高等有機(jī)化學(xué)概論第十一章消除反應(yīng)

1、第五章 消除反應(yīng)機(jī)理5.1 消除反應(yīng)的種類 消除 同一C原子消除2原子或基團(tuán)R2CCOhvR2C + CO.R2CN2hvR2C + N2.HCCl3CCl2. 消除 相鄰兩C原子上分別消除一個(gè)原子或原子團(tuán)CCXHCCNu 消除BrBr+NaZn+ 5.2.1. 雙分子消除反應(yīng) E2.CCXHCCNuV= K CH3Br Nu 動(dòng)力學(xué)方程：5.2 消除常見反應(yīng)機(jī)理CCNuCCXHXCHOHC反應(yīng)機(jī)理：OH-HOCH CH CH CH CH 233CH CH CHCH CH 2332BrCH3HCHCHCH CH 23BrCHCHHCH3CH CH 23Br順式消除 反式消除 （共平面）雙分子消

2、除反應(yīng) E2是反式消除 5.2.2 單分子消除反應(yīng) E1.V= K RBr 動(dòng)力學(xué)方程：反應(yīng)機(jī)理：(CH ) C 3 3Br+(CH ) C Br3 322(CH ) C CH3+H 5.2.3 E1CB消除機(jī)理RCH2CHR + B-XRCHCHRX_- X_RCHCHR 影響消除和取代反應(yīng)的因素SN1，SN2，E1，E2 是竟?fàn)幏磻?yīng)，可同時(shí)存在。主要影響因素：烷基、堿性、離去基團(tuán)、溶劑、溫度。（1）烷基 R。 1 2 3易SN易E（2） 堿性堿性強(qiáng)，濃度大，體積大有利于消除。(CH ) C Br3 322(CH ) C CH323CH CH OH23CH CH ONa23CH CH OH1

3、9%93%25 Co3. 溶劑SN2E2SN1E1CXNuXCHCNuNu(CH ) C 3 3+溶劑極性強(qiáng)對 最有利? (取代消除?)2NuCH(CH ) C 3+5 . 溫度消除反應(yīng)多斷一個(gè)價(jià)鍵 C-H溫度高，有利于消除4 離去基團(tuán) 離去基團(tuán)易離去，易發(fā)生消除反應(yīng) 實(shí)例CH2CH2NCH2CH2 OHCH3CH3+_CH=CH2CH2=CH2叔丁醇溶液中,下列物質(zhì)順-、反-式分別與叔丁氧基鉀反應(yīng)，那個(gè)較快？(H3C)3CH2Br 下列物質(zhì)在叔丁醇溶液中, 分別與叔丁氧基鉀反應(yīng)，那個(gè)較快？CH3CH(CH2)3CH3CH3CH(CH2)3CH3SO2C6H5OSO2C6H5(1)(2)CCPhPhHBrPhCCPhCCPhPhHBrCCPhPhPhCCPh濃硫酸催化下，乙醇生成乙烯的反應(yīng)機(jī)理CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CH=CHNaOH, 加熱 濃乙醇溶液寫出反應(yīng)機(jī)理(CH ) CH3