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文檔簡介
1、無機(jī)精細(xì)化學(xué)品-阻燃劑看到上面4副圖,你想到了什么?阻燃劑應(yīng)用的必要性由上面4副圖可以看到:在當(dāng)代社會(huì),隨著合成材料的迅速發(fā)展,塑料、橡膠等已廣泛應(yīng)用與人們的生活衣著各個(gè)方面。但這些材料大多數(shù)易燃,燃燒后不易撲滅,往往會(huì)造成較大的火災(zāi)事故,許多聚合物不僅易燃,而且在燃燒過程中還會(huì)放出有毒有害氣體,嚴(yán)重?fù)p害人們的身體健康。那么,我們該怎樣防止火災(zāi)的發(fā)生呢?為了降低聚合物的易燃性,防止火災(zāi)事故的發(fā)生,較少經(jīng)濟(jì)損失,最簡單的辦法就是加入阻燃劑。阻燃劑的作用阻燃劑在日常的生產(chǎn)、生活中有著巨大的作用。多年的時(shí)間證明,阻燃劑在火災(zāi)中減少人員的傷亡和財(cái)產(chǎn)的損失,避免人們暴露于火災(zāi)中所承受的痛苦和對健康的損害
2、,降低火災(zāi)后果的有害作用,是非常有效的。并且采用阻燃劑,可以減少和防止火災(zāi)的發(fā)生,因而既能節(jié)省更新火災(zāi)損害設(shè)備所需的材料,又能降低火災(zāi)時(shí)對大氣所釋放的污染物,這兩方面都有利于保護(hù)環(huán)境。阻燃劑的分類以及無機(jī)阻燃劑的特點(diǎn)阻燃劑可以分為有機(jī)和無機(jī)兩種。根據(jù)加工方法的不同,阻燃劑又可分為添加型和反應(yīng)型兩類。無機(jī)阻燃劑屬于添加型阻燃劑。和有機(jī)阻燃劑相比,無機(jī)阻燃劑具有以下優(yōu)點(diǎn):毒性低,多數(shù)的無機(jī)阻燃劑無毒、不產(chǎn)蝕性氣體、熱穩(wěn)定性好、不揮發(fā)、不析出、有持久的阻燃效果、價(jià)廉,有廣闊的原料來源。無機(jī)阻燃劑的分類1、銻化合物阻燃劑2、鋁化合物阻燃劑3、硼化合物阻燃劑無機(jī)阻燃劑的使用方法無機(jī)阻燃劑屬于添加型阻燃劑
3、,添加劑使用時(shí),是將其摻混于聚合物中,只是物理混合,所以阻燃劑在聚合物中分散越好,其阻燃效果也就越好,為了提高阻燃劑的分散性和兼容性,一方面要求阻燃劑的細(xì)度越細(xì)越好,另一方面對其表面最好進(jìn)行活性處理,以提高其與樹脂的結(jié)合力。幾種常見的無機(jī)阻燃劑1、氫氧化鋁阻燃劑2、氫氧化鎂阻燃劑3、硼酸鋅阻燃劑氫氧化鋁阻燃劑1、基本性質(zhì)分子式為Al(OH)3 ,也稱為水和氧化鋁或三水氧化鋁。是一種無毒的白色結(jié)晶粉末,相對密度為2.42,折射率為1.57,不溶于水和乙醇,能溶于無機(jī)酸和氫氧化鈉溶液。2、阻火機(jī)理氫氧化鋁 受熱分解為三氧化二鋁和水,分解時(shí),吸收大量熱量是它阻燃的主要方面,由于它阻燃作用主要發(fā)生在固
4、體降解區(qū)域,減少可燃性氣體的發(fā)生,產(chǎn)生的煙減少。水合氫氧化鋁做為阻燃劑,主要有以下兩方面作用。(1).受熱時(shí)三個(gè)結(jié)晶水帶走大量潛熱,使受熱體表面降溫,同時(shí)水蒸氣又覆蓋在火焰周圍,達(dá)到阻燃效果,不產(chǎn)生氣體。(2)帶走三個(gè)結(jié)晶水,使聚合物有抗靜電功能。3、用途氫氧化鋁是一種用途廣泛的無機(jī)阻燃劑,主要用于環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯樹脂、聚氨酯硅樹脂、氯丁橡膠中。同時(shí)也應(yīng)用于熱塑性塑料中,如聚乙烯、聚丙烯、ABS等。加入到氯乙烯中用于家庭電氣材料,可達(dá)到UL-94V-0級標(biāo)準(zhǔn)。氫氧化鋁作為阻燃劑,不僅能阻燃、抑煙,還可捕捉其它有害氣體。氫氧化鋁不會(huì)產(chǎn)生腐蝕性燃燒物質(zhì),也不會(huì)從聚合物中蒸發(fā)或者滲出。它不受水和
5、某些水溶液的影響,是一種著色性好,無毒無公害,價(jià)格低廉的自由流動(dòng)的白色粉末。因此,它是阻燃劑中用量最大的一類產(chǎn)品。4、生產(chǎn)方法工業(yè)上一般用鋁粉或鋁灰作為原料。碳酸氫銨法:將硫酸與鋁粉或鋁灰作用生成硫酸鋁,再與碳酸氫銨進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng),制取三氧化二鋁。化學(xué)反應(yīng)方程式如下:2 Al(OH)3 +3 H2SO4 Al 2 (SO4) 3 +6H2OAl 2 (SO4) 3 +6NH+6NH4HCOHCO 3 2 2 Al(OH)3 +3(N+3(NH4) ) 2 SO4 +6+6 O2 工藝流程圖氫氧化鎂阻燃劑1、基本性質(zhì)分子式為Mg(OH) 2,分子量為58.30,為白色三方型晶體,不溶于水,但溶于
6、酸及銨鹽溶液中,折射率為1.559,相對密度為2.36,分解時(shí)吸熱,生成氧化鎂和水。2、阻燃機(jī)理1、分解后產(chǎn)生較重的不燃性氣體或高沸點(diǎn)液體覆蓋于高聚物表面,隔絕氧和可燃物的擴(kuò)張。2、產(chǎn)生的不然氣體,沖淡了燃區(qū)可燃?xì)怏w的濃度和氧的濃度。3、阻燃劑的分解吸熱或升華降低了聚合物表面溫度,使之難燃或減緩燃燒過程,同時(shí)還捕捉燃燒反應(yīng)中產(chǎn)生的自由基,降低反應(yīng)活性,切斷氧化連鎖反應(yīng)。3、用途氫氧化鎂作為阻燃劑,用于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯以及ABS樹脂等,有良好阻燃效果。氫氧化鎂單獨(dú)作為熱塑性塑料的阻燃劑時(shí),必須在高添加量(約60%)才具有阻燃性,但高添加量會(huì)使塑料的機(jī)械強(qiáng)度變差,尤其是沖擊強(qiáng)度,因此,可添
7、加有機(jī)溴化合物,脫水助劑赤鱗等配合使用,減少氫氧化鎂用量。達(dá)到效果。由于氫氧化鎂的起始溫度高于氫氧化鋁,熱穩(wěn)定好,適宜加工溫度較高的聚烯烴塑料,因此得到高度重視。4、生產(chǎn)方法可以從氯化鎂中提取,其方法是將氯化鎂溶于水,向溶液中加入氫氧化鈉或氫氧化銨水溶液進(jìn)行沉淀,將沉淀過濾,用水洗滌、干燥,得到產(chǎn)品。反應(yīng)式如下;MgCl2+2NH4OH Mg(OH) 2 +NH4Cl工藝流程:(老鹵凈制) + (氨水配制) 中間反應(yīng) 水熱處理 過濾水洗 表面處理 過濾水洗 烘干 粉碎 包裝 氫氧化鎂硼酸鋅阻燃劑1、基本性質(zhì)分子式為2ZnO3B2O3.5H2O,分子量為434.75,氧化鋅含量37.3%,三氧化
8、二硼含量為48.1%,是一種無毒、無味、無臭的白色粉末,平均粒徑為2-10um,相對密度2.67,折射率1.58-1.59,。在冷水中溶解性極低,在熱水中可緩慢溶解成1%B2O3的溶液,在300攝氏度以下長時(shí)間加熱,僅失去0.7%結(jié)晶水。2、阻燃機(jī)理當(dāng)它與鹵系阻燃劑RX并用接觸受熱時(shí),便產(chǎn)生氣態(tài)鹵化硼、鹵化鋅,并釋放結(jié)晶水,同時(shí),阻燃時(shí)產(chǎn)生的HX繼續(xù)與硼酸鋅反應(yīng)生成鹵化硼和鹵化鋅。反應(yīng)產(chǎn)生的鹵化硼、鹵化鋅可捕捉氣相中的反應(yīng)活性的OH自由基和H,中斷燃燒的連鎖反應(yīng),在固相中,能促進(jìn)生成致密堅(jiān)固的碳化層,高溫下,鹵化鋅和硼酸鋅在可燃物表面生成玻璃狀的涂層。碳化層和玻璃狀涂層既隔熱、又可隔絕空氣。釋
9、放結(jié)晶水時(shí)吸熱、降溫、消煙。3、用途適用于不飽和聚酯、聚氯乙烯、環(huán)氧樹脂等,對鹵化聚合物有良好阻燃性。因成本低,故用途廣泛。4、生產(chǎn)方法一般采用氯化鋅和硼酸為原料制得。以水或有機(jī)物為介質(zhì),加入氯化鋅和硼酸攪拌,升溫至70-90攝氏度保溫反應(yīng)5-8小時(shí)。反應(yīng)畢,過濾,用溫水洗滌后在110攝氏度以下干燥4小時(shí),粉碎得產(chǎn)品,母液循環(huán)使用。反應(yīng)式如下:6H2BO3+ZnO.3H2O 2ZnO3B2O3.5H2O +5.5H2O當(dāng)前無機(jī)阻燃劑存在的問題雖然當(dāng)前無機(jī)阻燃劑有了較大發(fā)展,但仍存在如下幾個(gè)問題。1、某些塑料常用的添加型阻燃劑,在塑料加工溫度下可能會(huì)發(fā)生少量的分解,這一方面限制了某些阻燃劑的使用
10、,另一方面也限制了阻燃塑料所能采用的加工溫度。2、塑料最常用的鹵系阻燃劑與氧化銻組成的協(xié)效系統(tǒng),雖然能賦予塑料很高的氧指數(shù)與UL94阻燃級,能滿足很多對火災(zāi)安全要求嚴(yán)格場所的使用規(guī)范,但此系統(tǒng)熱裂解及燃燒生煙量大,且產(chǎn)生有毒和腐蝕性氣體。3、當(dāng)固態(tài)阻燃劑的用量很高時(shí),他們在熔融聚合物中也難免均勻分散,不良的分散加劇塑料的脆性,也降低了阻燃效果。4、阻燃劑的另一個(gè)問題是降低阻燃塑料的耐光性,而且光穩(wěn)定性受阻胺的效果為鹵系阻燃劑所嚴(yán)重惡化。阻燃劑的發(fā)展趨勢隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,無機(jī)阻燃劑將會(huì)朝著低煙霧、低毒性、無害化、安全性高、有效阻燃、與環(huán)境相容、易回收、對人和動(dòng)物無害的方向發(fā)展。阻燃劑與環(huán)境的關(guān)系因?yàn)樽枞紕儆诨瘜W(xué)品,所以研究阻燃劑是否會(huì)影響人類健康和生態(tài)環(huán)境是非常必要的。對于這個(gè)問題,我的建議如下:1、
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