儀器分析講稿(第1、2章)-3

1、 參考書；參考書； 1.1.曾泳淮等編曾泳淮等編. .分析化學(xué)（儀器分析部分）分析化學(xué)（儀器分析部分） （第二版），高等教育出版社，（第二版），高等教育出版社，2004.2004. 2. 2.趙藻藩等編趙藻藩等編. .儀器分析（第二版），高等儀器分析（第二版），高等 教育出版社教育出版社. . 3. 3.施蔭玉等編施蔭玉等編. .儀器分析解題指南與習(xí)題儀器分析解題指南與習(xí)題. .高等教育出版社高等教育出版社. .第一章第一章 引引 言言一、定義一、定義,1/1,1/1：儀器分析是：儀器分析是以測量物質(zhì)的物理性質(zhì)以測量物質(zhì)的物理性質(zhì)為為基礎(chǔ)的分析方法基礎(chǔ)的分析方法. .由于這類方法通常需要使用較

2、特殊由于這類方法通常需要使用較特殊的儀器，所以稱的儀器，所以稱“儀器分析儀器分析”. .二、二、分類分類表表1-11-1；方法適用于各行各業(yè)；方法適用于各行各業(yè). .三、特點三、特點,2/5,2/5：儀器分析具有簡便、快速、靈敏、易：儀器分析具有簡便、快速、靈敏、易于實現(xiàn)自動化于實現(xiàn)自動化. .四、發(fā)展四、發(fā)展,2/-4,2/-4：a.a.多種儀器聯(lián)用分析；多種儀器聯(lián)用分析； b.b.計算機技術(shù)對儀器分析的發(fā)展影響很大計算機技術(shù)對儀器分析的發(fā)展影響很大. .五、局限性五、局限性,3/2;2,9,3/2;2,9： 1.1.準確度不夠高，相對誤差通常在百分之幾以上；準確度不夠高，相對誤差通常在百分

3、之幾以上； 2.2.時常要用化學(xué)方法對試樣進行預(yù)處理時常要用化學(xué)方法對試樣進行預(yù)處理. .所以：化學(xué)方法和儀器方法是相輔相成的所以：化學(xué)方法和儀器方法是相輔相成的. .第二章第二章 氣相色譜分析法氣相色譜分析法2.1 2.1 氣相色譜法概述氣相色譜法概述一、概述一、概述 1.1.定義定義,3/,3/：色譜法是一種分離技術(shù)色譜法是一種分離技術(shù)，該分離技術(shù)，該分離技術(shù)應(yīng)用于分析化學(xué)中，就是色譜分析應(yīng)用于分析化學(xué)中，就是色譜分析. .它分離原理它分離原理是，使混合物中各組分在兩相間分配，其中一相是，使混合物中各組分在兩相間分配，其中一相不動，稱為不動，稱為固定相固定相，另一相攜帶混合物流過固定，另一

4、相攜帶混合物流過固定相的流體，稱為相的流體，稱為流動相流動相. .這種借兩相間分配原理這種借兩相間分配原理使混合物各組分分離的技術(shù)叫色譜法使混合物各組分分離的技術(shù)叫色譜法. . 2. 2.分類：分類： a.a.按按流動相的物態(tài)流動相的物態(tài)：氣相色譜法；液相色譜法：氣相色譜法；液相色譜法. . b. b.按固定相的物態(tài)：氣固色譜法；氣液色譜法；按固定相的物態(tài)：氣固色譜法；氣液色譜法； 液固色譜法；液液色譜法液固色譜法；液液色譜法. . 3. 3.按分離過程的機制按分離過程的機制：吸附色譜法；分配色譜法；：吸附色譜法；分配色譜法； 離子交換色譜法；排阻色譜法離子交換色譜法；排阻色譜法. .二、氣相

5、色譜法二、氣相色譜法1.1.流程圖流程圖,5/-1,5/-1，fig2-1fig2-1：五部分組成五部分組成， a.a.載氣系統(tǒng)；載氣系統(tǒng)；b.b.進樣系統(tǒng)；進樣系統(tǒng)；c.c.色譜柱和柱箱；色譜柱和柱箱； d.d.檢測系統(tǒng)；檢測系統(tǒng)；e.e.記錄系統(tǒng)記錄系統(tǒng). .2.2.色譜圖（色譜圖（fig2-2fig2-2）3.3.色譜流出曲線圖色譜流出曲線圖(fig 2-3(fig 2-3）4.4.幾個術(shù)語幾個術(shù)語,6/,6/ a. a.基線基線：當(dāng)色譜柱后沒有組分進入檢測器時，在實：當(dāng)色譜柱后沒有組分進入檢測器時，在實驗操作條件下，驗操作條件下， 反映檢測器反映檢測器 系統(tǒng)噪聲隨系統(tǒng)噪聲隨 時間變化的

6、時間變化的 線稱為基線線稱為基線. . 1). 1).基線漂移；基線漂移； 2).2).基線噪聲基線噪聲. .b.b.保留值保留值：表示試樣中各組分在色譜柱中的滯留：表示試樣中各組分在色譜柱中的滯留 時間的常數(shù)時間的常數(shù). .在一定的固定相和操作條件下，任在一定的固定相和操作條件下，任何一種物質(zhì)都有一確定的保留值，這樣就可用作何一種物質(zhì)都有一確定的保留值，這樣就可用作定性參數(shù)定性參數(shù). . 1) 1)死時間死時間t tM M,6/-5: ,6/-5: 2) 2)保留時間保留時間t tR R,6/-2: ,6/-2: 3) 3)調(diào)整保留時間調(diào)整保留時間t tR R ,7/1: ,7/1: t t

7、R R = t= tR R - t - tM M 4) 4)相對保留值相對保留值a a（選擇性因子）（選擇性因子） ； a= r r2121 = =ttR(2)R(2) / /ttR(1R(1) ) 5 5）死體積）死體積V VM M ： 6 6）保留體積）保留體積V VR R ： 7 7）調(diào)整保留體積）調(diào)整保留體積V VR R ：c.c.區(qū)域?qū)挾葏^(qū)域?qū)挾?7/-6:,7/-6: 1) 1)標準偏差：標準偏差： 2 2）半峰寬度半峰寬度：Y Y1/21/2 = 2 = 2（2ln22ln2）1/2 1/2 3 3）峰底寬度：）峰底寬度：Y = 4 = 1.70YY = 4 = 1.70Y1/2

8、1/25.5.流出曲線圖的流出曲線圖的作用作用： a.a.根據(jù)色譜峰的位置（保留值）可以根據(jù)色譜峰的位置（保留值）可以進行定性進行定性； b.b.根據(jù)色譜峰的面積或峰高可以進行根據(jù)色譜峰的面積或峰高可以進行定量測定定量測定； c.c.根據(jù)色譜峰的位置及其寬度，可以對色譜柱分根據(jù)色譜峰的位置及其寬度，可以對色譜柱分離情況進行評價離情況進行評價. .2-22-2 氣相色譜分析理論基礎(chǔ)氣相色譜分析理論基礎(chǔ)一、一、GCGC法基本原理法基本原理1.1.柱型：（柱型：（1 1）填充柱）填充柱 （2 2）毛細管柱）毛細管柱2.2.分離過程分離過程，8/-28/-2； 氣固：吸附氣固：吸附- -脫附脫附- -

9、吸附吸附- -脫附脫附 氣液：溶解氣液：溶解- -揮發(fā)揮發(fā)- -溶解溶解- -揮發(fā)揮發(fā)3.3.分配過程，分配過程，9/29/2； 分配系數(shù)：分配系數(shù)：K=K=固定相中濃度固定相中濃度/ /流動相中濃度流動相中濃度 = = C CS S/C/CM M =k 2-10 =k 2-10 分配比分配比：k = k = m mS S/ m/ mM M 2-9 2-94.4.結(jié)論結(jié)論，10/10/，4 4條：條：5.5.分配比分配比k k的表達式：的表達式： a.a.意義意義，10/410/4；分配比是衡量色譜柱對組分保留；分配比是衡量色譜柱對組分保留能力的重要參數(shù)，能力的重要參數(shù)，k k值越大，保留時間

10、越長，值越大，保留時間越長，k k值值為零的組分，其保留時間即為死時間。為零的組分，其保留時間即為死時間。 b.b.表達式：表達式：1 1）滯留因子，）滯留因子， R RS S = u = uS S/u/u R RS S = w = = w = m mM/M/（m mS Sm mM M）= 1/= 1/（1 1k k） t tM M =L/u =L/u t tR R = L/u = L/uS S = = t tM Mu/uu/uS S = t = tM M1/R1/RS S t tR R = t = tM M（1 1k k）= t= tM Mt tM Mk k k = k = （t tR Rt

11、 tM M）/t/tM M = t = tR R/t/tM M 2-16 2-16 k k值可根據(jù)值可根據(jù)2-162-16式由實驗測得。式由實驗測得。二、色譜分離基本理論二、色譜分離基本理論1.1.概述：試樣在色譜柱中分離過程的概述：試樣在色譜柱中分離過程的基本理論包括基本理論包括： a10/-2.a10/-2.試樣中各組分在兩相間的分配情況；試樣中各組分在兩相間的分配情況； b11/3.b11/3.各組分在色譜柱中的運動情況各組分在色譜柱中的運動情況. .2.2.塔板理論，塔板理論，11/211/2； a.a.塔板理論假定（塔板理論假定（4 4條）；條）； b.b.流出曲線方程式，流出曲線方

12、程式，13/13/，2-172-17式；式； c. nc. n、H H、L L間的關(guān)系，間的關(guān)系， n = 16n = 16（t tR R/Y/Y）2 2 2-18 2-18 H = L/nH = L/n 2-19 2-19d. d. 結(jié)論結(jié)論，13/-613/-6； 色譜峰越窄，塔板數(shù)色譜峰越窄，塔板數(shù)n n越多，理論塔板高度越多，理論塔板高度H H就越就越 小，所以，小，所以，n n或或H H可作為描述柱效的一個指標?？勺鳛槊枋鲋У囊粋€指標。 由于死時間的存在，理論塔板數(shù)由于死時間的存在，理論塔板數(shù)n n，理論塔板高度，理論塔板高度 H H并不能真正反映色譜柱分離的好壞。應(yīng)改用：并不能真

13、正反映色譜柱分離的好壞。應(yīng)改用： n n有效有效 = 16= 16（t tR R /Y/Y）2 2 ； H H有效有效 =L /n=L /n有效有效 2-212-21e.e.注意，注意，14/214/2：同一色譜柱對不同物質(zhì)的柱效能是：同一色譜柱對不同物質(zhì)的柱效能是 不一樣的，當(dāng)用這些指標表示柱效能時，必須說不一樣的，當(dāng)用這些指標表示柱效能時，必須說 說明是對什么物質(zhì)而言的。說明是對什么物質(zhì)而言的。f.f.評說，評說，14/314/3：塔板理論在解釋流出曲線的形狀、：塔板理論在解釋流出曲線的形狀、濃度極大點的位置以及計算評價柱效能等方面是成濃度極大點的位置以及計算評價柱效能等方面是成功的；但不

14、能解釋塔板高度受哪些因素影響的這個功的；但不能解釋塔板高度受哪些因素影響的這個本質(zhì)問題，也不能解釋為什么在不同流速下可以測本質(zhì)問題，也不能解釋為什么在不同流速下可以測得不同的理論塔板數(shù)這一實驗事實。得不同的理論塔板數(shù)這一實驗事實。 2.2.速率理論（速率理論（Van DeemterVan Deemter理論），理論），14/14/： H=A+B/u+CuH=A+B/u+Cu 2-22 2-22 可見可見15/315/3：影響：影響H H的三項因素為；的三項因素為； a.a.渦流擴散項渦流擴散項A A，15/215/2，2 2：因此使用適當(dāng)細粒度：因此使用適當(dāng)細粒度和顆粒均勻的擔(dān)體，并盡量填充均

15、勻，是減少渦和顆粒均勻的擔(dān)體，并盡量填充均勻，是減少渦流擴散，提高柱效的有效途徑。流擴散，提高柱效的有效途徑。 b.b.分子擴散項分子擴散項B/uB/u，15/-315/-3，：縱向擴散與組分在，：縱向擴散與組分在柱內(nèi)的保留時間有關(guān)，保留時間越長（相當(dāng)于載柱內(nèi)的保留時間有關(guān)，保留時間越長（相當(dāng)于載氣流速越?。?，分子擴散項對色譜峰擴張的影響氣流速越小），分子擴散項對色譜峰擴張的影響就越顯著。就越顯著。 c.c.傳質(zhì)項傳質(zhì)項CuCu，15/-115/-1；包括下列二項：；包括下列二項： 1 1）氣相傳質(zhì)阻力系數(shù)）氣相傳質(zhì)阻力系數(shù)CgCg： 采用粒度小的填充物采用粒度小的填充物和分子量小的氣體作載氣

16、可減小和分子量小的氣體作載氣可減小CgCg，提高柱效，提高柱效； 2 2）液相傳質(zhì)阻力系數(shù)）液相傳質(zhì)阻力系數(shù)C Cl l ： 固定相的液膜厚度薄，組分在液相的擴散系數(shù)大，固定相的液膜厚度薄，組分在液相的擴散系數(shù)大，則液相傳質(zhì)阻力就小；中等線速時，塔板高度的則液相傳質(zhì)阻力就?。恢械染€速時，塔板高度的主要控制因素是液相傳質(zhì)項，而氣相傳質(zhì)項數(shù)值主要控制因素是液相傳質(zhì)項，而氣相傳質(zhì)項數(shù)值很小，可忽略。很小，可忽略。d.d.結(jié)論結(jié)論，16/-116/-1， 范氏公式對于分離條件的選擇具有指導(dǎo)意義。范氏公式對于分離條件的選擇具有指導(dǎo)意義。 它可以說明，填充均勻程度、擔(dān)體粒度、載氣種它可以說明，填充均勻程度

17、、擔(dān)體粒度、載氣種類、載氣流速、柱溫、固定相液膜厚度等對柱效、類、載氣流速、柱溫、固定相液膜厚度等對柱效、峰擴散的影響。峰擴散的影響。/2.3 2.3 色譜分離條件的選擇色譜分離條件的選擇一、分離度，一、分離度，16/16/1.1.二組分完全分離的條件二組分完全分離的條件 a.a.二組分色譜峰之間距離相差足夠大二組分色譜峰之間距離相差足夠大 b.b.峰必須窄峰必須窄2.2.判別公式判別公式- -總分離效能指標，總分離效能指標，R R R =tR =tR(2)R(2)t tR(1)R(1)/1/2(Y/1/2(Y1 1Y Y2 2) 2-27 2-27 式中分子是熱力學(xué)因素，分母是動力學(xué)因素；兩

18、組式中分子是熱力學(xué)因素，分母是動力學(xué)因素；兩組分保留值的差別，主要決定于固定液的分保留值的差別，主要決定于固定液的熱力學(xué)性質(zhì)熱力學(xué)性質(zhì)；色譜峰的寬窄則反映色譜過程的色譜峰的寬窄則反映色譜過程的動力學(xué)因素動力學(xué)因素，柱效，柱效能高低。因此分離度是柱效能、選擇性影響因素的能高低。因此分離度是柱效能、選擇性影響因素的總和，故可用其作為色譜柱的總分離效能指標?？偤?，故可用其作為色譜柱的總分離效能指標。 R=1.0R=1.0時時，分離程度達，分離程度達98%98%，適宜于定量分析，適宜于定量分析R=1.5R=1.5時時，分離度達，分離度達99.7%99.7%，可認為二峰完全分開，可認為二峰完全分開二、色

19、譜分離基本方程式二、色譜分離基本方程式1. 1. 基本方程式基本方程式 R=1/4R=1/4* *n n1/21/2 * *（a-1/aa-1/a）* *（k/k+1k/k+1） 2-29 2-29 n= n=（1+k/k)1+k/k)2 2n n有效有效 2-302-30 R=1/4 n R=1/4 n1/21/2有效有效（a-1/aa-1/a） 2-31 2-31 2.2.信息，信息，18/ 18/ 1 1）分離度與柱效的關(guān)系（柱效因子）分離度與柱效的關(guān)系（柱效因子） 2 2）分離度與分配比的關(guān)系（容量因子）分離度與分配比的關(guān)系（容量因子） 3 3）分配比與選擇性的關(guān)系（選擇因子）分配比與

20、選擇性的關(guān)系（選擇因子）3.3.關(guān)系式匯總，關(guān)系式匯總，20/20/三、分離操作條件的選擇三、分離操作條件的選擇1.1.載氣及其流速的選擇（載氣及其流速的選擇（P20P20） H=A+B/u+CuH=A+B/u+Cu dH/du=-B/u dH/du=-B/u2 2 + C=0 + C=0； 2-342-34 u u最佳最佳 = = （B/C)B/C)1/21/2 H H最小最小 =A+2=A+2（BC)BC)1/21/2 2-35 2-35 2.2.柱溫的選擇柱溫的選擇：a.21/-2a.21/-2，柱溫是一個重要的操作，柱溫是一個重要的操作變數(shù)，直接影響分離效能和分析速度。柱溫不變數(shù)，直接

21、影響分離效能和分析速度。柱溫不能高于固定液最高使用溫度，否則固定液揮發(fā)能高于固定液最高使用溫度，否則固定液揮發(fā)流失。流失。 b.22/-1b.22/-1，柱溫對組分分離的影響較大柱溫對組分分離的影響較大，提高柱，提高柱溫使各組分的揮發(fā)靠攏，不利于分離。溫使各組分的揮發(fā)靠攏，不利于分離。 c.c.柱溫選擇的原則柱溫選擇的原則，22/122/1：在使最難分離的組分：在使最難分離的組分能盡可能好的分離的前提下，盡可能采取較低能盡可能好的分離的前提下，盡可能采取較低的柱溫，但以保留時間適宜，峰形不拖尾為度。的柱溫，但以保留時間適宜，峰形不拖尾為度。3.3.固定液的性質(zhì)和用量，固定液的性質(zhì)和用量，22/

22、-322/-3，；，； 固定液的性質(zhì)對分離是起決定作用的固定液的性質(zhì)對分離是起決定作用的。 固定液液膜薄，柱效能提高，并可縮短分析時固定液液膜薄，柱效能提高，并可縮短分析時間。但固定液用量太低，液膜越薄，允許的進間。但固定液用量太低，液膜越薄，允許的進樣量也就越少。樣量也就越少。4.4.擔(dān)體的性質(zhì)和粒度，擔(dān)體的性質(zhì)和粒度，22/-122/-1，擔(dān)體的表面結(jié)構(gòu)和，擔(dān)體的表面結(jié)構(gòu)和孔徑分布決定了固定液在擔(dān)體上的分布以及液相孔徑分布決定了固定液在擔(dān)體上的分布以及液相傳質(zhì)和縱向擴散的情況。傳質(zhì)和縱向擴散的情況。 對擔(dān)體粒度要求對擔(dān)體粒度要求均勻細小均勻細小，這樣有利提高柱效。，這樣有利提高柱效。5.5

23、.進樣時間進樣時間和進樣量，和進樣量，23/-523/-5：進樣量必須很快，：進樣量必須很快，進樣時間一般都在進樣時間一般都在一秒以內(nèi)一秒以內(nèi)。最大允許的進樣量，。最大允許的進樣量，應(yīng)控制在峰面積或峰高與進樣量呈線性關(guān)系范圍。應(yīng)控制在峰面積或峰高與進樣量呈線性關(guān)系范圍。6.6.氣化溫度氣化溫度，24/324/3：進樣后要有足夠的氣化溫度，：進樣后要有足夠的氣化溫度，使液體試樣迅速氣化后被載氣帶入柱中。使液體試樣迅速氣化后被載氣帶入柱中。 一般選擇氣化溫度比柱溫高一般選擇氣化溫度比柱溫高30-70 30-70 。 2.4 2.4 固定相及其選擇固定相及其選擇 選擇適當(dāng)?shù)墓潭ㄏ嗑统蔀榉治鲋械年P(guān)鍵選

24、擇適當(dāng)?shù)墓潭ㄏ嗑统蔀榉治鲋械年P(guān)鍵一、氣一、氣- -固色譜固定相固色譜固定相 1.1.適用范圍，適用范圍，24/124/1：分離常溫下的氣體及氣態(tài)烴：分離常溫下的氣體及氣態(tài)烴類物質(zhì)，往往可取得滿意的分離效果。類物質(zhì)，往往可取得滿意的分離效果。 2.2.分類：分類： 吸附劑；非極性：活性炭吸附劑；非極性：活性炭 弱極性：氧化鋁弱極性：氧化鋁 強極性：硅膠，分子篩強極性：硅膠，分子篩 3.3.發(fā)展：石墨化碳黑、碳分子篩發(fā)展：石墨化碳黑、碳分子篩二、氣二、氣- -液色譜固定相液色譜固定相 1.1.擔(dān)體擔(dān)體 a.a.要求，要求，27/127/1：4 4點點 b.b.分類：硅藻土型；又分為紅色擔(dān)體、白色擔(dān)

25、體；分類：硅藻土型；又分為紅色擔(dān)體、白色擔(dān)體； 非硅藻土型非硅藻土型 c.c.選擇原則，選擇原則，28/-228/-2，：，：4 4點點 2.2.固定液固定液 a.a.要求，要求，28/-428/-4：5 5點點 b.b.固定液的分離特征，固定液的分離特征，29/29/ 1) 1)固定液的分離特征是選擇固定液的基礎(chǔ)；固定液的分離特征是選擇固定液的基礎(chǔ)； 2)2)固定液選擇，一般依固定液選擇，一般依“相似相溶相似相溶”的原則的原則進進行行; ; 3)3)分子間相互作用力：分子間相互作用力： 靜電力；靜電力； 誘導(dǎo)力；誘導(dǎo)力； 色散力；色散力； 氫鍵力；氫鍵力；c.c.固定液的極性，固定液的極性，

26、30/-230/-2：固定液的極性可以采用：固定液的極性可以采用相對極性相對極性P P來表示；來表示；（1 1）相對極性相對極性 假定：強極性液假定：強極性液，氧二丙腈相對極性為氧二丙腈相對極性為100;100; 非極性液角鯊?fù)橄鄬O性為非極性液角鯊?fù)橄鄬O性為0;0; 待測固定液的極性為待測固定液的極性為P P； 制作制作, ,三根色譜柱，三根色譜柱， 分別分離試驗物質(zhì)；分別分離試驗物質(zhì)； 試驗物質(zhì)：正丁烷試驗物質(zhì)：正丁烷- -丁二烯，丁二烯，oror環(huán)己烷環(huán)己烷- -苯，則：苯，則： P Px x=100100=100100（q q1 1qqx x）/ /（q q1 1-q-q2 2 ）

27、2-362-36 q=logt q=logt，R R（苯）（苯）/t/t，R R（環(huán)己烷）（環(huán)己烷） 2-37 2-37 分級：分級：01000100分五級分五級, ,每每2020為為1 1級級. .（2 2）麥氏常數(shù)（麥克雷諾）麥氏常數(shù)（麥克雷諾）d.d.固定液的選擇，固定液的選擇，32/32/ 1) 1)原則：應(yīng)用原則：應(yīng)用“相似相溶相似相溶”的原理，色譜流出規(guī)的原理，色譜流出規(guī)律；律； 2)2)色譜流出規(guī)律色譜流出規(guī)律： 分離非極性物質(zhì)，選非極性固定液，各組分按分離非極性物質(zhì)，選非極性固定液，各組分按沸點次序流出色譜柱，沸點低先出，高后出；沸點次序流出色譜柱，沸點低先出，高后出； 分離極

28、性物質(zhì)，選極性固定液，各組分按極性分離極性物質(zhì)，選極性固定液，各組分按極性次序分離，極性小的先出，極性大的后出；次序分離，極性小的先出，極性大的后出； 分離非極性和極性混合物，選極性固定液，分離非極性和極性混合物，選極性固定液， 非極性先出，極性組分后出；非極性先出，極性組分后出； 對于能形成氫鍵的試樣，選極性或氫鍵型的固對于能形成氫鍵的試樣，選極性或氫鍵型的固定液，不易形成氫鍵的先出，最易形成氫鍵的最定液，不易形成氫鍵的先出，最易形成氫鍵的最后流出后流出. . 對于試樣性質(zhì)不夠了解的情況，一般選用對于試樣性質(zhì)不夠了解的情況，一般選用4 4種固種固定液。定液。e.e.有人主張大部分任務(wù)可用三根

29、毛細管柱完成。有人主張大部分任務(wù)可用三根毛細管柱完成。 2.5 GC2.5 GC檢測器，檢測器，33/33/一、概述一、概述1.1.作用作用，33/-733/-7：將經(jīng)色譜柱分離后的各組分按其：將經(jīng)色譜柱分離后的各組分按其特性及含量轉(zhuǎn)換為相應(yīng)的電訊號。特性及含量轉(zhuǎn)換為相應(yīng)的電訊號。2.2.分類分類： 濃度型濃度型：測量的是載氣中某組分濃度瞬間的變化，：測量的是載氣中某組分濃度瞬間的變化，即檢測器的即檢測器的響應(yīng)值和組分的濃度成正比響應(yīng)值和組分的濃度成正比。 熱導(dǎo)熱導(dǎo)TCD TCD ； 電子捕獲電子捕獲ECDECD； 質(zhì)量型質(zhì)量型：測量的是載氣中某組分進入檢測器的速：測量的是載氣中某組分進入檢測

30、器的速度變化。即檢測器度變化。即檢測器響應(yīng)值和組分的質(zhì)量成正比響應(yīng)值和組分的質(zhì)量成正比。 氫焰氫焰FIDFID； 火焰光度火焰光度FPDFPD； 二、熱導(dǎo)池檢測器（二、熱導(dǎo)池檢測器（TCDTCD），），廣譜廣譜，濃度型，濃度型1.1.特點：結(jié)構(gòu)簡單，靈敏度適宜，穩(wěn)定性好特點：結(jié)構(gòu)簡單，靈敏度適宜，穩(wěn)定性好. .2.2.結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu) fig2-9fig2-9；2-102-10；類似于惠斯登電橋原理；類似于惠斯登電橋原理. .3.3.基本原理基本原理35/335/3：基于不同物質(zhì)具有不同熱導(dǎo)系數(shù)基于不同物質(zhì)具有不同熱導(dǎo)系數(shù). .4.4.影響熱導(dǎo)池檢測器靈敏度的因素：影響熱導(dǎo)池檢測器靈敏度的因素： a.

31、a.橋路工作電流橋路工作電流，最主要因素，溫差大靈敏度高，最主要因素，溫差大靈敏度高. . b. b.熱導(dǎo)池體溫度，一般池體溫度不應(yīng)低于柱溫?zé)釋?dǎo)池體溫度，一般池體溫度不應(yīng)低于柱溫. . c. c.載氣，載氣與試樣熱導(dǎo)系數(shù)愈大，靈敏度愈高載氣，載氣與試樣熱導(dǎo)系數(shù)愈大，靈敏度愈高. . 一般用氫氣作載氣一般用氫氣作載氣. . d. d.熱敏元件阻值，選阻值高，電阻溫度系數(shù)大的熱敏元件阻值，選阻值高，電阻溫度系數(shù)大的. . e. e.一般熱導(dǎo)池的死體積較大，且靈敏度較低，應(yīng)一般熱導(dǎo)池的死體積較大，且靈敏度較低，應(yīng)選用微型池體（選用微型池體（2.52.5LL）的熱導(dǎo)池）的熱導(dǎo)池. .三、氫火焰離子化檢

32、測器（三、氫火焰離子化檢測器（FIDFID），），廣譜，質(zhì)量型廣譜，質(zhì)量型 1.1.特點特點38/138/1：對：對含碳有機化合物含碳有機化合物有很高的靈敏度，有很高的靈敏度，適宜于痕量有機物適宜于痕量有機物 分析分析. . 2. 2.結(jié)構(gòu)；結(jié)構(gòu)；fig2-11fig2-11主要部件是一個離子室，主要部件是一個離子室，它一般用不銹鋼制成，它一般用不銹鋼制成，包括氣體入口，火焰包括氣體入口，火焰噴嘴，一對電極和噴嘴，一對電極和外罩外罩. . 3.3.作用機理作用機理 CnHm CHCnHm CH（自由基）（自由基） ； CH CH O O* * 2CHO 2CHO* *e e ； CHOCHO*

33、 *H H2 2OHOH3 3O O* *COCO CHO CHO* *、H H3 3O O* *往負極；往負極； e e往正極；產(chǎn)生微電流往正極；產(chǎn)生微電流 4.4.操作條件的選擇操作條件的選擇 a.a.氣體流量氣體流量 載氣：一般用氮氣；載氣：一般用氮氣； 氫氣：氫氫氣：氫/ /載比對火焰及電離過程影響大；載比對火焰及電離過程影響大； 空氣：助燃氣，氫氣空氣：助燃氣，氫氣/ /空氣空氣=1=1：10.10. b. b.極化電壓：直接影響響應(yīng)值極化電壓：直接影響響應(yīng)值. . c. c.使用溫度：不是主要影響因素使用溫度：不是主要影響因素. .四、電子捕獲檢測器（四、電子捕獲檢測器（ECDEC

34、D），），濃度型濃度型 1.1.特點特點40/140/1：對：對具有電負性的物質(zhì)具有電負性的物質(zhì)（X X、S S、P P、N N、 O O）有響應(yīng)）有響應(yīng). . 2. 2.結(jié)構(gòu)，結(jié)構(gòu)，fig2-14fig2-14 在檢測器池體內(nèi)有一在檢測器池體內(nèi)有一圓筒狀圓筒狀放射源（放射源（6363NiNi或或3 3H H）作為負極，一個）作為負極，一個不銹鋼棒作為正極不銹鋼棒作為正極. .在此兩極間施加一直在此兩極間施加一直流或脈沖電壓流或脈沖電壓. .3.3.作用機理：作用機理： 放射源為，不銹鋼棒為放射源為，不銹鋼棒為 N N2 2（高純載氣）進入；（高純載氣）進入； N N2 2 N N2 2 e

35、e 向反極遷移成基流；向反極遷移成基流； 具有電負性組分具有電負性組分ABAB進入；進入； AB AB e e AB AB E E AB AB N N2 2 N N2 2 ABAB 由于被測組分捕獲電子，其結(jié)果使基流降低，由于被測組分捕獲電子，其結(jié)果使基流降低， 產(chǎn)生負信號成倒峰，組分濃度越高，倒峰越大。產(chǎn)生負信號成倒峰，組分濃度越高，倒峰越大。五、火焰光度檢測器（五、火焰光度檢測器（FPDFPD） 1.1.特點特點41/41/：對：對含磷、含硫含磷、含硫的化合物有高選擇性和的化合物有高選擇性和高靈敏度的一種檢測器高靈敏度的一種檢測器. . 2. 2.結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)：fig2-15fig2-15

36、3. 3.作用機理作用機理 RSRS空氣空氣O O2 2 SO SO2 2 COCO2 2 2SO 2SO2 2 8H 2S 8H 2S 4H4H2 2O O S S S SS S2 2* * S S2 2* * S S2 2 hv =350-430hv =350-430nmnm P P ： 含 磷 試 樣 以： 含 磷 試 樣 以 H P OH P O 碎 片 的 形 式 發(fā) 射 出碎 片 的 形 式 發(fā) 射 出 =526=526nmnm的特征光的特征光. .火焰光度檢測器可同時測定硫、磷和含碳有機物，火焰光度檢測器可同時測定硫、磷和含碳有機物，即火焰檢測器、氫焰檢測器聯(lián)用即火焰檢測器、氫焰

37、檢測器聯(lián)用 六、檢測器性能指標六、檢測器性能指標 1.1.靈敏度靈敏度S S；檢測器靈敏度亦稱響應(yīng)值或應(yīng)答值；檢測器靈敏度亦稱響應(yīng)值或應(yīng)答值 靈敏度是響應(yīng)值對進樣量的變化率靈敏度是響應(yīng)值對進樣量的變化率 S=R/ 2-38 S=R/ 2-38 a. a.對濃度型檢測器：對濃度型檢測器：R C R=ScCR C R=ScC Sc= Sc=C C1 1C C2 2F F0 0A/m A/m 2-442-44 b. b.對質(zhì)量型檢測器：對質(zhì)量型檢測器： R dm/dt R=Smdm/dtR dm/dt R=Smdm/dt Sm=60 Sm=60C C1 1C C2 2A/m A/m 2-492-49

38、 2. 2.檢出限（亦稱敏感度）：檢出限（亦稱敏感度）： D=3N/S 2-50D=3N/S 2-50 3. 3.最小檢出量最小檢出量 0 0 質(zhì)量型：質(zhì)量型： 0 0=1.065Y=1.065Y1/21/2D D 2-512-51 濃度型：濃度型： 0 0=1.065Y=1.065Y1/21/2F F0 0D D 2-522-52 4. 4.線性范圍：用最大進樣量與最小檢出量比值表線性范圍：用最大進樣量與最小檢出量比值表示，這個范圍愈大，愈有利于準確定量示，這個范圍愈大，愈有利于準確定量. . 2.6 2.6 氣相色譜定性方法氣相色譜定性方法一、概述：一、概述：各種物質(zhì)在一定色譜條件下都有確

39、定不各種物質(zhì)在一定色譜條件下都有確定不變的保留值，因此保留值可作為一種定性指標變的保留值，因此保留值可作為一種定性指標. . 現(xiàn)狀：現(xiàn)狀：GCGC定性分析還存在一定問題定性分析還存在一定問題. .其應(yīng)用僅限其應(yīng)用僅限于當(dāng)未知物通過其它方面的考慮于當(dāng)未知物通過其它方面的考慮( (如來源，其它如來源，其它定性方法的結(jié)果等）后，已被確定可能為某幾個定性方法的結(jié)果等）后，已被確定可能為某幾個化合物或?qū)儆谀撤N類型時作最后的確證；其可靠化合物或?qū)儆谀撤N類型時作最后的確證；其可靠性不足以鑒定完全未知的物質(zhì)。性不足以鑒定完全未知的物質(zhì)。 近年，近年，GC/MSGC/MS、GC/GC/光譜聯(lián)用技術(shù)的開發(fā)，計算機

40、光譜聯(lián)用技術(shù)的開發(fā)，計算機的應(yīng)用，打開了廣闊的應(yīng)用前景。的應(yīng)用，打開了廣闊的應(yīng)用前景。二、根據(jù)色譜保留值進行定性二、根據(jù)色譜保留值進行定性，46/46/ 定性方法的可靠性與色譜柱的分離效率有密切的定性方法的可靠性與色譜柱的分離效率有密切的關(guān)系，為了提高可靠性，應(yīng)該采用重現(xiàn)性較好關(guān)系，為了提高可靠性，應(yīng)該采用重現(xiàn)性較好和較少受到操作條件影響的保留值和較少受到操作條件影響的保留值. . 由于保留時間（或保留體積）受柱長、固定液由于保留時間（或保留體積）受柱長、固定液含量、載氣流速等操作條件的影響比較大，因含量、載氣流速等操作條件的影響比較大，因此此一般適宜采用僅與柱溫有關(guān)，而不受操作條一般適宜采用

41、僅與柱溫有關(guān)，而不受操作條件影響的相對保留值件影響的相對保留值r r2121作為定性指標作為定性指標. .1.1.對于比較簡單的多組分混合物，對于比較簡單的多組分混合物，如果其中所有如果其中所有待測組分均為已知，待測組分均為已知，它們的色譜峰也能一一分它們的色譜峰也能一一分離，那么為了確定各個色譜峰所代表的物質(zhì)，離，那么為了確定各個色譜峰所代表的物質(zhì)，可將各個保留值與各相應(yīng)的標準試樣在同一條可將各個保留值與各相應(yīng)的標準試樣在同一條件下所測得的保留值進行對照比較，確定各個件下所測得的保留值進行對照比較，確定各個組分組分. . 2.2.未知峰鑒定：未知峰鑒定： a.a.首先充分利用對未知物了解到的

42、情況（來源，首先充分利用對未知物了解到的情況（來源，性質(zhì)等）性質(zhì)等）估計出未知物可能是哪幾種化合物；估計出未知物可能是哪幾種化合物； b.b.再從文獻中找出這些化合物在某固定相上的再從文獻中找出這些化合物在某固定相上的保留值，與未知物在同一固定相上的保留值進保留值，與未知物在同一固定相上的保留值進行粗略比較，以排除一部分，同時行粗略比較，以排除一部分，同時保留少數(shù)可保留少數(shù)可能的化合物能的化合物； c.c.然后將未知物與每一種可能化合物的標準試然后將未知物與每一種可能化合物的標準試樣在相同的色譜條件下樣在相同的色譜條件下進行驗證進行驗證，比較兩者的，比較兩者的保留值是否相同保留值是否相同. .

43、 如果未知物與標準試樣的保留值相同，但如果未知物與標準試樣的保留值相同，但峰形不同，仍然不能認為是同一物質(zhì)；峰形不同，仍然不能認為是同一物質(zhì)； 將兩者混合起來進行色譜實驗，如果發(fā)現(xiàn)有將兩者混合起來進行色譜實驗，如果發(fā)現(xiàn)有新峰或在未知峰上有不規(guī)則的形狀（例如峰略新峰或在未知峰上有不規(guī)則的形狀（例如峰略有分叉等）出現(xiàn)，則表示兩者并非同一物質(zhì)；有分叉等）出現(xiàn)，則表示兩者并非同一物質(zhì)； 如果混合后峰增高而半峰寬并不相應(yīng)增加，如果混合后峰增高而半峰寬并不相應(yīng)增加，則表示兩者很可能是同一物質(zhì)則表示兩者很可能是同一物質(zhì). .3.3.多柱法：在一根色譜柱上用保留值鑒定組分有多柱法：在一根色譜柱上用保留值鑒定組

44、分有時不一定可靠，因為不同物質(zhì)有可能在同一色時不一定可靠，因為不同物質(zhì)有可能在同一色譜柱上具有相同的保留值譜柱上具有相同的保留值. .所以應(yīng)采用雙柱或多所以應(yīng)采用雙柱或多柱法進行定性分析柱法進行定性分析. .即采用兩根或多根性質(zhì)（極即采用兩根或多根性質(zhì)（極性）不同的色譜柱進行分離，觀察未知物和標性）不同的色譜柱進行分離，觀察未知物和標準試樣的保留值是否始終重合準試樣的保留值是否始終重合. .三三. .保留指數(shù)法，保留指數(shù)法，47/347/3：是一種重現(xiàn)性較其他保留：是一種重現(xiàn)性較其他保留數(shù)據(jù)都好的定性參數(shù)；數(shù)據(jù)都好的定性參數(shù)； 方法：方法：保留指數(shù)保留指數(shù)I I是把物質(zhì)的保留行為用兩個緊靠是把

45、物質(zhì)的保留行為用兩個緊靠近它的標準物（一般是兩個正構(gòu)烷烴）來標定，近它的標準物（一般是兩個正構(gòu)烷烴）來標定，并以均一標度來表示并以均一標度來表示. . I=100logX I=100logXi ilogXlogXz z）/ /（logXlogXz+1z+1logXlogXz z）Z Z 通式通式I=100 nI=100 n（logXlogXi ilogXlogXz z）/ /（logXlogXz+nz+n logXlogXz z）Z 2-53Z 2-53 要求要求：被測物：被測物i i的保留值的保留值X X值應(yīng)恰好在兩個正構(gòu)值應(yīng)恰好在兩個正構(gòu)烷烴的烷烴的X X值之間，即值之間，即 X XZ Z

46、XXi i X Xz+nz+n；正構(gòu)烷烴的保留值人為定為碳；正構(gòu)烷烴的保留值人為定為碳數(shù)乘以數(shù)乘以100100；小結(jié)小結(jié)，47/-647/-6； 因此，欲求某物質(zhì)的保留指數(shù)因此，欲求某物質(zhì)的保留指數(shù)I I值，值，只要將它與相鄰的正構(gòu)烷烴混合在一起，在給定只要將它與相鄰的正構(gòu)烷烴混合在一起，在給定條件下進行條件下進行GCGC實驗，然后用上式求實驗，然后用上式求I.I. 例例47/-147/-1：求乙酸正丁酯在阿皮松：求乙酸正丁酯在阿皮松L L柱上，柱溫為柱上，柱溫為100 100 時的保留指數(shù)時的保留指數(shù). . 解解: :選正庚烷、正辛烷兩個正構(gòu)烷烴，實驗得知乙選正庚烷、正辛烷兩個正構(gòu)烷烴，實驗

47、得知乙酸正丁酯的峰在該兩個正構(gòu)烷烴峰的中間，酸正丁酯的峰在該兩個正構(gòu)烷烴峰的中間，X X為：為：正庚烷（正庚烷（n- Cn- C7 7） X XZ Z =174.0mm lg174.0=2.2406 =174.0mm lg174.0=2.2406；乙酸正丁酯乙酸正丁酯 X Xi i =310.0mm lg310.0=2.4914 =310.0mm lg310.0=2.4914；正辛烷（正辛烷（n- Cn- C8 8）X XZ Z1 1 =373.4mm lg373.4=2.5722. =373.4mm lg373.4=2.5722. 代入代入2-532-53式可得；式可得； I=775.63I

48、=775.63 同一物質(zhì)在同一柱上同一物質(zhì)在同一柱上，其，其I I值與柱溫呈直線值與柱溫呈直線關(guān)系，這便于用內(nèi)插法或外推法求出不關(guān)系，這便于用內(nèi)插法或外推法求出不同柱溫下的同柱溫下的I I 值值. .保留指數(shù)法保留指數(shù)法的準確度和重現(xiàn)性都好，相對的準確度和重現(xiàn)性都好，相對誤差小于誤差小于1%1%，只要柱溫和固定液相同，只要柱溫和固定液相同，就就可用文獻上可用文獻上發(fā)表的保留指數(shù)進行定性發(fā)表的保留指數(shù)進行定性鑒定，而不必用純物質(zhì)鑒定，而不必用純物質(zhì). .三、與其它方法結(jié)合的定性分析法三、與其它方法結(jié)合的定性分析法 1.1.與質(zhì)譜、紅外光譜等儀器聯(lián)用與質(zhì)譜、紅外光譜等儀器聯(lián)用 GCGC與與MSMS

49、聯(lián)用，是目前復(fù)雜未知物定性問題最有效聯(lián)用，是目前復(fù)雜未知物定性問題最有效工具之一工具之一. . 2.2.與化學(xué)方法配合進行定性分析：與化學(xué)方法配合進行定性分析：帶有某些官能帶有某些官能團的化合物，經(jīng)一些特殊試劑處理，發(fā)生物理變團的化合物，經(jīng)一些特殊試劑處理，發(fā)生物理變化或化學(xué)反應(yīng)后，其色譜峰將會消失或提前或移化或化學(xué)反應(yīng)后，其色譜峰將會消失或提前或移后，比較處理前后色譜圖的差異，就可初步辨認后，比較處理前后色譜圖的差異，就可初步辨認試樣含有哪些官能團。試樣含有哪些官能團。四、利用檢測器的選擇性進行分析：四、利用檢測器的選擇性進行分析：不同類型的檢不同類型的檢測器對各種組分的選擇性和靈敏度是不相

50、同的。測器對各種組分的選擇性和靈敏度是不相同的。 TCDTCD對無機物和有機物都有響應(yīng)；對無機物和有機物都有響應(yīng)；FIDFID對有機物靈對有機物靈敏度高，對無機物無響應(yīng)；敏度高，對無機物無響應(yīng)；ECDECD只對含有鹵素、只對含有鹵素、氧、氮等電負性強的組分靈敏度高；氧、氮等電負性強的組分靈敏度高；FPDFPD只對含只對含硫、磷的物質(zhì)有信號。硫、磷的物質(zhì)有信號。 2.7 GC2.7 GC定量方法定量方法依據(jù)：依據(jù)：在一定操作條件下，分析組分在一定操作條件下，分析組分i i的的質(zhì)量質(zhì)量（m mi i）或其在載氣中的或其在載氣中的濃度濃度與檢測器與檢測器響應(yīng)訊號響應(yīng)訊號（峰面積（峰面積A orA o

51、r峰高峰高h h）成正比）成正比: : m mi i = f = fi i A 2-54 A 2-54一、峰面積測量法一、峰面積測量法 1.1.峰高乘峰高乘Y Y1/21/2 ：適用于對稱峰；：適用于對稱峰； A = hYA = hY1/21/2= 1.065 h Y= 1.065 h Y1/21/2（衰減）衰減） 2-2-5656 2.2.峰高乘平均峰寬法峰高乘平均峰寬法：適用于不對稱峰；：適用于不對稱峰； A = hA = h（Y Y0.150.15Y Y0.850.85）/2 2-57/2 2-57 3.3.用峰高表示峰面積用峰高表示峰面積；（林；（林P371P371）. . 4.4.積

52、分儀法；積分儀法；色譜工作站給出面積指標數(shù)據(jù)色譜工作站給出面積指標數(shù)據(jù). . 5. 5.峰高乘峰低寬度法；峰高乘峰低寬度法； 6.6.峰高乘保留值法；峰高乘保留值法；二、定量校正因子二、定量校正因子 色譜定量分析是基于被測物質(zhì)的量與其峰面積色譜定量分析是基于被測物質(zhì)的量與其峰面積的正比關(guān)系。但的正比關(guān)系。但由于同一檢測器對不同的物質(zhì)由于同一檢測器對不同的物質(zhì)具有不同響應(yīng)值具有不同響應(yīng)值，所以兩個相等量物質(zhì)出的峰，所以兩個相等量物質(zhì)出的峰面積往往不相等，這樣就不能用峰面積來直接面積往往不相等，這樣就不能用峰面積來直接計算物質(zhì)的含量，所以必須引入定量校正因子。計算物質(zhì)的含量，所以必須引入定量校正因

53、子。 m mi i = f = fi iAAi i f fi i = m = mi i / A / Ai i 2-58 2-58 f fi i為絕對質(zhì)量校正因子，也就是單位峰面積所為絕對質(zhì)量校正因子，也就是單位峰面積所代表物質(zhì)的質(zhì)量代表物質(zhì)的質(zhì)量. .它主要由儀器的靈敏度所決定，它主要由儀器的靈敏度所決定，它既不易準確測定，也無法直接應(yīng)用它既不易準確測定，也無法直接應(yīng)用. .所以在定所以在定量工作中都是用相對校正因子，即某物質(zhì)與一量工作中都是用相對校正因子，即某物質(zhì)與一標準物質(zhì)的絕對校正因子之比值，平常所指及標準物質(zhì)的絕對校正因子之比值，平常所指及文獻查得的校正因子都是相對校正因子文獻查得的校

54、正因子都是相對校正因子. .常用的標準物質(zhì)，對常用的標準物質(zhì)，對TCDTCD是苯，對是苯，對FIDFID是正庚烷是正庚烷. .1.1.質(zhì)量校正因子質(zhì)量校正因子： f fm m= = f fi i （m m）/ / f fs s （m m）=A=As s m mi i /A /Ai i m ms s 2-2-5959 2. 2.摩爾校正因子摩爾校正因子f fM M ： f fM M = f = fi i（M M）/f/fs s（M M）= f= fm m M Ms s / M/ Mi i 2- 2-60 60 3.3.體積校正因子體積校正因子f fv v ： f fv v = f = fi(V)

55、i(V)/f/fs(V)s(V)= f= fM M 2-61 2-614.4.相對響應(yīng)值相對響應(yīng)值s s ：相對響應(yīng)值是物質(zhì)相對響應(yīng)值是物質(zhì)i i與標準物質(zhì)與標準物質(zhì)s s的響應(yīng)值（靈敏的響應(yīng)值（靈敏度）之比，單位相同時，它與校正因子互為倒度）之比，單位相同時，它與校正因子互為倒數(shù)，即：數(shù)，即： s= 1/ f 2-62s= 1/ f 2-62ss和和ff只與試樣、標準物質(zhì)以及檢測器類型有只與試樣、標準物質(zhì)以及檢測器類型有關(guān)，而與操作條件和柱溫、載氣流速、固定液關(guān)，而與操作條件和柱溫、載氣流速、固定液性質(zhì)等無關(guān)，性質(zhì)等無關(guān)，因而是一個能通用的常數(shù)。因而是一個能通用的常數(shù)。校正因子的測定方法是校

56、正因子的測定方法是，準確稱量被測組分和標，準確稱量被測組分和標準物質(zhì)，混合后，在實驗條件下進樣分析，分準物質(zhì)，混合后，在實驗條件下進樣分析，分別測量相應(yīng)的峰面積，由式別測量相應(yīng)的峰面積，由式2-592-59、2-602-60計算質(zhì)計算質(zhì)量校正因子、摩爾校正因子。量校正因子、摩爾校正因子。 三、幾種常用的定量計算方法三、幾種常用的定量計算方法 1.1.歸一化法：歸一化法：當(dāng)試樣中各組分都能流出色譜柱，并當(dāng)試樣中各組分都能流出色譜柱，并在色譜圖上顯示色譜峰時，才可用該式計量。在色譜圖上顯示色譜峰時，才可用該式計量。 w wi i= m= mi i /m /m100% 100% = A = Ai i

57、f fi i/A/Ai if fi i100%100% 2-63 2-63 優(yōu)點：簡便、準確，當(dāng)操作條件，如進樣量、流優(yōu)點：簡便、準確，當(dāng)操作條件，如進樣量、流速等變化時，對結(jié)果影響較小速等變化時，對結(jié)果影響較小. . 2.2.內(nèi)標法內(nèi)標法 a.a.定義定義: :所謂內(nèi)標法是將一定量的純物質(zhì)作為內(nèi)所謂內(nèi)標法是將一定量的純物質(zhì)作為內(nèi)標物，加入到準確稱取的試樣中，根據(jù)被測物和標物，加入到準確稱取的試樣中，根據(jù)被測物和內(nèi)標物的質(zhì)量及其在色譜圖上相應(yīng)的峰面積比，內(nèi)標物的質(zhì)量及其在色譜圖上相應(yīng)的峰面積比，求出某組分的含量求出某組分的含量. . b.b.公式：公式： m mi i = A= Ai if fi i m ms s = A = As sf fs s m mi i /m /ms s = A = Ai if fi i /A /As sf fs s m mi i = A= Ai if fi i /A/As sf fs s m ms s %w%wi i= =m mi i /m /m 100100 = A = Ai if fi i/A/As sf fs s m ms s/m /m 100 100 （f fs s=1=1） =A=Ai i/A/As s m ms s