第11章 GPC法-2(一次課)

1、第第11章凝膠滲透色譜法章凝膠滲透色譜法(GPC) 0 0、聚合物分子量簡介、聚合物分子量簡介1 1、GPCGPC引言引言2 2、凝膠滲透色譜法的基本原理、凝膠滲透色譜法的基本原理3 3、凝膠色譜儀、凝膠色譜儀4 4、載體和色譜柱、載體和色譜柱5 5、GPCGPC在測(cè)定聚合物分子量及其分布中的應(yīng)用在測(cè)定聚合物分子量及其分布中的應(yīng)用6 6、GPCGPC在聚合物中的應(yīng)用實(shí)例在聚合物中的應(yīng)用實(shí)例7 7、GPCGPC聯(lián)用技術(shù)聯(lián)用技術(shù) 一、分子量大一、分子量大 分子量大是高分子的根本性質(zhì)分子量大是高分子的根本性質(zhì)高分子的許多特殊性質(zhì)都與分子量大有關(guān)，如：高分子的許多特殊性質(zhì)都與分子量大有關(guān)，如：高分子的

2、溶液性質(zhì)：難溶，甚至不溶，溶解過程往高分子的溶液性質(zhì)：難溶，甚至不溶，溶解過程往 往要經(jīng)過溶脹階段。往要經(jīng)過溶脹階段。溶液粘度比同濃度的小分子高得多。溶液粘度比同濃度的小分子高得多。分子之間的作用力大分子之間的作用力大,只有液態(tài)和固態(tài)只有液態(tài)和固態(tài),不能汽化不能汽化 固體聚合物具有一定的力學(xué)強(qiáng)度固體聚合物具有一定的力學(xué)強(qiáng)度,可抽絲、能制膜可抽絲、能制膜 。0、分子量簡介、分子量簡介 二、分子量具有多分散性（二、分子量具有多分散性（Polydispersity） 高分子不是由單一分子量的化合物所組成，即使是一高分子不是由單一分子量的化合物所組成，即使是一 種種“純粹純粹”的高分子，也是由化學(xué)組成

3、相同、分子量的高分子，也是由化學(xué)組成相同、分子量不不 等、結(jié)構(gòu)不同的同系聚合物的混合物所組成。等、結(jié)構(gòu)不同的同系聚合物的混合物所組成。 這種高分子的分子量不均一這種高分子的分子量不均一(即分子量大小不一、參差即分子量大小不一、參差 不齊）的特性，就稱為分子量的多分散性。不齊）的特性，就稱為分子量的多分散性。 一般測(cè)得的高分子的分子量都是平均分子量。聚合物一般測(cè)得的高分子的分子量都是平均分子量。聚合物 的平均分子量相同，但分散性不一定相同。的平均分子量相同，但分散性不一定相同。0、分子量簡介、分子量簡介 三、平均分子量的表示方法三、平均分子量的表示方法 （1）數(shù)均分子量（）數(shù)均分子量（Numbe

4、r-averagemolecularweight）按聚合物中含有的分子數(shù)目統(tǒng)計(jì)平均的分子量，按聚合物中含有的分子數(shù)目統(tǒng)計(jì)平均的分子量，高分子樣高分子樣品中所有分子的總重量除以其分子品中所有分子的總重量除以其分子(摩爾摩爾)總數(shù)總數(shù)式中，式中，Wi，Ni，Mi分別為分別為i-聚體的重量、分子數(shù)、分子量聚體的重量、分子數(shù)、分子量i=1數(shù)均分子量是通過依數(shù)性方法數(shù)均分子量是通過依數(shù)性方法(冰點(diǎn)降低法、沸點(diǎn)升高法、冰點(diǎn)降低法、沸點(diǎn)升高法、滲透壓法、蒸汽壓法滲透壓法、蒸汽壓法)和端基滴定法測(cè)定。和端基滴定法測(cè)定。0、分子量簡介、分子量簡介 （2）重均分子量（）重均分子量（ Weight-average

5、molecular weight）是按照聚合物的重量進(jìn)行統(tǒng)計(jì)平均的分子量，是按照聚合物的重量進(jìn)行統(tǒng)計(jì)平均的分子量， i-聚體的聚體的分子量乘以其重量除以其重量的加和。分子量乘以其重量除以其重量的加和。 測(cè)定方法：光散射法測(cè)定方法：光散射法三、平均分子量的表示方法三、平均分子量的表示方法 0、分子量簡介、分子量簡介 （3）Z均分子量（均分子量（Z-average molecular weight ） 按照按照Z值統(tǒng)計(jì)平均的分子量值統(tǒng)計(jì)平均的分子量 三、平均分子量的表示方法三、平均分子量的表示方法 0、分子量簡介、分子量簡介 三種分子量可用通式表示：三種分子量可用通式表示： 三、平均分子量的表示方

6、法三、平均分子量的表示方法 0、分子量簡介、分子量簡介 （4）粘均分子量（）粘均分子量（Viscosity- average molecular weight）對(duì)于一定的聚合物溶劑體系，其對(duì)于一定的聚合物溶劑體系，其特性粘度特性粘度和分子量的關(guān)系和分子量的關(guān)系如下：如下： Mark-Houwink方程方程（K,方程）方程）K, 是與聚合物、溶劑有關(guān)的常數(shù)是與聚合物、溶劑有關(guān)的常數(shù)一般，一般， 值在值在0.51之間，故之間，故 三、平均分子量的表示方法三、平均分子量的表示方法 0、分子量簡介、分子量簡介相對(duì)粘度：相對(duì)粘度：增比粘度：增比粘度： 比濃粘度：比濃粘度：比濃對(duì)數(shù)粘度：比濃對(duì)數(shù)粘度：特性

7、粘度特性粘度： 0r0100rspCspCrlnCCrCspClnlimlim00 常用的粘度概念：常用的粘度概念：溶劑粘度溶劑粘度溶液粘度溶液粘度 舉例：設(shè)一聚合物樣品，其中分子量為舉例：設(shè)一聚合物樣品，其中分子量為104的分子有的分子有10 mol, 分子分子量為量為105的分子有的分子有5mol，求分子量。，求分子量。 0、分子量簡介、分子量簡介定義定義：色譜法色譜法 (chromatography)，是一種物，是一種物理或物理化學(xué)的分離、分析方法。理或物理化學(xué)的分離、分析方法。原理原理：利用物質(zhì)在：利用物質(zhì)在固定相固定相和和流動(dòng)相流動(dòng)相中的中的分配系分配系數(shù)不同數(shù)不同，使混合物中的各組

8、分分離。使混合物中的各組分分離。以前學(xué)過的分離方法有：以前學(xué)過的分離方法有：1.1.沉淀法：沉淀法：是利用物質(zhì)是利用物質(zhì)溶解度的不同溶解度的不同而進(jìn)行分離而進(jìn)行分離。2. 2. 蒸餾法：蒸餾法：是利用有機(jī)物是利用有機(jī)物沸點(diǎn)的差異沸點(diǎn)的差異進(jìn)行分離。進(jìn)行分離。3. 3. 萃取法：萃取法：是利用組分在水相和有機(jī)相（互不相溶）中的是利用組分在水相和有機(jī)相（互不相溶）中的分配分配 系數(shù)不同進(jìn)行系數(shù)不同進(jìn)行而分離而分離。 一、引言一、引言 1創(chuàng)立：創(chuàng)立：1906年，俄國植物學(xué)家年，俄國植物學(xué)家Tsweet 植物色素分離植物色素分離見圖示見圖示 2現(xiàn)狀：一種重要的現(xiàn)狀：一種重要的分離、分析技術(shù)分離、分析技

9、術(shù) 分離混合物各組分并加以分析分離混合物各組分并加以分析,還可以進(jìn)還可以進(jìn)行制備。行制備。 固定相固定相除了固體，還可以是液體除了固體，還可以是液體 流動(dòng)流動(dòng)相相液體或氣體液體或氣體 色譜柱色譜柱各種材質(zhì)和尺寸各種材質(zhì)和尺寸 被分離組分被分離組分不再僅局限于有色物質(zhì)不再僅局限于有色物質(zhì)跳轉(zhuǎn)跳轉(zhuǎn)碳酸鈣碳酸鈣（固定相）（固定相）色素混合液色素混合液石油醚石油醚(流動(dòng)相）流動(dòng)相）色譜柱色譜柱1906年，Tsweet發(fā)現(xiàn)色譜分離現(xiàn)象植物色素分離圖示植物色素分離圖示返回返回一、引言一、引言凝膠色譜法是一種新型的液體色譜凝膠色譜法是一種新型的液體色譜 (Gel Permeation Chromatogra

10、phy 簡稱簡稱 GPC) 別名：體積排除色譜別名：體積排除色譜(Size Exclusion Chromatography(Size Exclusion Chromatography，SECSEC) ) 凝膠過濾色譜凝膠過濾色譜(Gel Filtration Chromatography(Gel Filtration Chromatography，GFCGFC) ) 19641964年由年由J. C. MooreJ. C. Moore首先研究成功首先研究成功在總結(jié)前人經(jīng)驗(yàn)的基礎(chǔ)上，結(jié)合大網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)離子交換樹脂制在總結(jié)前人經(jīng)驗(yàn)的基礎(chǔ)上，結(jié)合大網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)離子交換樹脂制備的經(jīng)驗(yàn)，將高交聯(lián)度聚苯乙烯凝膠

11、用作柱填料，同時(shí)配以連續(xù)備的經(jīng)驗(yàn)，將高交聯(lián)度聚苯乙烯凝膠用作柱填料，同時(shí)配以連續(xù)式高靈敏度的示差折光儀，制成了快速且自動(dòng)化的高聚物分子量式高靈敏度的示差折光儀，制成了快速且自動(dòng)化的高聚物分子量及分子量分布的測(cè)定儀，從而創(chuàng)立了液相色譜中的凝膠滲透色譜及分子量分布的測(cè)定儀，從而創(chuàng)立了液相色譜中的凝膠滲透色譜技術(shù)。技術(shù)。 一、引言一、引言 主要特點(diǎn)主要特點(diǎn) 操作簡便快捷、進(jìn)樣量小、操作簡便快捷、進(jìn)樣量小、 數(shù)據(jù)可靠且重現(xiàn)性好、自動(dòng)化程度高等。數(shù)據(jù)可靠且重現(xiàn)性好、自動(dòng)化程度高等。 應(yīng)用領(lǐng)域應(yīng)用領(lǐng)域 應(yīng)用于聚合物分子量及其分布、聚合物的支化度、應(yīng)用于聚合物分子量及其分布、聚合物的支化度、共聚物及共混物的

12、組成、聚合物分級(jí)及其結(jié)構(gòu)分析、共聚物及共混物的組成、聚合物分級(jí)及其結(jié)構(gòu)分析、高聚物中微量添加劑的分析等。高聚物中微量添加劑的分析等。二、凝膠滲透色譜法的基本原理二、凝膠滲透色譜法的基本原理 當(dāng)被分析的試樣隨著淋洗溶劑引入柱子后，溶質(zhì)分子即當(dāng)被分析的試樣隨著淋洗溶劑引入柱子后，溶質(zhì)分子即向填料內(nèi)部孔洞擴(kuò)散。較小的分子除了能進(jìn)入大的孔外，還向填料內(nèi)部孔洞擴(kuò)散。較小的分子除了能進(jìn)入大的孔外，還能進(jìn)入較小的孔；較大分子則只能進(jìn)入較大的孔；而比最大能進(jìn)入較小的孔；較大分子則只能進(jìn)入較大的孔；而比最大的孔還要大的分子就只能留在填料顆粒之間的空隙中。因此，的孔還要大的分子就只能留在填料顆粒之間的空隙中。因此

13、，隨著溶劑的淋洗，大小不同的分子就得到分離，較大的分子隨著溶劑的淋洗，大小不同的分子就得到分離，較大的分子先被淋洗出來，較小的分子較晚被淋洗出來。先被淋洗出來，較小的分子較晚被淋洗出來。 二、凝膠滲透色譜法的基本原理二、凝膠滲透色譜法的基本原理VtV0ViVgVt: 色譜柱總體積色譜柱總體積 V0: 載體的粒間體積載體的粒間體積Vi: 載體內(nèi)部的空洞體積載體內(nèi)部的空洞體積 Vg: 載體的骨架體積載體的骨架體積體積排除機(jī)理體積排除機(jī)理高分子：高分子：1) 1) 體積比孔洞尺寸大，淋出體積即為體積比孔洞尺寸大，淋出體積即為V V0 0; ; 2) 2) 體積遠(yuǎn)小于所有孔洞體積，淋出體積即為體積遠(yuǎn)小

14、于所有孔洞體積，淋出體積即為V V0 0 +V +Vi i ; ; 3) 3) 體積中等，淋出體積則大于體積中等，淋出體積則大于V V0 0，小于，小于V V0 0 +V +Vi i. .二、凝膠滲透色譜法的基本原理二、凝膠滲透色譜法的基本原理 溶質(zhì)分子的體積越小，其淋出體積越大。溶質(zhì)分子的體積越小，其淋出體積越大。這種解釋不考慮溶質(zhì)與載體之間的吸附效應(yīng)以這種解釋不考慮溶質(zhì)與載體之間的吸附效應(yīng)以及在流動(dòng)相和固定相之間的分配效應(yīng)，其淋出及在流動(dòng)相和固定相之間的分配效應(yīng)，其淋出體積僅僅由溶質(zhì)分子尺寸和載體的孔尺寸決定，體積僅僅由溶質(zhì)分子尺寸和載體的孔尺寸決定，分離完全時(shí)由于體積排除效應(yīng)所至，故稱為

15、分離完全時(shí)由于體積排除效應(yīng)所至，故稱為體體積排除機(jī)理。積排除機(jī)理。三、凝膠滲透色譜儀三、凝膠滲透色譜儀 GPCGPC儀器主要由儀器主要由輸液系統(tǒng)輸液系統(tǒng)（柱塞泵）、（柱塞泵）、進(jìn)樣器進(jìn)樣器、色譜柱色譜柱、檢檢測(cè)系統(tǒng)測(cè)系統(tǒng)（示差折光檢測(cè)器、（示差折光檢測(cè)器、UVUV、FTIRFTIR、激光光散射、粘度等）、激光光散射、粘度等）及及數(shù)據(jù)采集與處理系統(tǒng)數(shù)據(jù)采集與處理系統(tǒng)。 三、凝膠滲透色譜儀三、凝膠滲透色譜儀美國美國Waters 1515型凝膠滲透色譜儀型凝膠滲透色譜儀四、載體和色譜柱四、載體和色譜柱GPC 儀器對(duì)載體的要求：儀器對(duì)載體的要求： 1.良好的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性良好的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定

16、性2.有一定的機(jī)械強(qiáng)度有一定的機(jī)械強(qiáng)度 3.不易變形不易變形4.流動(dòng)阻力小流動(dòng)阻力小 5. 對(duì)試樣沒有吸附作用對(duì)試樣沒有吸附作用 6.分離范圍越大越好（取決于孔徑分布分離范圍越大越好（取決于孔徑分布)等等 7.載體的粒度愈小，愈均勻，堆積的愈緊密，載體的粒度愈小，愈均勻，堆積的愈緊密， 色譜柱分離效率愈高。色譜柱分離效率愈高。載體是載體是GPC產(chǎn)生分離作用的關(guān)鍵產(chǎn)生分離作用的關(guān)鍵!四、載體和色譜柱四、載體和色譜柱GPC載體的種類：載體的種類：1.交聯(lián)聚苯乙烯凝膠：適用有機(jī)溶劑，可耐高溫。交聯(lián)聚苯乙烯凝膠：適用有機(jī)溶劑，可耐高溫。2.多孔性玻璃、多孔氧化鋁：適用水和有機(jī)溶劑。多孔性玻璃、多孔氧化

17、鋁：適用水和有機(jī)溶劑。3.軟質(zhì)填料包括聚乙酸乙烯酯凝膠及聚丙烯酰胺凝軟質(zhì)填料包括聚乙酸乙烯酯凝膠及聚丙烯酰胺凝 膠：適用乙醇、丙酮一類極性溶劑。膠：適用乙醇、丙酮一類極性溶劑。4.無機(jī)硅膠：適用水和有機(jī)溶劑。無機(jī)硅膠：適用水和有機(jī)溶劑。5.木質(zhì)素凝膠等。木質(zhì)素凝膠等。四、載體和色譜柱四、載體和色譜柱GPC載體的形狀：載體的形狀：四、載體和色譜柱四、載體和色譜柱色譜柱：一根不銹鋼空心細(xì)管色譜柱：一根不銹鋼空心細(xì)管五、五、GPC在測(cè)定聚合物分子量及其分布中的應(yīng)用在測(cè)定聚合物分子量及其分布中的應(yīng)用 對(duì)于對(duì)于GPCGPC來說，只要選擇與溶液濃度由線性關(guān)系的來說，只要選擇與溶液濃度由線性關(guān)系的某種物理性

18、質(zhì)，即可通過對(duì)其測(cè)量以測(cè)定溶液的濃度。某種物理性質(zhì)，即可通過對(duì)其測(cè)量以測(cè)定溶液的濃度。 常用的方法：常用的方法：示差折射儀示差折射儀。測(cè)定出淋出液的折光指。測(cè)定出淋出液的折光指數(shù)與純?nèi)軇┑恼酃庵笖?shù)之差，以表征溶液的濃度。數(shù)與純?nèi)軇┑恼酃庵笖?shù)之差，以表征溶液的濃度。 此外還有此外還有UVUV和和IRIR等各種類型的濃度檢測(cè)器。等各種類型的濃度檢測(cè)器。5.1 GPC譜圖譜圖 n溶液溶液c1n1+c2n2 （ c1+c2=1） nn溶液溶液n1c2(n2n1) c1、n1、c2、n2分別為溶劑與溶質(zhì)的濃度分?jǐn)?shù)及折光分別為溶劑與溶質(zhì)的濃度分?jǐn)?shù)及折光指數(shù)指數(shù)五、五、GPC在測(cè)定聚合物分子量及其分布中的應(yīng)

19、用在測(cè)定聚合物分子量及其分布中的應(yīng)用Ve 換算成分子量換算成分子量M，即為，即為分子量分布曲線。分子量分布曲線。 雖然從譜圖已能直觀地了解雖然從譜圖已能直觀地了解分子量分布的某些信息，分子量分布的某些信息，但要定但要定量地得到分子量及分子量分布的量地得到分子量及分子量分布的數(shù)據(jù)，還要做一些數(shù)據(jù)處理。數(shù)據(jù)，還要做一些數(shù)據(jù)處理。 5.1 GPC譜圖譜圖檢測(cè)器信號(hào)檢測(cè)器信號(hào)H：比例于淋出液的濃度；比例于淋出液的濃度；保留體積（淋出體積）：保留體積（淋出體積）：分子尺寸的大小；分子尺寸的大小；根據(jù)根據(jù)GPCGPC分離機(jī)理，保留體積分離機(jī)理，保留體積( (或淋出體積或淋出體積)V)Ve e與分子量之間與

20、分子量之間有線性關(guān)系：有線性關(guān)系： log MABVe式中：式中：A A和和B B為常數(shù)，其值與溶質(zhì)、溶劑、溫度、載體及儀器結(jié)構(gòu)有關(guān)，可為常數(shù)，其值與溶質(zhì)、溶劑、溫度、載體及儀器結(jié)構(gòu)有關(guān)，可由分子量淋出體積曲線的直線段的截距和斜率求出。由分子量淋出體積曲線的直線段的截距和斜率求出。首先測(cè)定一組分子量不同的單分散或窄分布樣品的淋出體積和分子量的首先測(cè)定一組分子量不同的單分散或窄分布樣品的淋出體積和分子量的GPCGPC譜圖（圖譜圖（圖7-157-15），然后以），然后以logMlogM對(duì)對(duì)V Ve e作圖，得到反作圖，得到反S S形工作曲線（圖形工作曲線（圖7-167-16）。工作曲線中間的直線部

21、分就是校正（標(biāo)定）曲線。工作曲線中間的直線部分就是校正（標(biāo)定）曲線。5.2 分子量淋出體積校正曲線分子量淋出體積校正曲線五、五、GPC在測(cè)定聚合物分子量及其分布中的應(yīng)用在測(cè)定聚合物分子量及其分布中的應(yīng)用 實(shí)際上，對(duì)大多數(shù)聚合物很難獲得窄分布標(biāo)準(zhǔn)樣實(shí)際上，對(duì)大多數(shù)聚合物很難獲得窄分布標(biāo)準(zhǔn)樣品，由容易獲得的陰離子聚合的聚苯乙烯品，由容易獲得的陰離子聚合的聚苯乙烯( (M Mw w/ /M Mn n 1.1)1.1)測(cè)得的校準(zhǔn)曲線，也不能直接用于其他高分子，測(cè)得的校準(zhǔn)曲線，也不能直接用于其他高分子，因?yàn)椴煌叻肿颖M管分子量相同，但體積卻不一樣。因?yàn)椴煌叻肿颖M管分子量相同，但體積卻不一樣。因而必須尋

22、找一個(gè)分子結(jié)構(gòu)參數(shù)代替分子量，希望用因而必須尋找一個(gè)分子結(jié)構(gòu)參數(shù)代替分子量，希望用這一參數(shù)求出的標(biāo)定關(guān)系對(duì)所有高分子普遍適用，稱這一參數(shù)求出的標(biāo)定關(guān)系對(duì)所有高分子普遍適用，稱為為普適校正普適校正。5.3 分子量淋出體積普適校正曲線分子量淋出體積普適校正曲線五、五、GPC在測(cè)定聚合物分子量及其分布中的應(yīng)用在測(cè)定聚合物分子量及其分布中的應(yīng)用根據(jù)愛因斯坦（根據(jù)愛因斯坦（EinsteinEinstein）公式）公式 特性粘數(shù)；特性粘數(shù)； N NA A阿伏加德羅常數(shù)；阿伏加德羅常數(shù)；V Vh h流體力學(xué)體積流體力學(xué)體積具有體積的量綱，可當(dāng)作流體力學(xué)體積。具有體積的量綱，可當(dāng)作流體力學(xué)體積。不同高分子的流

23、體力學(xué)體積相同，大不同高分子的流體力學(xué)體積相同，大量實(shí)驗(yàn)事實(shí)已證明。量實(shí)驗(yàn)事實(shí)已證明。流體力學(xué)體積：流體力學(xué)體積：在聚合物溶液中，高分子鏈卷曲纏繞成無規(guī)線團(tuán)在聚合物溶液中，高分子鏈卷曲纏繞成無規(guī)線團(tuán)狀，在流動(dòng)時(shí)，其分子鏈間總是裹挾著一定量的溶劑分子，所表狀，在流動(dòng)時(shí)，其分子鏈間總是裹挾著一定量的溶劑分子，所表現(xiàn)出的體積稱之為流體力學(xué)體積。現(xiàn)出的體積稱之為流體力學(xué)體積。5.3 分子量淋出體積普適校正曲線分子量淋出體積普適校正曲線五、五、GPC在測(cè)定聚合物分子量及其分布中的應(yīng)用在測(cè)定聚合物分子量及其分布中的應(yīng)用若已知一種聚合物的若已知一種聚合物的M M1 1，只須簡單計(jì)算，就能得到同一保，只須簡單

24、計(jì)算，就能得到同一保留體積的另一種聚合物的留體積的另一種聚合物的M M2 2。 根據(jù)馬克公式有根據(jù)馬克公式有 式中式中K K、對(duì)每一特對(duì)每一特定高分子溶劑體系是常定高分子溶劑體系是常數(shù)。將此兩式代入上式，數(shù)。將此兩式代入上式，并整理后得到并整理后得到 5.3 分子量淋出體積普適校正曲線分子量淋出體積普適校正曲線五、五、GPC在測(cè)定聚合物分子量及其分布中的應(yīng)用在測(cè)定聚合物分子量及其分布中的應(yīng)用5.4.1 單分散試樣單分散試樣 單分散試樣分子量均一，不存在分布和平均值問題，可單分散試樣分子量均一，不存在分布和平均值問題，可以根據(jù)以根據(jù)GPC譜圖求出譜圖求出Ve值，根據(jù)標(biāo)定曲線求得其分子量值，根據(jù)標(biāo)

25、定曲線求得其分子量5.4 GPC數(shù)據(jù)處理數(shù)據(jù)處理五、五、GPC在測(cè)定聚合物分子量及其分布中的應(yīng)用在測(cè)定聚合物分子量及其分布中的應(yīng)用許多聚合物的許多聚合物的GPCGPC譜圖是對(duì)稱的（圖譜圖是對(duì)稱的（圖7-197-19），近似于高斯），近似于高斯分布，可以用正態(tài)分布函數(shù)來處理，由以下公式計(jì)算分子量分布，可以用正態(tài)分布函數(shù)來處理，由以下公式計(jì)算分子量： 式中：式中： M Mp p：峰值分子量，從圖中：峰值分子量，從圖中V Vp p通過校準(zhǔn)曲通過校準(zhǔn)曲 線求得；線求得； ：校準(zhǔn)偏差，等于峰寬：校準(zhǔn)偏差，等于峰寬W W的四分之一；的四分之一； B B：校準(zhǔn)曲線的斜率。：校準(zhǔn)曲線的斜率。 5.4.2 多分

26、散試樣多分散試樣5.4 GPC數(shù)據(jù)處理數(shù)據(jù)處理五、五、GPC在測(cè)定聚合物分子量及其分布中的應(yīng)用在測(cè)定聚合物分子量及其分布中的應(yīng)用 對(duì)于單分散樣品，對(duì)于單分散樣品，GPCGPC譜圖理應(yīng)是一條譜線，但實(shí)際上卻是譜圖理應(yīng)是一條譜線，但實(shí)際上卻是一個(gè)窄峰。峰加寬效應(yīng)來源于多流路效應(yīng)、縱向分子擴(kuò)散、高一個(gè)窄峰。峰加寬效應(yīng)來源于多流路效應(yīng)、縱向分子擴(kuò)散、高分子在凝膠孔洞中的擴(kuò)散，以及凝膠對(duì)試樣的吸附作用。加寬分子在凝膠孔洞中的擴(kuò)散，以及凝膠對(duì)試樣的吸附作用。加寬效應(yīng)使高分子的效應(yīng)使高分子的GPCGPC譜圖比實(shí)際的分子量分布要寬。譜圖比實(shí)際的分子量分布要寬。 一種簡單的改正方法是把分子量計(jì)算值做數(shù)值上的修正

27、：一種簡單的改正方法是把分子量計(jì)算值做數(shù)值上的修正： 式中式中 改正前的表觀值改正前的表觀值 其中其中0 0為用小分子化合物為用小分子化合物( (常用亞甲基藍(lán)等常用亞甲基藍(lán)等) )測(cè)定得到的標(biāo)測(cè)定得到的標(biāo)準(zhǔn)偏差，準(zhǔn)偏差，B B：校準(zhǔn)曲線的斜率。：校準(zhǔn)曲線的斜率。 G改正因子，改正因子， 5.4.3 加寬效應(yīng)的修正加寬效應(yīng)的修正5.4 GPC數(shù)據(jù)處理數(shù)據(jù)處理五、五、GPC在測(cè)定聚合物分子量及其分布中的應(yīng)用在測(cè)定聚合物分子量及其分布中的應(yīng)用 將譜峰下的將譜峰下的V Ve e分成若干等分，歸一分成若干等分，歸一化處理，可得各點(diǎn)的重量分?jǐn)?shù)：化處理，可得各點(diǎn)的重量分?jǐn)?shù)：W Wi i5.4.4 離散型或不對(duì)稱譜圖離散型或不對(duì)稱譜圖5.4 GPC數(shù)據(jù)處理數(shù)據(jù)處理五、五、GPC在測(cè)定聚合物