最新烯烴親電加成反應(yīng)精品課件ppt教學(xué)資料

1、烯烴親電加成反應(yīng)教學(xué)目的與重點(diǎn)教學(xué)目的與重點(diǎn)教學(xué)目標(biāo)：教學(xué)目標(biāo)： 烯烴與親電試劑進(jìn)行親電加成反應(yīng)機(jī)理烯烴與親電試劑進(jìn)行親電加成反應(yīng)機(jī)理。 教學(xué)重點(diǎn)：教學(xué)重點(diǎn)： 溴的反式加成和馬爾科夫尼科夫規(guī)律（溴的反式加成和馬爾科夫尼科夫規(guī)律（“馬氏規(guī)則馬氏規(guī)則”）的理解與應(yīng)用。的理解與應(yīng)用。各種烯烴加各種烯烴加BrBr2 2相對(duì)反應(yīng)速度（相對(duì)反應(yīng)速度（V V）烯烴烯烴(CH3)2C=C(CH3)2(CH3)HC=CH2H2C=CH2H2C=CHCO2HV742.0310.03即烯烴即烯烴C=C上的取代基為給電子基團(tuán)時(shí)，加成反應(yīng)有利。上的取代基為給電子基團(tuán)時(shí)，加成反應(yīng)有利。反應(yīng)機(jī)理及立體化學(xué)：反應(yīng)機(jī)理及立體化

2、學(xué)： 把乙烯和溴分別與水、氯化鈉溶液、甲醇混合在一起發(fā)現(xiàn)有如下反應(yīng)：把乙烯和溴分別與水、氯化鈉溶液、甲醇混合在一起發(fā)現(xiàn)有如下反應(yīng)：實(shí)驗(yàn)事實(shí)告訴我們：實(shí)驗(yàn)事實(shí)告訴我們：1、該加成反應(yīng)是、該加成反應(yīng)是分步進(jìn)行的。分步進(jìn)行的。2、可以斷定是、可以斷定是Br+首先進(jìn)攻首先進(jìn)攻。否則產(chǎn)物中不會(huì)均含溴取代產(chǎn)物的生成。否則產(chǎn)物中不會(huì)均含溴取代產(chǎn)物的生成。CH2H2CBr2CH2BrBrH2CCH2OHBrH2CH2OCH2H2CBr2CH2BrBrH2CCH2OHBrH2CH2OCl-CH2ClBrH2CCH2H2CBr2CH2BrBrH2CCH2-O-CH3BrH2CCH3-OH 實(shí)驗(yàn)事實(shí)告訴我們：既然產(chǎn)

3、物以反實(shí)驗(yàn)事實(shí)告訴我們：既然產(chǎn)物以反-1,2-二溴環(huán)戊烷為主，二溴環(huán)戊烷為主，反應(yīng)中間體就不反應(yīng)中間體就不會(huì)是碳正離子中間體。會(huì)是碳正離子中間體。 HHBr2HHBrBrBr-Br-+Br+CC+CHCBrsp2BrBrBrBr50% : 50% 公認(rèn)的反應(yīng)歷程：公認(rèn)的反應(yīng)歷程： CC+BrBrCCBrBr-+CCBr+Br- 絡(luò)合物- 絡(luò)合物 (溴f離子)慢順-2-丁烯CCCH3CH3HHBr2CCCH3CH3HHBr+CCCH3CH3HHBr+Br-Br-CCCH3CH3HHBrBrCCCH3CH3HHBrBr2S,3S-2,3-二溴丁烷2R,3R-2,3-二溴丁烷反應(yīng)歷程可以看出：反應(yīng)歷

4、程可以看出：Br- 是從是從背后進(jìn)攻背后進(jìn)攻溴鎓離子的，故不飽和烴與鹵素的溴鎓離子的，故不飽和烴與鹵素的親電加成反應(yīng)的立體化學(xué)為親電加成反應(yīng)的立體化學(xué)為反式加成。反式加成。 二、二、烯烴與烯烴與鹵化氫鹵化氫的親電加成的親電加成 CH2CH2CH2CH2HBr+ H Br 1. HX對(duì)烯烴加成的相對(duì)活性：對(duì)烯烴加成的相對(duì)活性：HIHBrHClHFu 通常指的是前三種。這是因?yàn)椋和ǔＶ傅氖乔叭N。這是因?yàn)椋涸谠贖F中，中，F(xiàn) 的原子半徑小，但電負(fù)性大，的原子半徑小，但電負(fù)性大，故對(duì)故對(duì)H原子的束縛力較大，不易離解出原子的束縛力較大，不易離解出H+和和F。u 并且，加成速率隨著并且，加成速率隨著HX

5、酸性的增強(qiáng)而加快，這說(shuō)明反應(yīng)起始于質(zhì)子對(duì)雙酸性的增強(qiáng)而加快，這說(shuō)明反應(yīng)起始于質(zhì)子對(duì)雙鍵的進(jìn)攻。鍵的進(jìn)攻。 2. 不對(duì)稱烯烴的加成的區(qū)域選擇性及理論解釋不對(duì)稱烯烴的加成的區(qū)域選擇性及理論解釋: 根據(jù)大量的實(shí)驗(yàn)事實(shí)，俄國(guó)化學(xué)家根據(jù)大量的實(shí)驗(yàn)事實(shí)，俄國(guó)化學(xué)家Markovnikov總結(jié)出：總結(jié)出：不對(duì)稱烯烴不對(duì)稱烯烴與與鹵化氫等極性試劑加成時(shí)，氫原子總是加到含氫較多的雙鍵碳原子上，與與鹵化氫等極性試劑加成時(shí)，氫原子總是加到含氫較多的雙鍵碳原子上，鹵原子鹵原子(或其它原子或基團(tuán)或其它原子或基團(tuán))則加到含氫較少或不含氫的雙鍵碳原子上。則加到含氫較少或不含氫的雙鍵碳原子上。這一這一經(jīng)經(jīng)驗(yàn)規(guī)則稱為驗(yàn)規(guī)則稱為M

6、arkovnikov規(guī)則，規(guī)則，簡(jiǎn)稱簡(jiǎn)稱“馬氏規(guī)則馬氏規(guī)則”。不對(duì)稱烯烴與不對(duì)稱加成試劑的反應(yīng)，存在定位取向：不對(duì)稱烯烴與不對(duì)稱加成試劑的反應(yīng)，存在定位取向： a. 碳正離子的穩(wěn)定性碳正離子的穩(wěn)定性 Markovnikov規(guī)則的理論解釋：規(guī)則的理論解釋：C+CH3H3CCH3C+HHHC+HH3CHC+HH3CCH3CH3CH3CH3CH3HHHHHCH3CH3H+H+H+1。正離子3。正離子()()CH3CCH3CH2CH3CCH3CH3CH3CHCH3CH2鹵化氫的親電加成反應(yīng)歷程鹵化氫的親電加成反應(yīng)歷程CH3-CH=CH2 + HBr CH3-CHBr-CH3BrH 3. 反應(yīng)的立體化學(xué)

7、：反應(yīng)的立體化學(xué)：CC=CH3CH3HHCC=CH3CH3HHHBrCH3CH2CCH3H+BrBr( )CCH3CH2CH3HBrCBrCH3CH2CH3H(R) - 2 - 溴丁烷(S) - 2 - 溴丁烷反應(yīng)歷程可以看出：烯烴與鹵化氫的親電加成反應(yīng)為反應(yīng)歷程可以看出：烯烴與鹵化氫的親電加成反應(yīng)為生成穩(wěn)生成穩(wěn)定的碳正離子為中間體，定的碳正離子為中間體，產(chǎn)物為外消旋體。產(chǎn)物為外消旋體。-+注意：注意： 違反馬氏規(guī)則的例子違反馬氏規(guī)則的例子違反馬氏規(guī)則違反馬氏規(guī)則CF3CHCH2CF3CH2CH2CF3CHCH3CF3CH2CHCl (?)CF3CHClCH3 (?)HClCH2H2CCF3注意：注意： 碳正離子的重排碳正離子的重排3 。碳正離子碳正離子甲基遷移甲基遷移重排重排烷基或芳香基等，帶著一對(duì)成烷基或芳香基等，帶著一對(duì)成對(duì)電子轉(zhuǎn)移到正電中心，而遺對(duì)電子轉(zhuǎn)移到正電中心，而遺留下的位置形成新的正電中心，留下的位置形成新的正電中心，生成更穩(wěn)定的碳正離子。生成更穩(wěn)定的碳正離子。2 。碳正離子碳正離子三與三與H2