīng)為 Zn(s)+2OH-(aq)-2e- =ZnO( s)+H20( I)D.放電過程中OH-通過隔膜從負(fù)極區(qū)移向正極區(qū)【答案】D【分析】 本題以2017年Sc

19、ience報(bào)道的具有高穩(wěn)定性和高循環(huán)效率的Zn- NiOOH二次電池為載體，將科學(xué)研究熱點(diǎn)引入試題，考查考生對電池結(jié)構(gòu)、充放電 工作原理、電極反應(yīng)等知識的了解程度。三維多孔Zn骨架材料由于其比表面積大，放電時(shí)Zn生成的ZnO沉積在其骨 架表面，形成了 ZnO 3D-Zn,ZnO分散度高，為提升電池循環(huán)效率和穩(wěn)定性提供 了基礎(chǔ)°根據(jù)題目給出的電池總反應(yīng)放由Zn(s)42NiOOH(s)+n2O(l)T-ZnO(s)+2Ni(OH)2(«)充電可知，電池放電時(shí)Zn失去電子生成ZnO, NiOOH得到電子生成Ni(OH)?,電流方 向從NiOOH到Zn。物理學(xué)中規(guī)定以正電荷的運(yùn)動

20、方向?yàn)殡娏鞯姆较?，?電流總是 從電勢高的正極流向電勢低的負(fù)極。故放電過程中Zn為負(fù)極，經(jīng)歷了 ZnZn24-> Zn(OH)： -ZnO,最后沉積在3D-Zn骨架上形成了 ZnO 3D-Zn,負(fù)極總反應(yīng)為 Zn(s)+20H(aq)-2e-=Zn0(s)+H20(l)o無論是電解池還是原電池，在討論其中單個(gè)電極時(shí)，都可把發(fā)生氧化作用的電 極稱為陽極，而把發(fā)生還原作用的電極稱為陰極。充電時(shí)根據(jù)電池總反應(yīng)可知， Ni(OH)2發(fā)生氧化作用生成NiOOH, ZnO發(fā)生還原作用生成Zn,因此陽極反應(yīng)為 Ni(OH)式 s)+OH(aq)-e-TNiOOH(s)+H2。因此選項(xiàng) A、B、C 描述

21、正確，但 不符合題意。放電時(shí),0IT向負(fù)極移動，與Zn結(jié)合，負(fù)極區(qū)域電解液中需要OFT的遷入，以 保持電解液的電中性；同時(shí)正極區(qū)發(fā)生反應(yīng)NiOOH ( s) +H2O(1)= Ni( OH )2( s) +Oir(aq),正極區(qū)域電解液中需要OK的遷出。因此OH應(yīng)通過隔膜由正極區(qū)向 負(fù)極移動，選項(xiàng)D敘述錯(cuò)誤，符合題意。綜上所述，本題符合設(shè)問的選項(xiàng)為Do26.高純硫酸缽作為合成銀鉆鈦三元正極材料的原料，工業(yè)上可由天然二氧化 鏈粉與硫化鋸礦(還含F(xiàn)e、A】、Mg、Zn、Ni、Si等元素)制備，工藝如下圖所示?；卮?下列問題：H2SO4 _* M嗎溶浸 乂帖粉濾渣1 相關(guān)金屬離二MnO2*T氧化一子

22、q(M”氨水調(diào)pH j濾渣2)=0.1 m(Na,S , 1 除雜1卜派渣3)1 5開M叫叫必-1 |-1H2s。4除雜2 f 沉鈦 f MnCOjMnSO”1總清4彳成氫氧化物沉淀的pH范圍如下：金屬離子MnJ*I?FeF/A廣Z/端開始沉淀的pH8.16.31.53.48.96.26.9沉淀完全的pH10.18.32.84.710.98.28.9(1) “濾渣1”含有S和;寫出“溶浸”中二氧化銃與硫化缽反應(yīng)的化學(xué)方程式 0(2) “氧化”中添加適量的MnO2的作用是 0(3) “調(diào)pH”除鐵和鋁,溶液的pH范用應(yīng)調(diào)節(jié)為6之間。(4) “除雜1”的目的是除去Z產(chǎn)和Ni。“濾渣3”的主要成分是

23、 o(5) “除雜2”的目的是生成M妙：沉淀除去Mg，著溶液酸度過高,M浸沉淀不完全，原因是 O(6)寫出“沉鋅”的離子方程式 o(7)層狀像鈉錯(cuò)三元材料舊作為鉀.尚子也池正極材料，其化學(xué)式為 LiNi,Co,Mn,O2,其中 Ni、Co、Mn 的化令價(jià)分另”為+2、+ 3、 4。當(dāng) * = y = ? 日寸，N =e【答案】(1 ) SiO2(不溶性硅酸鹽 MnOz+MnS +2H2so4 =2MnSOs+S + 2HzO(2)將Fe氧化為Fe"(3) 4.7(4) NiS 和 ZnS(5) F-與H，結(jié)合形成弱電解質(zhì)HF,MgF2+2-平衡向右移動(6) Mna" +2

24、HCO； = MnCO, 1 +COa T +H2Q(7) T【分析】 本題選材緊招聯(lián)系化工實(shí)際生產(chǎn)，以高硫倍松 及軟鉆"為原料制備 電池用硫酸鐳工藝 為背景，題干主要以 工藝流程形式呈現(xiàn)，圍繞其制備工藝流程 圖，考查考生對元素及化合物的性質(zhì)、反應(yīng)原理及其應(yīng)用、反應(yīng)方程式、反應(yīng)條件對 產(chǎn)物的控制與影響等綜合知識的掌界。第(1)問給由了“油清1”中含有s的信息，可知“溶浸”的產(chǎn)物中有s,納令原 料MnO-MnS網(wǎng)種物質(zhì)中的銃化合價(jià)分別為+4和+2 ,可知該溶浸反應(yīng)為氮化還原 反應(yīng)，MnOz為氧化劑、MnS為還原劑。故可歸出反應(yīng)方程式為MnO, M nS H- 2H2SO4 = 2MnS

25、O4 4-S-»-2TT2O,各種礦中均含存SiO2或者不溶性硅酸鹽，在“溶浸” 的過程中不溶于硫酸溶液，進(jìn)入“濾渣I”從休系中分南出來。礦石中雜質(zhì)Fe、Al、 Mg、Zn、Ni等物質(zhì)會一并酸溶并進(jìn)入濾液中，待進(jìn)行下一步除雜。第(2)同是在上述濾液中加入MnO?,并在流程圖中提供此步反應(yīng)為“乳化”的 信息，工業(yè)中為廣不引入雜質(zhì)，且降低氧化劑的成本，此步的轉(zhuǎn)化劑為Mn(>2O結(jié)合 下一步加入砥水可知，此處的目的是將體系中的Fe2*鈍化為Fc，。這是由于 Fe(OH)2與Mn(OH)2的溶解度相近,因此無法通過直接調(diào)節(jié)體系pH的方法將兩 種離子分肉。Ifn Fc(OH)3的溶度枳常

26、數(shù)非常小，F(xiàn)c"在pH高于3時(shí)已經(jīng)沉淀完 全.此時(shí)尚未沉淀，故通需要將化為Fe;再利用pH的不同將雜質(zhì) 分出。第(3)問“調(diào)pH”的口的是除鐵和餌，根據(jù)表格中A1(OH)3沉淀完全的pH為 4.7.Fe(OH),沉淀完全的pH為2.8可知，溶液的pH需要至少大于4.7 ,以保證Fe"、AF'完全沉淀。pH上限為6是由于工業(yè)中此處浸出液中M，'作為主要離子, 其濃度較其他陽離子大，T業(yè)中濃度約為1 molL”,故pH不能過高，以防止 Mn（OH）2沉淀,并影響下一步沉淀。第（4）問已知除雜1的目的是除去Z/和N/”，根據(jù)加入的沉淀劑是 Na?S,可以判斷出來Z

27、/和N與S?.形成難溶于水的硫化物沉淀，因此“濾渣3”的 主要成分是NiS和ZnS0 M雖然也可以生成MnS沉淀，但是MnS沉淀的心較 大，需要在較其他離子相對較高的pH環(huán)境中才能沉淀，故通過控制加入的Na2s的 量，可進(jìn)行Z和N產(chǎn)與M J的分離。第（5）問“除雜2”生成了 MgF2沉淀。當(dāng)溶液中離子濃度過高時(shí), MgF2-Ig"+2F-解離產(chǎn)生的F-與H*結(jié)合形成弱電解質(zhì)HF,導(dǎo)致MgF2沉淀溶 解平衡向溶解方向移動。故會導(dǎo)致Mg?七沉淀不完全。第（6）問根據(jù)流程圖口 J知此步反應(yīng)為“沉鎰”，此時(shí)溶液中的主要陽離子是 出產(chǎn)與Na'Aln”與HCO；生成難溶于水的MnCO?,

28、以便與Na分離，故可以寫出離 子方程式 Mn2+2HCO；=MnCO, ； +C0" +H20o第（7）問，作為鋰離子電池正極材料的LiNixCoTMnxO2中Ni.Co.Mn的化合價(jià) 分別為+2、+ 3、+4c已知Li的化合價(jià)是+1,0的化合價(jià)是-2,故（Ni.Co,Mn：）的電 荷為+3。當(dāng) X二y二g時(shí),2x；+3x；+4xz=3,所以 z二:。27.乙酰水楊酸（阿司匹林）是目前常用藥物之一。實(shí)驗(yàn)室通過水楊酸進(jìn)行乙 ?；苽浒⑺酒チ值囊环N方法如下：COOH濃 H2S5 r J + (CHjCOhO . : L水柄醴斯敏附COOH 人產(chǎn)OC% r jj+ CH3C00H乙猷水桁依

29、水楊酸醋酸酊乙酰水楊酸熔點(diǎn)157-159-72-74135738相對密度/（cm-3）1.441.101.35相對分子質(zhì)量138102180實(shí)驗(yàn)過程:在100 rnL錐形瓶中加人水楊酸6.9 g及醋酸Sf 10 mL,充分搖動使 固體完全溶解。緩慢滴加0.5 mL濃硫酸后加熱，維持瓶內(nèi)溫度在7U霓左右，充分 反應(yīng)。稍冷后進(jìn)行如下操作。在不斷攪拌下將反應(yīng)后的混合物倒入100 mL冷水中，析出固體,過濾。所得結(jié)晶粗品加入50 mL飽和碳酸氫鈉溶液，溶解、過濾。濾液用濃鹽酸酸化后冷卻、過濾得固體。周體經(jīng)純化得白色的乙酰水楊酸晶體5.4 go回答下列問題：(1)該合成反應(yīng)中應(yīng)采用 加熱。(填標(biāo)號)A.

30、熱水浴B.酒精燈C.煤氣燈D.電爐(2)下列玻璃儀器中，中需使用的有(填標(biāo)號)，不需使用的有(填 名稱)。ABCD(3)中需使用冷水，目的是 o(4)中飽和碳酸氫鈉的作用是，以便過濾除去難溶雜質(zhì)。(5)采用的純化方法為 o(6)本實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率是%0【答案】A(2) BD分液漏斗、容量瓶(3)充分析出乙酰水楊酸固體(結(jié)晶)(4)生成可溶的乙酰水楊酸鈉(5)重結(jié)晶(6) 60【分析】 本題是一道基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)實(shí)臉題，著重考查考生對水楊酸乙酰化反 應(yīng)實(shí)驗(yàn)過程中的基本原理、基本操作、基本技能和基本知識的掌握。尤其是引導(dǎo)考 生根據(jù)給出的信息，思考和解答提出的問題。一個(gè)完整的實(shí)驗(yàn)通常包括實(shí)驗(yàn)的目 的、原理、步

31、驟、現(xiàn)象、實(shí)驗(yàn)裝置的應(yīng)用、后處理步驟、數(shù)據(jù)處理和問題的討論?；瘜W(xué) 實(shí)驗(yàn)的題目可以全面考查考生對化學(xué)知識的學(xué)習(xí)和化學(xué)學(xué)科所需的多種能力的接 受、分析和解決(解答)化學(xué)問題的能力，化學(xué)實(shí)驗(yàn)和探究能力。(1)比較容易。根據(jù)題干，考生首先應(yīng)知道該反應(yīng)的溫度是控制在,無須 用酒精燈、煤氣燈和電爐直接加熱，因此最適合的加熱方法是熱水浴即A。第（2）問主要考查考生對有機(jī)化學(xué)反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)儀器和實(shí)驗(yàn)裝置。設(shè)問主要考 查考生對化學(xué)實(shí)驗(yàn)儀器的認(rèn)識和使用。操作中的實(shí)驗(yàn)步驟主要是反應(yīng)混合液與 水的混合，混合后將析出的固體進(jìn)行過濾。因此混合的過程用到的玻璃儀器是燒 杯B；過濾需要用到的儀器是漏斗Do這些操作中不需要用到的儀

32、相的名稱是分 液漏斗（用于不互溶液體的分離）和容量瓶（用于配置準(zhǔn)確濃度的溶液）。第（3）問考查考生對有機(jī)化合物物性和實(shí)驗(yàn)操作的相互關(guān)系。根據(jù)給出的物 質(zhì)物理性質(zhì)信息，可以知道反應(yīng)產(chǎn)物乙酰水楊酸為同體，因此在反應(yīng)混合物中加入 冷水可以充分析出乙酰水楊酸固體（結(jié)晶）。這是有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)中充分析出固體 的常用方法。.第（4）問是涉及有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)中的一個(gè)很重要的提純過程，即將所得結(jié)晶粗 品加入飽和碳酸氫鈉溶液中，使產(chǎn)物生成可溶性的鈉鹽，以濾除反應(yīng)中產(chǎn)生的不溶 性的雜質(zhì)，達(dá)到進(jìn)一步純化的目的。生成鈉鹽的化學(xué)方程式（a）和可能的不溶聚合 物的反應(yīng)方程式（h）如下：第（5）問是關(guān)于反應(yīng)產(chǎn)物的提純。根據(jù)步驟的操

33、作；反應(yīng)（a）的乙酰水楊酸 鈉鹽經(jīng)鹽酸酸化后析出了乙酰水楊酸的固體，步驟即是對固體的純化。提純有 機(jī)化合物固體的常用實(shí)驗(yàn)操作就是再結(jié)晶（即重結(jié)晶）。固體有機(jī)化合物在任何 一種溶劑中的溶解度，均隨溫度的升高而增加。所以將一種有機(jī)固體化合物在較 高的溫度下制成飽和溶液（含有不溶和溶解的雜質(zhì)），然后冷至室溫或室溫以下即 會有一部分結(jié)晶析出。利用溶劑與被提純物質(zhì)和雜質(zhì)的溶解度不同，讓雜質(zhì)大部 分留在溶液中通過過濾而除去，從而達(dá)到提純的目的。重結(jié)晶的實(shí)驗(yàn)操作一般有; 加熱溶解、活性炭脫色、熱過濃（除去不溶物）、冷卻結(jié)晶、抽濾（除去可溶物）、洗滌 和干燥、最后稱重得純品（計(jì)算收率）。因此該問的正確答案是重

34、結(jié)晶?；瘜W(xué)合成實(shí)驗(yàn)中的產(chǎn)率計(jì)算是判斷實(shí)驗(yàn)結(jié)果的一個(gè)重要數(shù)據(jù)。第（6）問是要 求計(jì)算該反應(yīng)的產(chǎn)率。已知，當(dāng)一個(gè)反應(yīng)中加入兩種反應(yīng)原料之一的物質(zhì)的量較 少時(shí)，應(yīng)根據(jù)加入量較少的物質(zhì)的量來計(jì)算反應(yīng)的理論產(chǎn)量。根據(jù)表中給出的信 息，反應(yīng)原料加入量通過相對密度可以看出醋酸酎（口 g = 008 mol）;而水楊酸 （6.9 g = 0.05 inol）,反應(yīng)中醋酸酊是過量的。那么就要根據(jù)實(shí)驗(yàn)給出的水楊酸的物 質(zhì)的量（0.05 mol）,乘以乙酰水楊酸的相對分子質(zhì)最180,計(jì)算出該反應(yīng)的理論產(chǎn) 量應(yīng)該為9.0 g。然后通過實(shí)際產(chǎn)量（5.94 g）與理論產(chǎn)量（9.0 g）之比即為反應(yīng)產(chǎn)率 0.60。因此該設(shè)

35、問的正確答案是60%。本題著重考查了有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)知識,也考杳實(shí)驗(yàn)基本能力。尤其注重 考生對實(shí)驗(yàn)基本操作技術(shù)和原理的認(rèn)識和理解。該題通過水楊酸在濃硫酸催化劑 下與乙酸肝的乙?；磻?yīng)制備常用藥物阿司匹林的實(shí)驗(yàn)，給出了該反應(yīng)合成步驟 的各個(gè)操作技術(shù)細(xì)節(jié)的描述，旨在考查考生運(yùn)用化學(xué)知識于基本實(shí)驗(yàn)技能,解決化 學(xué)實(shí)驗(yàn)中實(shí)際問題的能力。同時(shí)，該題充分利用題干表中給出的物理常數(shù)信息進(jìn) 行設(shè)問。旨在引導(dǎo)高中化學(xué)更加注重實(shí)驗(yàn)教學(xué)，努力培界學(xué)生動手、動腦和勞動能 力。即使許多學(xué)生沒有親自動手做過該實(shí)驗(yàn)，但也可以根據(jù)題目中給出的許多信 息，結(jié)合已知的基礎(chǔ)化學(xué)的實(shí)驗(yàn)知識去思考和推理也可以做出正確的解答。該題 目給

36、出的信息完整,設(shè)問環(huán)環(huán)相關(guān)，操作步驟循序新進(jìn)，對于通過自己動手做過相 關(guān)實(shí)驗(yàn)的學(xué)生是比較容易的題目°總之，本題既是對考生思維能力的考查，也是對 考生運(yùn)用已有知識解決實(shí)際問題能力的考查，體現(xiàn)了知識、能力和勞動的并重、理 論與實(shí)際的結(jié)合，是一道中等難度的題目。28.近年來，隨著聚酯工業(yè)的快速發(fā)展，氯氣的需求量和氯化氫的產(chǎn)出量也隨 之迅速增長。因此，將氯化氫轉(zhuǎn)化為氯氣的技術(shù)成為科學(xué)研究的熱點(diǎn)?；卮鹣铝?問題：（1） Deacon發(fā)明的宜接氧化法為：4HQ（g）+0z（g）=2c1式冷+2也0（8）。下 圖為剛性容器中，進(jìn)料濃度比c（HC1）：c（）2）分別等于】：1、4 ： 1、7 ： 1

37、時(shí)HC1平 衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的關(guān)系：群閹小OH可知反應(yīng)平衡常數(shù)K（ 300工）K（400霓）（填“大于”或“小于”）。設(shè) HQ初始濃度為%，根據(jù)進(jìn)料濃度比1：1的數(shù)據(jù)計(jì)算K（400t） = （列出計(jì)算式）。按化學(xué)計(jì)量比進(jìn)料可以保持反應(yīng)物高轉(zhuǎn)化率，同時(shí)降低產(chǎn)物分離 的能耗。進(jìn)料濃度比c（HCl）；c（Oz）過低、過高的不利影響分別是、（2） Deacon有接氧化法可按下列催化過程進(jìn)行:=83 kJ molA/72 =-20 kJ - mol-1=- 12i kJ - mor,CuCl2(s)=CuCl(8)+yCl2(g)CuCl(s)+yO2( g) = CuO( s)+yCl2( g)Cu

38、O(s) +2HC1( g)= CuCl2( s) +H20( g)貝ij4HCl(g)+()2(g)= 2cL(g)+2H2()(g)的 AH=kJ -(3)在一定溫度的條件下，進(jìn)一步提高HC1的轉(zhuǎn)化率的方法是 (寫出2種)負(fù)極區(qū)發(fā)生的反應(yīng)有L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。(寫反應(yīng)方程式)。電路中轉(zhuǎn)移1 mol電子，需(0.42)2x(0.42)2(1-0.84)、(1-0.21)”(4)在傳統(tǒng)的電解氯化氫回收氯氣技術(shù)的基礎(chǔ)上，科學(xué)家最近采用碳基電極 材料設(shè)計(jì)了一種新的工藝方案，主要包括電化學(xué)過程和化學(xué)過程，如下圖所示：消耗氧氣【答案】(1)大于。2和Cl2分離能耗較高HC1轉(zhuǎn)化率較低(2) -116(3)

39、增加反應(yīng)體系壓強(qiáng)、及時(shí)除去產(chǎn)物(4) Fe3* +e' = Fe2+,4Fe2* +O2 +4H* = 4Fe3*+2H2O5.6【分析】該題以氯化氫制氯氣為素材綜合考查了化學(xué)平衡、反應(yīng)能成變化、 電化學(xué)原理等知識的掌握和應(yīng)用能力。近年來，隨著化學(xué)工業(yè)的快速發(fā)展，氯氣的 需求量和氯化氫的產(chǎn)出量也隨之迅速增長。將氯化氫轉(zhuǎn)化為氮?dú)獾募夹g(shù)受到重 視，電解法、直接氧化法等被研究開發(fā)應(yīng)用。本題采用的素材就是采用直接氧化法 和電解法制氯氣的研究結(jié)果。直接氧化法就是讓HC1直接被02氧化制備C1?,進(jìn) 料濃度比、反應(yīng)溫度、對產(chǎn)物的處理都會影響產(chǎn)率和工業(yè)處理能耗，可以讓考生在 用化學(xué)原理解決實(shí)際問題的

40、同時(shí)，了解實(shí)際生產(chǎn)更多的評價(jià)因素。對比不同方法, 可了解各種方法的優(yōu)缺點(diǎn)。該題既體現(xiàn)了對考生知識能力的考查，乂強(qiáng)化了考生 的情感價(jià)值觀的認(rèn)知，從化學(xué)原理優(yōu)化反應(yīng)條件，到從耗能等視角確定最優(yōu)化工藝 條件，突出體現(xiàn)了 “變化觀念與平衡思想”和“科學(xué)態(tài)度與社會責(zé)任”的化學(xué)核心 素養(yǎng)。第(I)問考查了化學(xué)平衡原理以及在實(shí)際工業(yè)上的應(yīng)用?；卮鹪搯柺紫纫?楚進(jìn)料濃度比c(HCl)：c(O。分別等于1 ： 1、4 ： 1、7 ： 1時(shí)HC1平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變 化的關(guān)系圖。根據(jù)反應(yīng)4HCl(g)+0z(g” 2CL(g)+2H2O(g)和化學(xué)平衡原理，可判 斷:c(HQ)：c(02)越高，HC1平衡轉(zhuǎn)化率

41、就越低。因此，圖中曲線從上往下分別對應(yīng) 1 ： 1、4 ： 1、7 ： 1。各曲線隨溫度升高，平衡轉(zhuǎn)化率降低，可知該反應(yīng)懸放熱反應(yīng)，溫 度越高平衡常數(shù)就越小，所以，反應(yīng)平衡常數(shù)K(300霓)大于K(400七)。從圖中找 到投料比1 ： 1的400t時(shí)的平衡轉(zhuǎn)化率(84%),可得各物種的平衡濃度：c(HCl) 二 c°x(1-84%)、c(02)= CoX(1-84%+4)、c(C】2)=CoX(84%+2)、c(H20)=CoX(84%+2), 則內(nèi)400“/ME= 342)X03c"( HC1)。() ( 1 -0.84)4 x(1 -0.21) C。對于進(jìn)料濃度比。(H

42、CI)：c(C)2)過低或過高的不利影響來說，從圖中可看出， 過高時(shí)，HC1的轉(zhuǎn)化率低；過低時(shí)，HC1的轉(zhuǎn)化率高，而生成的Cl2所占比例少，。2 剩余多，后續(xù)就需要分離產(chǎn)物C"與。2,能耗增高，不利于降低成本。對于進(jìn)料濃 度比c(HCl) "(O)過低的影響，考生可能沒有抓手，但是，抓住題干給出的信息： ,'按化學(xué)計(jì)量比進(jìn)料可以保持反應(yīng)物高轉(zhuǎn)化率，同時(shí)降低產(chǎn)物分肉的能耗”，就會 給出正確的答案。該題目對考生在題目的審閱、信息的把控與整合方面提出了較 高要求。第(2)向結(jié)合催化機(jī)理考查了焙變與蓋斯定律，問題相對比較簡單。根據(jù)蓋 斯定律可求得：A/=2A/,4-2A/2

43、 + 2A7f3 = 2x83 + 2x( -20)+2x( - 121 )= -116 kJ - mol-'第(3)問考查平衡原理,在題目要求“在定洞度的條件下”提高HC1轉(zhuǎn)化率， 只能考慮溫度以外的影響因素。根據(jù)4HCl(g)+O2(g)= 2Cl2(g)+2HzO(g),增加 反應(yīng)體系壓強(qiáng)(因?yàn)楫a(chǎn)物的氣體分子數(shù)目小于反應(yīng)物)或除去產(chǎn)物都可讓平衡右 移，即提高HC1轉(zhuǎn)化率。第(4)問考查電化學(xué)相關(guān)知識。根據(jù)圖示機(jī)理，右側(cè)電極發(fā)生的反應(yīng)為： 21©-2/=(：12+211.該極為正極(陽極)，左側(cè)電極發(fā)生的反應(yīng)為述”十曰二叫"，所 以，該極為負(fù)極(陰極)。在陰極區(qū)

44、還發(fā)生反應(yīng)4Fe2* +O2 +4FC = 4Fe3+ +2H2O , 可看出鐵離子起了催化劑的作用。如果不加鐵離子，。2在陰極上得電子的活化能 會比較大。O2轉(zhuǎn)變?yōu)?0,從。價(jià)變?yōu)?2價(jià)，消耗1 mol (%要轉(zhuǎn)移4 mol電子，所 以，轉(zhuǎn)移1 mol電子，需消耗氧氣22.4 L+4 = 5.6 L。該題目取材于科技論文和實(shí)際工藝，給考生以真實(shí)的應(yīng)用場景，使考生在答題過程中體會化學(xué)知識的應(yīng)用價(jià)值，對于培養(yǎng)考生的情感價(jià)值觀和社會責(zé)任具有巨 大推進(jìn)作用。通過對題目的解答，將紙面的因素變成提高效率降低能耗的，藝條 件，并了解工藝改革與創(chuàng)新的思路，從整體上考查和培養(yǎng)考生的綜合解決實(shí)際向廈 的能力。3

45、5.化學(xué)選修3；物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)磷酸亞鐵鋰(LiFeP。,)可用作鋰離子電池正極材料，具有熱穩(wěn)定性好、循環(huán)性 能優(yōu)良、安全性高等特點(diǎn)，文獻(xiàn)報(bào)道可采用FeCNH4H2PO4、L】C1和苯胺等作為原 料制備?；卮鹣铝袉栴}:(I)在周期表中，與Li的化學(xué)性質(zhì)最相似的鄰族元索是，該元素基 態(tài)原子核外M層電了的自旋狀態(tài)(填“相同”或“相反(2) FeCl3中的化學(xué)鍵具有明顯的共價(jià)性，蒸汽狀態(tài)下以雙聚分子存在的 FeCl3的結(jié)構(gòu)式為，其中Fe的配位數(shù)為。(3)末胺(Q1NH2)的晶體類型是。米胺與甲裝(O-CH3)的 相對分子質(zhì)量相近,但苯胺的熔點(diǎn)(-5.9t)、沸點(diǎn)(184.4七)分別高于甲苯的熔點(diǎn)(-9

46、5.0七)、沸點(diǎn)(110.6七)，原因是 o(4) NH4H2PO4中，電負(fù)性最高的元素是;P的 雜化軌道與0的2P軌道形成 鍵。(5) NH4H2P(%和LiFePO,屬于簡單磷酸鹽，而直鏈的多磷酸鹽則是一種復(fù)雜 磷酸鹽，如:焦磷酸鈉、三磷酸鈉等。焦磷酸根離子、三磷酸根離子如下圖所示：。磷原子O氧原子焦磷酸根離子三磷酸根離子這類碑酸根離子的化學(xué)式可用通式表示為(用代表P原子數(shù))?！敬鸢浮?1) Mg 相反C1、/C1 /e Fe 4 .Cl Cl 、C1(3)分子晶體苯胺分子之間存在氫鍵(4) 0 sp' or(5)【分析】化學(xué)是在分子層次上研究物質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)以及相互關(guān)系的

47、科學(xué)。在講究物質(zhì)的性能及其轉(zhuǎn)化關(guān)系中，物質(zhì)的結(jié)構(gòu)知識是一把鑰匙，能揭示物 質(zhì)的性能與結(jié)構(gòu)之間的聯(lián)系規(guī)律，所以學(xué)習(xí)物質(zhì)結(jié)構(gòu)在化學(xué)學(xué)習(xí)中至關(guān)重要。本 試題以停離子電池的正極材料璘酸亞鐵俚（LiFePO,）和其制備原料FeC13、 NH4H2PO4JJCI和苯胺等為載體，從多層面、多方位設(shè)計(jì)考核內(nèi)容，考杳考生對結(jié) 構(gòu)知識的掌握、應(yīng)用以及分析解決問題的能力。第（1）題中，Li是最輕的金屬，在以上周期表中，同周期元素從左向右非金屬 性增強(qiáng)，同族元素從上向下金屬性增強(qiáng)，從Li出發(fā)向右又向下到Mg,二者的性質(zhì) 相似。性質(zhì)相似的內(nèi)在原因在于二者處于斜對角線上，其離子的電荷與半徑的比 值即電場強(qiáng)度相近。同樣處于

48、斜線位置的Be和A1,B和Si的許多性質(zhì)也十分 相近。.Mg的核外電子排布式為ls222p63s2,M層的3s軌道上有兩個(gè)電子°根據(jù)泡 利原理:在一個(gè)原子軌道里.，最多只能容納2個(gè)電子，且它們的自旋狀態(tài)相反。因 此可對第二個(gè)空做出正確選答。第（2）題考查的是分子構(gòu)型的知識點(diǎn)。FeCl3中由于Fe”的電荷較高，吸引電 子能力較強(qiáng)，使得Fe-Cl鍵具有明顯的共價(jià)性。400七時(shí)，蒸汽狀態(tài)下FeCI3以雙聚 分子Fe2Cl6存在。FjCL的分子結(jié)構(gòu)對考生而言比較陌生,但其分子結(jié)構(gòu)與氣態(tài) 雙聚的AI2CI6分子類似。AI2C16分子中，中心AI為sp，雜化,3個(gè)含有單電子的雜 化軌道與三個(gè)C1

49、形成。鍵;空的sp3雜化軌道接受另一個(gè)A1C13中C1的電子對形 c /Cl、/Cl成。配鍵。因此，除2。6的結(jié)構(gòu)式為 /Fe /Fe、 ，F(xiàn)e的配位數(shù)為4。J Cl 、ci第（3）題考查的知識內(nèi)容為晶體的類型和晶體中微粒間的作用力及其對物質(zhì) .的物理性質(zhì)的影響。本題中兩種化合物：苯胺（。一1%）和甲苯（O-CH3）均 為有機(jī)化合物，分子中C、H、N原子以共價(jià)鍵相互化合形成分子。晶體中，分子之 間通過分子向作用力（范德華力）相互作用，故它們的晶體類型為分子晶體。茉胺（CNH2）和甲苯（。-CIh）的相對分子質(zhì)量相近，分子間的色散力 大小相近，熔沸點(diǎn)本應(yīng)相近。但由于©LN%分子中N原子

50、具有孤電子對可與 另一個(gè)苯胺分子中-NH?上的H形成分子間氫鍵，大大加強(qiáng)了苯胺的分子間作用 力,故其熔沸點(diǎn)遠(yuǎn)高于甲苯。第（4）、（5）題以磷酸鹽為依托對電負(fù)性、化學(xué)鍵、雜化軌道、分子構(gòu)型等知識 點(diǎn)進(jìn)行考核。電負(fù)性的概念是由美國化學(xué)家鮑林提出的，用來描述不同的成鍵元 索對鍵合電子吸引力的大小。電負(fù)性越大，原子對鍵合電子的吸引力越大。周期 表中從左到右，元素的電負(fù)性逐漸變大;從11到下，元素的電負(fù)性逐漸變小。由此 可知，在NHjH,POs中，H、N、O和P四種元素中,。位于第二周期最右惻的位置,電負(fù)性最高。在NHjH2PO,中,P0；的中心P原子,其價(jià)層電子對數(shù)為方 = 4,則4P0：中P原子的雜

51、化形式為sp P原子利用sp3雜化軌道與配體。原子的含有 單電子的2P軌道“頭對頭”重疊形成a鍵。磷酸易發(fā)生聚合，生成直鏈狀和環(huán)狀結(jié)構(gòu)的多磷酸鹽C直鏈的多磷酸鹽，如焦 磷酸鹽、三磷酸鹽，其酸根離子如下圖所示：焦硝酸根離子三硝酸根國子O磷原子O氧原子這類直鏈多聚磷酸根離子的組成可視為由個(gè)(P03廣單元連接起來，在直鏈 的末端再鏈接一個(gè)0原子。故化學(xué)式可用通式表示為(P003N)""-n綜上所述，本題主要考杳了 “物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”模塊的基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)知識，考點(diǎn)全 面，深度適宜，可充分體現(xiàn)出考生的學(xué)習(xí)水平和分析問題的能力。36.化學(xué)選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)氧化白藜蘆醇w具有抗病毒等作用。下

52、面是利用Heck反應(yīng)合成W的一種回答下列問題：(1) A的化學(xué)名稱為 o(2) =/C0°H中的官能團(tuán)名稱是。(3)反應(yīng)的類型為,W的分子式為(4)不同條件對反應(yīng)產(chǎn)率的影響見下表:實(shí)驗(yàn)堿溶劑催化劑產(chǎn)率/%1KOHDMFPd(OAc)222.32K2CO3 'DMFPd(OAc)210.53Et,NDMFPd(OAc)212.44六氫毗觸DMEP(1(OAc)231.25六氫毗咤DMAPd(OAc)238.66六氯毗噓NMPPd(OAc)224.5上述實(shí)驗(yàn)探究了和 對反應(yīng)產(chǎn)率的影響。此外，還可以進(jìn)一步探究 等對反應(yīng)產(chǎn)率的影響。(5) X為D的同分異構(gòu)體，寫出滿足如下條件的X的結(jié)

53、構(gòu)簡式 o含有苯環(huán);有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，個(gè)數(shù)比為6 ： 2 ： 1；I mol的X 與足量金屬Na反應(yīng)可生成2 g H20(6)利用Heck反應(yīng)，由苯和溟乙烷為原料制備寫出合成路線 o (無機(jī)試劑任選)【答案】(1)間苯二酚(1,3-苯二酚)(2)埃基、篋碳雙鍵(3)取代反應(yīng)ChH12O4(4)不同堿不同溶劑不同催化劑(或溫度等)【分析】本題是有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)選考模塊題，考查的知識點(diǎn)涉及有機(jī)化合物的分類、命名、結(jié)構(gòu)簡式的表達(dá)；常見有機(jī)反應(yīng)類型的概念；根據(jù)各種信息推測化合物的結(jié)構(gòu);核磁共振氫譜的知識掌握;及與有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的關(guān)系；討論不同反應(yīng) 條件對收率的影響；有機(jī)化合物的同分異構(gòu)體表達(dá);簡單有

54、機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)等, 內(nèi)容豐富，命題新穎。氧化白藜蘆醉（又叫氧化苗三酚，英文名：Oxyresveratrol,E-2,34,5tetra- hydroxystilbcne）是多羥基反式苯乙烯類天然產(chǎn)物在三酚的2位羥基化衍生物.有 研究表明，氧化白藜蘆醇具有高效的抑制酪焚酸酶活性和皮膚色素沉淀作用,能抵 抗皰疹、防御病毒、減輕氧化、守護(hù)神經(jīng)以及發(fā)生腦缺血時(shí)減少細(xì)胞凋亡的作用。 加上該化合物具有低毒性和較高的水溶性，因此它有著優(yōu)良的藥物開發(fā)潛力，如美 白抗氧化、抗炎、抗血栓、抗癌、抗高血脂癥和抗菌等。隨著研究開發(fā)的不斷深入, 氧化白藜蘆醇有望在保健品、醫(yī)學(xué)以及果蔬保鮮等領(lǐng)域獲得廣泛應(yīng)用。在自然界 中，氧化白藜蘆醉主要存在于?？浦械牟_蜜屬、桑屬、橙桑屬、獲契屬、藜蘆屬及 買麻藤屬等珍稀植物中，但含量非常低，提取困難，從而導(dǎo)致其天然來源十分有 限。因此，用化學(xué)合成的方法來獲取氧化白藜蘆醇是解決其來源的有效途徑。本 題通過著名的Hcrk反應(yīng)合成得到目標(biāo)化合物。第（1）問關(guān)于化合物A的化學(xué)名稱。有機(jī)化合物種類繁多，正確掌握有機(jī)化 合物的命名方法，是學(xué)習(xí)有機(jī)化學(xué)的