(完整word版)大學(xué)有機(jī)化學(xué)鑒別題【分享】0001

1、有機(jī)化學(xué)鑒別方法的總結(jié)1 烷烴與烯烴，炔烴的鑒別方法是酸性高錳酸鉀溶液或溴的ccl4 溶液（烴的含氧衍生物均可以使高錳酸鉀褪色，只是快慢不同）2 烷烴和芳香烴就不好說(shuō)了，但芳香烴里，甲苯，二甲苯可以 和酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)，苯就不行3 另外，醇的話，顯中性4 酚：常溫下酚可以被氧氣氧化呈粉紅色，而且苯酚還可以和 氯化鐵反應(yīng)顯紫色5 可利用溴水區(qū)分醛糖與酮糖6 醚在避光的情況下與氯或溴反應(yīng)，可生成氯代醚或溴代醚。 醚在光助催化下與空氣中的氧作用，生成過(guò)氧化合物。7 醌類(lèi)化合物是中藥中一類(lèi)具有醌式結(jié)構(gòu)的化學(xué)成分 , 主要分為 苯醌, 萘醌, 菲醌和蒽醌四種類(lèi)型，具體顏色不同反應(yīng)類(lèi)型較多 一各類(lèi)化合

2、物的鑒別方法1.烯烴、二烯、炔烴 ：（1）溴的四氯化碳溶液，紅色腿去（2）高錳酸鉀溶液，紫色腿去。2含有炔氫的炔烴：（ 1） 硝酸銀，生成炔化銀白色沉淀（ 2） 氯化亞銅的氨溶液，生成炔化亞銅紅色沉淀。3小環(huán)烴 ：三、四元脂環(huán)烴可使溴的四氯化碳溶液腿色4鹵代烴 ：硝酸銀的醇溶液，生成鹵化銀沉淀；不同結(jié) 構(gòu)的鹵代烴生成沉淀的速度不同，叔鹵代烴和烯丙式鹵代烴 最快，仲鹵代烴次之，伯鹵代烴需加熱才出現(xiàn)沉淀。5醇：（ 1） 與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣（鑒別 6 個(gè)碳原子以下的醇）；（ 2） 用盧卡斯試劑鑒別伯、仲、叔醇，叔醇立刻變渾濁 ，仲醇放置后變渾濁，伯醇放置后也無(wú)變化。6酚或烯醇類(lèi)化合物 ：（ 1）

3、用三氯化鐵溶液產(chǎn)生顏色（苯酚產(chǎn)生蘭紫色）。（ 2） 苯酚與溴水生成三溴苯酚白色沉淀。7羰基化合物 ：（1） 鑒別所有的醛酮： 2，4- 二硝基苯肼，產(chǎn)生黃色或 橙紅色沉淀；（ 2） 區(qū)別醛與酮用托倫試劑，醛能生成銀鏡，而酮不能；（ 3） 區(qū)別芳香醛與脂肪醛或酮與脂肪醛，用斐林試劑，脂 肪醛生成磚紅色沉淀，而酮和芳香醛不能；（ 4） 鑒別甲基酮和具有結(jié)構(gòu)的醇，用碘的氫氧化鈉溶液， 生成黃色的碘仿沉淀。8甲酸： 用托倫試劑，甲酸能生成銀鏡，而其他酸不能。9胺：區(qū)別伯、仲、叔胺有兩種方法（ 1）用苯磺酰氯或?qū)妆交酋Ｂ?，?NaOH溶液中反應(yīng)，伯 胺生成的產(chǎn)物溶于 NaOH；仲胺生成的產(chǎn)物不溶于 N

4、aOH溶液； 叔胺不發(fā)生反應(yīng)。（ 2）用 NaNO2+HC：l 脂肪胺：伯胺放出氮?dú)?，仲胺生成黃色油狀物，叔胺不反應(yīng)。 芳香胺：伯胺生成重氮鹽，仲胺生成黃色油狀物，叔胺生成 綠色固體。10糖：（ 1） 單糖都能與托倫試劑和斐林試劑作用，產(chǎn)生銀鏡或磚 紅色沉淀；（ 2） 葡萄糖與果糖：用溴水可區(qū)別葡萄糖與果糖，葡萄糖能 使溴水褪色，而果糖不能。（ 3）麥芽糖與蔗糖：用托倫試劑或斐林試劑，麥芽糖可生成銀 鏡或磚紅色沉淀，而蔗糖不能。二例題解析例 1用化學(xué)方法鑒別 丁烷、 1-丁炔、 2-丁炔。 分析：上面三種化合物中，丁烷為飽和烴， 1- 丁炔和 2-丁炔為不飽和烴，用溴的四氯化碳溶液或高錳酸鉀溶

5、液可 區(qū)別飽和烴和不飽和烴， 1- 丁炔具有炔氫而 2-丁炔沒(méi)有， 可用硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液鑒別。因此，上面一組化 合物的鑒別方法為：例 2 用化學(xué)方法鑒別 氯芐、 1- 氯丙烷和 2- 氯丙烷 。 分析：上面三種化合物都是鹵代烴，是同一類(lèi)化合物，都 能與硝酸銀的醇溶液反應(yīng)生成鹵化銀沉淀，但由于三種化 合物的結(jié)構(gòu)不同，分別為芐基、二級(jí)、一級(jí)鹵代烴，它們 在反應(yīng)中的活性不同，因此，可根據(jù)其反應(yīng)速度進(jìn)行鑒別。 上面一組化合物的鑒別方法為： 例 3 用化學(xué)方法鑒別下列化合物 苯甲醛、丙醛、 2-戊酮、 3- 戊酮、正丙醇、異丙醇、苯酚 分析：上面一組化合物中有醛、酮、醇、酚四類(lèi)，醛和酮都 是羰基

6、化合物，因此，首先用鑒別羰基化合物的試劑將醛酮 與醇酚區(qū)別，然后用托倫試劑區(qū)別醛與酮，用斐林試劑區(qū)別 芳香醛與脂肪醛，用碘仿反應(yīng)鑒別甲基酮；用三氯化鐵的顏 色反應(yīng)區(qū)別酚與醇，用碘仿反應(yīng)鑒別可氧化成甲基酮的醇。 鑒別方法可按下列步驟進(jìn)行：（ 1） 將化合物各取少量分別放在 7 支試管中，各加入幾滴 2，4-二硝基苯肼試劑，有黃色沉淀生成的為羰基化合物， 即苯甲醛、丙醛、 2-戊酮、 3-戊酮，無(wú)沉淀生成的是醇與酚。 （2） 將 4 種羰基化合物各取少量分別放在 4 支試管中，各 加入托倫試劑（氫氧化銀的氨溶液），在水浴上加熱，有銀 鏡生成的為醛，即苯甲醛和丙醛，無(wú)銀鏡生成的是 2- 戊酮和 3-

7、 戊酮。（ 3） 將 2 種醛各取少量分別放在 2 支試管中，各加入斐林試劑（酒石酸鉀鈉、硫酸酮、氫氧化鈉的混合液），有紅色 沉淀生成的為丙醛，無(wú)沉淀生成的是苯甲醛。（ 4） 將 2 種酮各取少量分別放在 2 支試管中，各加入碘的 氫氧化鈉溶液，有黃色沉淀生成的為 2- 戊酮，無(wú)黃色沉淀生 成的是 3- 戊酮。（5） 將 3 種醇和酚各取少量分別放在 3 支試管中，各加入 幾滴三氯化鐵溶液，出現(xiàn)蘭紫色的為苯酚，無(wú)蘭紫色的是醇。（6） 將 2 種醇各取少量分別放在支試管中，各加入幾滴碘 的氫氧化鈉溶液，有黃色沉淀生成的為異丙醇，無(wú)黃色沉淀 生成的是丙醇。1化學(xué)分析（1）烴類(lèi) 烷烴、環(huán)烷烴 不溶于

8、水，溶于苯、乙酸、石油醚，因很穩(wěn)定且 2不和常用試劑反應(yīng)，故常留待最后鑒別。不與 KMnO4 反應(yīng)，而與烯烴區(qū)別。 烯烴 使 Br2 CCl4（紅棕色）褪色；使 KMnO4/OH- （紫色） 3變成 MnO2 棕色沉淀；在酸中變成無(wú)色 Mn2+ 。 共軛雙烯 與順丁烯二酸酐反應(yīng)，生成結(jié)晶固體。 炔烴（ CC）使 Br2 CCl4 （紅棕色）褪色；使 KMnO4 4OH- （紫色）產(chǎn)生 MnO2棕色沉淀，與烯烴相似。 芳烴 與 CHCl3+ 無(wú)水 AlCl3 作用起付氏反應(yīng)，烷基苯呈橙色至 5紅色，萘呈藍(lán)色，菲呈紫色，蒽呈綠色，與烷烴環(huán)烷烴區(qū)別； 6用冷的發(fā)煙硫酸磺化，溶于發(fā)煙硫酸中，與烷烴相區(qū)

9、別；不 7能迅速溶于冷的濃硫酸中，與醇和別的含氧化合物區(qū)別；不 8能使 Br2 CCl4 褪色，與烯烴相區(qū)別。（ 2）鹵代烴 RX（Cl、Br、 I） 在銅絲火焰中呈綠色，叫 Beilstein 試驗(yàn)，與 AgNO3 醇溶液生成（3）AgCl（白色）、AgBr（淡黃色）、AgI（黃色）。叔鹵代（4）烷、碘代烷、丙烯型鹵代烴和芐基鹵立即起反應(yīng)，仲鹵代（5）烴、伯鹵代烴放置或加熱起反應(yīng)，乙烯型鹵代烴不起反應(yīng)。（6）含氧化合物 醇（ROH） 加Na 產(chǎn)生 H2（氣泡），含活性 H 化合物也（7）起反應(yīng)。用 RCOCl H2SO4 或酸酐可酯化產(chǎn)生香味（8），但限于低級(jí)羧酸和低級(jí)醇。使K2Cr2O7

10、H2SO4 水溶（9）液由透明橙色變?yōu)樗{(lán)綠色 Cr3+ （不透明） ，可用來(lái)檢定伯（10）醇和仲醇。用 Lucas 試劑（濃 HCl+ZnCl2 ）生成氯代烷 （11 ）出現(xiàn)渾濁，并區(qū)別伯、仲、叔醇。叔醇立即和Lucas 試（12）劑反應(yīng)，仲醇 5 分鐘內(nèi)反應(yīng)，伯醇在室溫下不反應(yīng)。加（13）硝酸銨溶液呈黃至紅色，而酚呈 NaOH ）生成 CHI3（黃色）。 酚（ArOH） 加入 1FeCl3 溶液呈藍(lán)紫色 Fe（ArO ）63（14）-或其它顏色，酚、烯醇類(lèi)化合物起此反應(yīng)；用NaOH 水（15 ）溶液與 NaHCO3 水溶液，酚溶于 NaOH 水溶液，不溶于 （16） NaHCO3 ，與 RC

11、OOH 區(qū)別；用 Br2 水生成 （白色，注意與苯胺區(qū)別） 。 醚 （ROR） 加入濃 H2SO4 生成 鹽、混溶，用水稀釋可（17 ）分層，與烷烴、鹵代烴相區(qū)別（含氧有機(jī)物不能用此法區(qū)別）。 酮 加入 2，4-二硝基苯肼生成黃色沉淀；用碘仿反應(yīng)（I2NaOH ）（18 ）生成 CHI3（黃色），鑒定甲基酮；用羥氨、氨基脲生成肟、縮氨基脲，測(cè)熔點(diǎn)。 醛 用 Tollens試劑 Ag（ NH3 ）2OH 產(chǎn)生銀鏡 Ag；用Fehling 試劑 2Cu2+ 4OH-或 Benedict 試劑生成 Cu2O （紅棕色） ；用 Schiff 試驗(yàn)品紅醛試劑呈紫紅色。 羧酸 在 NaHCO3 水溶液中溶

12、解放出 CO2 氣體；也可利用活性 H 的反應(yīng)鑒別。 酸上的醛基被氧化。 羧酸衍生物 水解后檢驗(yàn)產(chǎn)物。（19 ）含氮化合物 利用其堿性，溶于稀鹽酸而不溶于水，或其水溶性化合物能使石蕊變藍(lán)。脂肪胺 采用 Hinsberg 試驗(yàn) 芳香 胺 芳香伯胺還可用異腈試驗(yàn)： 苯胺 在 Br2+H2O 中生成 （白色）。 苯酚有類(lèi)似現(xiàn)象。（ 20）氨基酸 采用水合茚三酮試驗(yàn) 脯氨酸為淡黃色。多肽和蛋白質(zhì)也有此呈色反應(yīng)。（6）糖類(lèi)淀粉、纖維素需加 SnCl2 防止氧對(duì)有色鹽的氧化。碳水化合物均為正性。淀粉加入 I2 呈蘭色。葡萄糖 加 Fehling 試劑或 Benedict 試劑產(chǎn)生 Cu2O（紅棕色），還原

13、糖均有此反應(yīng)；加 Tollens 試劑Ag （NH3 ） 2+OH-產(chǎn)生銀鏡。怎么鑒別 正丁醛 苯甲醛 丙酮 苯乙酮 甲醛 乙醛 無(wú)水乙醇 正丁醇 第一步，羰基試劑（例如苯肼） ，可以與所有羰基化合物生成晶體， 鑒別出正丁醛 苯甲醛 丙酮 苯乙酮 甲醛 乙醛；無(wú)水乙醇和正丁醇不反應(yīng) 第二步，碘仿反應(yīng)，乙醇黃色沉淀，正丁醇無(wú)現(xiàn)象 第三步，銀鏡反應(yīng)，發(fā)生反應(yīng)的是正丁醛、苯甲醛、甲醛和乙醛； 無(wú)現(xiàn)象的是丙酮和苯乙酮 第四步，菲林試劑，甲醛銅鏡，正丁醛和乙醛磚紅沉淀，苯甲醛無(wú)現(xiàn)象 第五步，碘仿反應(yīng)，乙醛黃色沉淀，正丁醛無(wú)現(xiàn)象 第六步，飽和亞硫酸氫鈉，丙酮沉淀，苯乙酮無(wú)現(xiàn)象 兩瓶沒(méi)有標(biāo)簽的無(wú)色液體，一瓶

14、是正己烷，另一瓶是1己烯，用什么簡(jiǎn)單方法可以給它們貼上正確的標(biāo)簽？答案：1己烯正己烷無(wú)反應(yīng)Br2 / CCl4 or KMnO4正己烷1己烯用簡(jiǎn)單并有明顯現(xiàn)象的化學(xué)方法鑒別下列各組化合物：a.正庚烷 1,4 庚二烯 1庚炔 b.1 己炔 2己炔 2甲基戊烷褪色無(wú)反應(yīng)褪色無(wú)反應(yīng)用簡(jiǎn)單化學(xué)方法鑒別下列各組化合物：1,4庚二烯正庚烷2己炔2甲基戊烷a.1,3 環(huán)己二烯，苯和 1己炔 b. 環(huán)丙烷和丙烯答案：a.無(wú)反應(yīng)Br2 / CCl4褪色b.AB麝香酮（ C16H30O）是由雄麝鹿臭腺中分離出來(lái)的一種活性物質(zhì)，可用于醫(yī)藥及配制高檔香精。麝香酮與硝酸一起加熱氧化，可得以下兩種二元羧酸：CH3HOOC

15、(CH 2)12 CHCOOHCH3HOOC(CH 2 )11 CHCH 2COOH將麝香酮以鋅 - 汞齊及鹽酸還CH315原，得到甲基環(huán)十五碳烷 15 ，寫(xiě)出麝香酮的結(jié)構(gòu)式。 答案：12 用簡(jiǎn)單化學(xué)方法鑒別下列各組化合物a.葡萄糖和蔗糖 b. 纖維素和淀粉 c. 麥牙糖和淀粉 d.葡萄糖和果糖e.甲基- -D-吡喃甘露糖苷和 2-O-甲基- -D- 吡喃甘露糖 答案a. Bendi試ct 劑; b. I2 c. I2 d.Br2 _H2O e. Tollen試劑鑒別醛糖（還原性）和酮糖（非還原性糖） ： （1） 間苯二酚，酮糖在 20-30 秒內(nèi)生成鮮紅色， 醛糖反應(yīng)慢，顏色淺，增加濃度或長(zhǎng)時(shí)間煮沸才有較弱的紅色。 （2） 弱氧化劑， 如溴水可將醛糖氧化成相應(yīng)的糖酸 （葡萄糖酸），而對(duì)酮糖則無(wú)氧 化作用。鑒別醛和酮利用醛比酮易被氧化的性質(zhì)， 選用 Tollens 試劑，它是銀氨絡(luò)離子的堿性水 溶液，反應(yīng)時(shí)醛被氧化成酸，銀離子被還原成銀附著在試管壁上，故 Tollens 試驗(yàn)又稱(chēng)銀鏡反應(yīng)。RCHO+2Ag（NH 3）2+OH - 2Ag+RCO 2NH 4 + H 2O + 3NH 3 鑒別甲基酮和非甲基酮 碘仿反應(yīng)是具有甲基酮結(jié)構(gòu)和在氧化劑條件下能夠產(chǎn)生