天津大學(xué)物理化學(xué)課件第五章化學(xué)平衡

1、1第五章第五章 化學(xué)平衡化學(xué)平衡2化學(xué)反應(yīng)：化學(xué)反應(yīng)：A + B C平衡時(shí)平衡時(shí): A B C ?例：例：Fe2O3 + 3CO(g) = 2Fe + 3CO2(g)平衡時(shí)：平衡時(shí)：CO占一定比例占一定比例 對(duì)于化學(xué)家、化學(xué)工程師來(lái)說(shuō)，熱力學(xué)第二定律最重對(duì)于化學(xué)家、化學(xué)工程師來(lái)說(shuō)，熱力學(xué)第二定律最重要的應(yīng)用是解決化學(xué)反應(yīng)的要的應(yīng)用是解決化學(xué)反應(yīng)的方向方向和和平衡平衡問(wèn)題。問(wèn)題。 吉布斯在吉布斯在1874年提出了年提出了化學(xué)勢(shì)化學(xué)勢(shì) 的概念，并用它來(lái)處理多組分多相的概念，并用它來(lái)處理多組分多相系統(tǒng)的系統(tǒng)的物質(zhì)平衡物質(zhì)平衡化學(xué)平衡化學(xué)平衡和和相平衡相平衡問(wèn)題，進(jìn)而從理論上根本解決了問(wèn)題，進(jìn)而從理論

2、上根本解決了這一難題，并因此打破了物理與化學(xué)兩大學(xué)科的界限，為物理化學(xué)這一這一難題，并因此打破了物理與化學(xué)兩大學(xué)科的界限，為物理化學(xué)這一理論化學(xué)學(xué)科的建立奠定了基礎(chǔ)。理論化學(xué)學(xué)科的建立奠定了基礎(chǔ)。 在化學(xué)發(fā)展史上，這一問(wèn)題曾經(jīng)長(zhǎng)期困擾著人們，而從理論上徹在化學(xué)發(fā)展史上，這一問(wèn)題曾經(jīng)長(zhǎng)期困擾著人們，而從理論上徹底闡明這一原理的是美國(guó)化學(xué)家底闡明這一原理的是美國(guó)化學(xué)家吉布斯吉布斯。研究化學(xué)平衡研究化學(xué)平衡研究平衡時(shí)研究平衡時(shí)溫度、壓力溫度、壓力和和組成組成間的關(guān)系間的關(guān)系35.1化學(xué)反應(yīng)的方向及平衡條件化學(xué)反應(yīng)的方向及平衡條件 1. 摩爾反應(yīng)進(jìn)度的吉布斯函數(shù)變摩爾反應(yīng)進(jìn)度的吉布斯函數(shù)變dG = Y

3、dnY + ZdnZ - AdnA - BdnB = Yyd + Zzd - Aad - Bbd = ( y Y + z Z - a A - b B )d 通式：通式： dG = B Bd 恒恒T、p且且W = 0時(shí)，一化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)度為時(shí)，一化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)度為d 時(shí)，有：時(shí)，有： a A + b B yY + z Z化學(xué)勢(shì)：化學(xué)勢(shì)： A B Y Z微小反應(yīng)微小反應(yīng): - dnA - dnB dnY dnZ =4上式在恒上式在恒T、p下兩邊同時(shí)除以下兩邊同時(shí)除以d ，有：，有：BBrmBBrm, ,B BT pT pG GG Gn mn mx x驏驏 琪琪=琪琪桫桫 一定溫度、壓力和組成的條件下，

4、反應(yīng)進(jìn)行一定溫度、壓力和組成的條件下，反應(yīng)進(jìn)行 了了d 的微量進(jìn)度折合成每摩爾進(jìn)度時(shí)所引起的微量進(jìn)度折合成每摩爾進(jìn)度時(shí)所引起 系統(tǒng)吉布斯函數(shù)的變化；系統(tǒng)吉布斯函數(shù)的變化；, ,T T p pG Gx x驏驏 琪琪琪琪桫桫 或者說(shuō)是反應(yīng)系統(tǒng)為無(wú)限大量時(shí)進(jìn)行了或者說(shuō)是反應(yīng)系統(tǒng)為無(wú)限大量時(shí)進(jìn)行了1 mol 進(jìn)度化學(xué)反應(yīng)時(shí)所引起系統(tǒng)吉布斯函數(shù)的改進(jìn)度化學(xué)反應(yīng)時(shí)所引起系統(tǒng)吉布斯函數(shù)的改變，簡(jiǎn)稱為變，簡(jiǎn)稱為摩爾反應(yīng)吉布斯函數(shù)摩爾反應(yīng)吉布斯函數(shù)，通常以，通常以 rGm 表示。表示。52. 化學(xué)反應(yīng)的平衡條件化學(xué)反應(yīng)的平衡條件恒恒T、p且且W = 0時(shí)，時(shí)，化學(xué)反應(yīng)的平衡條件為：化學(xué)反應(yīng)的平衡條件為：r rm

5、 m, ,B BB BB B0 0T T p pG GG Gx xn n m m驏驏 琪琪= =琪琪桫桫 = = = r rm m, ,0 00 0T T p pG GG Gx x D D 驏驏琪琪琪琪桫桫，即，正反應(yīng)不能進(jìn)行(但逆反應(yīng)可進(jìn)行)r rm m, ,0 00 0T T p pG GG Gx x D D= = = 驏驏琪琪琪琪桫桫，即，反應(yīng)達(dá)到平衡65.2理想氣體反應(yīng)的等溫方程及標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)理想氣體反應(yīng)的等溫方程及標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) 1. 理想氣體反應(yīng)的等溫方程理想氣體反應(yīng)的等溫方程 由理想氣體的化學(xué)勢(shì)：由理想氣體的化學(xué)勢(shì)：B BB BB Bl l n n( (/ /) )R R T Tp

6、 pp pm mm m= =+ +$ rmBBrmBBBBBBB BBBBBBBB Bl n(/)l n(/)l n(/)l n(/)G GR TppR TppR TppR Tppn mn mnmnmn mnn mnD=D=+=+=+=+ 邋邋$有：有：r rm mB BB BG Gn n m m= = $反應(yīng)組分均處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)，每摩爾反應(yīng)的反應(yīng)組分均處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)，每摩爾反應(yīng)的Gibbs函數(shù)變，稱為函數(shù)變，稱為標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)Gibbs 函數(shù)函數(shù)B BB Bn n m m $r rm mG G$7B BrmrmBBrmrmBBrmBrmBl n(/)l n(/)l n(/)l n(/)

7、GGR TppGGR TppGR TppGR Tppn nn nD= D+D= D+= D+= D+ $所以所以已知反應(yīng)溫度已知反應(yīng)溫度T 時(shí)的各氣體分壓，即可求得該溫度時(shí)的各氣體分壓，即可求得該溫度下反應(yīng)的下反應(yīng)的 rGm有有rmrmrmrml n l np pGGR TJGGR TJD= D+D= D+$理想氣體反應(yīng)等溫方程理想氣體反應(yīng)等溫方程令令B BB B( (/ /) )p pJ Jp pp pn n= = $稱為反應(yīng)的稱為反應(yīng)的壓力商壓力商82. 理想氣體反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)理想氣體反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)（1）標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)）標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)由化學(xué)反應(yīng)平衡條件，反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)：由化學(xué)反應(yīng)平衡條件

8、，反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)：e eq qr rm mr rm ml l n n0 0p pG GG GR R T TJ JD D= = D D+ += =$eqeqp pJ J平衡時(shí)的壓力商平衡時(shí)的壓力商K K$稱為標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)，稱為標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)，代入上式可有：代入上式可有：r rm ml l n nG GR R T TK KD D= =$定義：定義：B Be eq qe eq qB B( (/ /) )p pK KJ Jp pp pn n= = = $（在不引起混淆時(shí)，可將（在不引起混淆時(shí)，可將peq的上標(biāo)去掉，簡(jiǎn)寫為的上標(biāo)去掉，簡(jiǎn)寫為p）9（2 2） 化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向的判斷化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向的判斷由由r

9、mrmrmrml n l np pGGR TJGGR TJD= D+D= D+$r rm ml l n nG GR R T TK KD D= =$可有可有r rm ml l n nl l n np pG GR R T TK KR R T TJ JD D= =+ +$因此：因此：Jp K 時(shí)，時(shí)， rG m 0，反應(yīng)自發(fā)正向進(jìn)行，反應(yīng)自發(fā)正向進(jìn)行Jp K 時(shí)，時(shí)， rG m = 0，反應(yīng)達(dá)到平衡，反應(yīng)達(dá)到平衡Jp K 時(shí)，時(shí)， rG m 0，反應(yīng)逆向進(jìn)行，反應(yīng)逆向進(jìn)行Jp可調(diào)節(jié)：可調(diào)節(jié)：p產(chǎn)物產(chǎn)物 p反應(yīng)物反應(yīng)物 Jp 只要使只要使Jp K ，則反應(yīng)可正向進(jìn)行則反應(yīng)可正向進(jìn)行 103. 相關(guān)化學(xué)

10、反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)之間的關(guān)系相關(guān)化學(xué)反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)之間的關(guān)系 當(dāng)幾個(gè)化學(xué)反應(yīng)之間有線性加和關(guān)系時(shí)稱它們?yōu)橄嚓P(guān)反應(yīng)。當(dāng)幾個(gè)化學(xué)反應(yīng)之間有線性加和關(guān)系時(shí)稱它們?yōu)橄嚓P(guān)反應(yīng)。 例如以下三個(gè)反應(yīng)：例如以下三個(gè)反應(yīng)：2222C (s)O (g)C O (g)C (s)O (g)C O (g)+=+=(1)r rm m , , 1 11 1l l n nG GR R T TK KD D= =$2 22 21 1C C O O ( (g g) )O O ( (g g) )C C O O ( (g g) )2 2+ += = =r rm m , , 2 22 2l l n nG GR R T TK KD D=

11、=$(2)2 2C C ( (s s) )C C O O ( (g g) )2 2C C O O( (g g) )+ += = =(3)r rm m , , 3 33 3l l n nG GR R T TK KD D= =$由于反應(yīng)由于反應(yīng)(3) = 反應(yīng)反應(yīng)(1)2 反應(yīng)反應(yīng)(2) 因此因此r rr rr rm m , , 3 3m m , , 1 1m m , , 2 2G GG GG GD D= = D DD D$ 可得可得2 23 31 12 2/ /( () )K KK KK K= =$114. 有純凝聚態(tài)物質(zhì)參加的理想氣體化學(xué)反應(yīng)有純凝聚態(tài)物質(zhì)參加的理想氣體化學(xué)反應(yīng) aA(g) +

12、 bB(l) yY(g) + zZ(s)=例如：例如：常壓下，壓力對(duì)凝聚態(tài)化學(xué)勢(shì)的影響可忽略不計(jì)，可認(rèn)為常壓下，壓力對(duì)凝聚態(tài)化學(xué)勢(shì)的影響可忽略不計(jì)，可認(rèn)為B B( (c cd d) )B B( (c cd d) )m mm m= =$（cd表示凝聚態(tài)）表示凝聚態(tài)） rmYZABrmYZABYYZYYZAABAABY YYZABYZABA Armrm()()()()l n(/)l n(/)l n(/)l n(/)(/)(/)l nl n(/)(/)l n( )l n( )y ya ap pGyzabGyzabyR TppzyR TppzaR TppbaR TppbppppyzabR TyzabR

13、 TppppGR TJGR TJg g$( (注意：注意： 中包含了所有物質(zhì)的中包含了所有物質(zhì)的 ，Jp(g)中中只包括了氣體的分壓）只包括了氣體的分壓）r rm mG G$ B B$ 12平衡時(shí)平衡時(shí) rGm = 0，有，有eqeqrmrml n(g)l nl n(g)l np pGR TJR TKGR TJR TK$ e eq q( (g g) )p pK KJ J$ 由此可知：由此可知：r rm mG G$ B B$ 中包括了中包括了所有物質(zhì)所有物質(zhì)的的Jp中中只包括了只包括了氣體氣體的的實(shí)際實(shí)際分壓分壓中中只包括了只包括了氣體氣體的的平衡平衡分壓分壓K K$13例例: :碳酸鈣的分解反

14、應(yīng)碳酸鈣的分解反應(yīng) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)2 2C C O O/ /K Kp pp p$ 為為CO2的平衡壓力，亦稱為的平衡壓力，亦稱為CaCO3 (s)的的分解壓力分解壓力 2 2C OC Op p溫度一定時(shí)，平衡時(shí)溫度一定時(shí)，平衡時(shí) 一定，與一定，與CaCO3(s) 的量無(wú)關(guān)的量無(wú)關(guān)2 2C OC Op p時(shí)的溫度，稱為時(shí)的溫度，稱為CO2的的分解溫度分解溫度2 2C C O Op pp p環(huán)環(huán)境境 可用分解壓力的大小來(lái)衡量固體化合物的穩(wěn)定性：可用分解壓力的大小來(lái)衡量固體化合物的穩(wěn)定性：分解壓力大，穩(wěn)定性小，容易分解；分解壓力大，穩(wěn)定性小，容易分解；分解壓力小，穩(wěn)

15、定性大，不易分解。分解壓力小，穩(wěn)定性大，不易分解。例：例：600K 時(shí)時(shí) CaCO3的分解壓：的分解壓：45.3 10-3 Pa MgCO3的分解壓：的分解壓：28.4 Pa 所以：所以：CaCO3比比MgCO3穩(wěn)定穩(wěn)定145. 理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)的不同表示法理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)的不同表示法 氣體混合物的平衡組成可用分壓氣體混合物的平衡組成可用分壓pB 、濃度、濃度cB 、摩爾分?jǐn)?shù)、摩爾分?jǐn)?shù)yB或或物質(zhì)的量物質(zhì)的量nB等來(lái)表示，相應(yīng)地等來(lái)表示，相應(yīng)地平衡常數(shù)平衡常數(shù)也有不同的表示也有不同的表示方法：方法：B BB BB Bp pKpKp B BB B()()c cKc / cKc / c$

16、B BB BB By yKyKy B BB BB Bn nK Kn n 15pcpcKKKKKK與與、的的關(guān)關(guān)系系：$ $B BB BB B()()p pp pKKpKKpp p所以所以 $B Bc cc c R R T TK KK Kp p B BB Bp pc c R R T T因因 B BB Bc cc cK Kc c$16ynynKKKKKK與與、的的關(guān)關(guān)系系：$ B BB BB BB Bn np pp py yp pn n因因代入代入 $B BB Bp pK Kp p $B By yp pKKKKp p可得可得 $B BB Bn np pK KK Kp pn np為總壓，而為總壓，而

17、 nB中也包括系統(tǒng)中中也包括系統(tǒng)中不參加反應(yīng)的惰不參加反應(yīng)的惰性物質(zhì)性物質(zhì)B B0 0pcynpcynKKKKKKKKKK 當(dāng)當(dāng)時(shí)時(shí)：=$c cp pK KK KK K和和僅僅關(guān)關(guān)；、與與溫溫度度有有$ynynKpKpnKpKpn B B還還與與 有有關(guān)關(guān), ,則則還還與與 、有有關(guān)關(guān). .17 如何用熱力學(xué)方法計(jì)算如何用熱力學(xué)方法計(jì)算 的問(wèn)題，實(shí)際上是如何用的問(wèn)題，實(shí)際上是如何用熱力學(xué)方法計(jì)算熱力學(xué)方法計(jì)算 的問(wèn)題，的問(wèn)題， 歸納起來(lái)有三種。歸納起來(lái)有三種。K K$rmrmG G $5.3平衡常數(shù)及平衡組成的計(jì)算平衡常數(shù)及平衡組成的計(jì)算 由可知，平衡常數(shù)一方面與由可知，平衡常數(shù)一方面與熱力學(xué)

18、函數(shù)相聯(lián)系，另一方面與反應(yīng)系統(tǒng)中的平衡熱力學(xué)函數(shù)相聯(lián)系，另一方面與反應(yīng)系統(tǒng)中的平衡組成相聯(lián)系。所以既可通過(guò)組成相聯(lián)系。所以既可通過(guò) 計(jì)算，也可通過(guò)測(cè)定計(jì)算，也可通過(guò)測(cè)定平衡組成計(jì)算平衡組成計(jì)算 ，進(jìn)而計(jì)算。，進(jìn)而計(jì)算。rmrml n l nGR TKGR TK $K K$rmrmG G $rmrmG G $K K$K K$rmrmG G $1. 及及 的計(jì)算的計(jì)算rmrmG G $K K$（1 1）通過(guò)化學(xué)反應(yīng)的）通過(guò)化學(xué)反應(yīng)的 和和 來(lái)計(jì)算來(lái)計(jì)算 r rm mH H $rmrmS S $rmrmG G $r rm mr rm mr rm mG GH HT TS S $式中：式中：r rm m

19、B Bf fm mB Bc cm m( (B B ) )( (B B ) )H HH HH H $r rm mB Bm m( (B B) )S SS S $18（2 2）通過(guò)）通過(guò) 來(lái)計(jì)算來(lái)計(jì)算 f fm mG G $rmrmG G $rmBfmrmBfm(B)(B)GGGG $如前所述，如果一個(gè)反應(yīng)可由其它反應(yīng)線性組合得到，如前所述，如果一個(gè)反應(yīng)可由其它反應(yīng)線性組合得到，那么該反應(yīng)的那么該反應(yīng)的 也可由相應(yīng)反應(yīng)的也可由相應(yīng)反應(yīng)的 線性組合得到。線性組合得到。rmrmG G $rmrmG G $（3 3）通過(guò)相關(guān)反應(yīng)計(jì)算）通過(guò)相關(guān)反應(yīng)計(jì)算 rmrmG G $2. 的實(shí)驗(yàn)測(cè)定及平衡組成的計(jì)算的實(shí)

20、驗(yàn)測(cè)定及平衡組成的計(jì)算 K K$通過(guò)測(cè)定平衡時(shí)各組分的濃度來(lái)計(jì)算通過(guò)測(cè)定平衡時(shí)各組分的濃度來(lái)計(jì)算K K$ 物理法：物理法：測(cè)定平衡反應(yīng)系統(tǒng)某一物理量，如壓力、氣體體積、測(cè)定平衡反應(yīng)系統(tǒng)某一物理量，如壓力、氣體體積、折射率、電導(dǎo)、光吸收等來(lái)計(jì)算平衡組成，一般不會(huì)影響平衡。折射率、電導(dǎo)、光吸收等來(lái)計(jì)算平衡組成，一般不會(huì)影響平衡。 化學(xué)法：化學(xué)法：例如通過(guò)化學(xué)滴定來(lái)測(cè)定平衡組成，一般需用降溫、例如通過(guò)化學(xué)滴定來(lái)測(cè)定平衡組成，一般需用降溫、移走催化劑、加入溶劑沖淡等方法中止反應(yīng)。移走催化劑、加入溶劑沖淡等方法中止反應(yīng)。19A A , ,A AA A , ,( ( ) )c cc cc c 00A A反

21、反應(yīng)應(yīng)物物消消耗耗掉掉的的數(shù)數(shù)量量轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)換換率率A A反反應(yīng)應(yīng)物物的的原原始始數(shù)數(shù)量量無(wú)副反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)率無(wú)副反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)率 = 轉(zhuǎn)化率轉(zhuǎn)化率有副反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)率有副反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)率 轉(zhuǎn)化率轉(zhuǎn)化率常用術(shù)語(yǔ)常用術(shù)語(yǔ)：A AB BY YZ Za ab by yz z 對(duì)于反應(yīng)：對(duì)于反應(yīng)：以反應(yīng)物以反應(yīng)物A為例：為例：A A , ,A AA A , ,c cc cc c 00轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化化為為指指定定產(chǎn)產(chǎn)物物的的A A反反應(yīng)應(yīng)物物的的消消耗耗數(shù)數(shù)量量產(chǎn)產(chǎn)率率 = =A A反反應(yīng)應(yīng)物物的的原原始始數(shù)數(shù)量量20例例1： NO2氣體溶于水可生成硝酸。但氣體溶于水可生成硝酸。但NO2氣體也很容易發(fā)生雙聚，生成氣體也很容易發(fā)生雙聚

22、，生成 N2O4，N2O4亦可解離，生成亦可解離，生成NO2，二者之間存在如下平衡：，二者之間存在如下平衡：2 24 42 2N N O O ( (g g) )2 2N N O O ( (g g) ) 已知已知25 下的熱力學(xué)數(shù)據(jù)如下表所示下的熱力學(xué)數(shù)據(jù)如下表所示 304.299.16N2O4240.0633.18NO2物質(zhì)物質(zhì)-1-1fmfmkJ m olkJ m olH H/$- -1 1m mk kJ J m m o ol lK KS S /$現(xiàn)設(shè)在現(xiàn)設(shè)在25 下，恒壓反應(yīng)開(kāi)始時(shí)只有下，恒壓反應(yīng)開(kāi)始時(shí)只有N2O4，分別求，分別求100 kPa下和下和50 kPa下下反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，反應(yīng)達(dá)

23、到平衡時(shí)，N2O4的解離度的解離度 1和和 2，以及，以及NO2的摩爾分?jǐn)?shù)的摩爾分?jǐn)?shù)y1和和y2。 解：首先根據(jù)熱力學(xué)數(shù)據(jù)計(jì)算反應(yīng)的平衡常數(shù)：解：首先根據(jù)熱力學(xué)數(shù)據(jù)計(jì)算反應(yīng)的平衡常數(shù)： r rm mf fm m2 2f fm m2 24 4N N O ON N O Ok kJ J m m o ol lk kJ J m m o ol lH HH HH H 112()()(233.189.16)57.20$21r rm mr rm mr rm mk kJ J m m o ol lk kJ J m m o ol lG GH HT TS S 311(57.20298.15175.8310 )4.776

24、$rmrmKGR TKGR T 3exp(/)exp 4.77610 /(8.315298.15)0.1456$根據(jù)反應(yīng)式進(jìn)行物料衡算，設(shè)根據(jù)反應(yīng)式進(jìn)行物料衡算，設(shè)N2O4的起始量為的起始量為1mol， 2 24 42 2N N O O ( (g g) )2 2N N O O ( (g g) ) 開(kāi)始時(shí)開(kāi)始時(shí)n/mol 1 0 平衡時(shí)平衡時(shí)n/mol 1 2 =1 + 2 =1+ B Bn n B B 1 B BB Bn np pp pp pK KK Kp pn np pp p 122(2 )4(1)(1)(1)(1)$r rm mm m2 2m m2 24 4N N O ON N O OJ

25、J m m o ol lK KJ J m m o ol lK KS SS SS S 11112()()(2240.06304.29)175.83$22K KK Kp p p p 1/ 2/(4/)$當(dāng)當(dāng) p1 = 100 kPa時(shí)，解得時(shí)，解得 1 = 0.1874， 2 2N N O OB Bn ny yn n 11120.31561當(dāng)當(dāng) p2 = 50 kPa時(shí)，解得時(shí)，解得 2 = 0.2605， y y 22220.41331此題還可以用另一種方法進(jìn)行平衡組成計(jì)算：此題還可以用另一種方法進(jìn)行平衡組成計(jì)算： 因平衡時(shí)總壓因平衡時(shí)總壓 ：2 24 42 2N N O ON N O Op p

26、p pp p 代入：代入：224222(/)(/)/()/ 2 2N ON ON ON ON ON ON ON OppppppppK Kpppppppppp$可得：可得：2 22 2N N O ON N O O2(/)(/)(/)0p pp pK Kp pp pK Kp p p p $解此一元二次方程可得：解此一元二次方程可得： p1 = 100 kPa時(shí)，時(shí)，= 0.3156， y1 = 0.3156 2 2N ON O/pppp$2 2N ON O/pppp p2 = 50 kPa時(shí)，時(shí)，= 0.2066， y2 = 0.4133 2 2N ON O/pppp$2 2N ON O/pppp

27、利用利用 2 2N ON OB B21n ny yn n 解得解得 1 = 0.1874， 2 = 0.2605 23 由該題可知：由該題可知：（1）降低壓力有利于體積增加的反應(yīng)，故）降低壓力有利于體積增加的反應(yīng)，故 變大，這與平變大，這與平衡移動(dòng)原理是一致的；衡移動(dòng)原理是一致的；（2）對(duì)于平衡組成之間的計(jì)算，有多種方法可采用，一般）對(duì)于平衡組成之間的計(jì)算，有多種方法可采用，一般盡量采用比較簡(jiǎn)單的方法。對(duì)于恒壓反應(yīng)，多數(shù)情況盡量采用比較簡(jiǎn)單的方法。對(duì)于恒壓反應(yīng)，多數(shù)情況下采用第一種方法、即通過(guò)下采用第一種方法、即通過(guò)nB的變化進(jìn)行物料衡算較的變化進(jìn)行物料衡算較簡(jiǎn)單；第二種方法即用壓力進(jìn)行物料衡

28、算，對(duì)于像該簡(jiǎn)單；第二種方法即用壓力進(jìn)行物料衡算，對(duì)于像該題這樣只有二種氣體的反應(yīng)也比較簡(jiǎn)單，但對(duì)于有三題這樣只有二種氣體的反應(yīng)也比較簡(jiǎn)單，但對(duì)于有三種以上氣體的反應(yīng)，計(jì)算較繁瑣。種以上氣體的反應(yīng)，計(jì)算較繁瑣。( (見(jiàn)下例見(jiàn)下例) )24例例2：煤炭化工中，為了將煤轉(zhuǎn)化成有用的化工原料，常將煤在高溫下：煤炭化工中，為了將煤轉(zhuǎn)化成有用的化工原料，常將煤在高溫下 與水蒸氣反應(yīng)，生產(chǎn)合成原料氣（與水蒸氣反應(yīng)，生產(chǎn)合成原料氣（CO + H2），例如：），例如： 已知在已知在1000K、101.325 kPa的條件下，反應(yīng)的的條件下，反應(yīng)的K=2.51求：平衡轉(zhuǎn)化率求：平衡轉(zhuǎn)化率 解：解：首先進(jìn)行物料衡

29、算，設(shè)首先進(jìn)行物料衡算，設(shè)H2O的初始量為的初始量為1 mol，則，則 22C(s) + H O(g) = CO(g) + H (g)開(kāi)始時(shí)開(kāi)始時(shí)nB/mol1 0 0平衡時(shí)平衡時(shí)nB/mol 1 nB= (1 )+ + = 1+ B = 1+1 1=1 B222B1(1)1npppKKpnpp $0.844(/)KKp p $解得解得22C(s) + H O(g) = CO(g) + H (g)25該題如用分壓進(jìn)行物料衡算，步驟如下：該題如用分壓進(jìn)行物料衡算，步驟如下：平衡時(shí)平衡時(shí)nB/mol 1 平衡時(shí)平衡時(shí)yB 11 1 1 平衡時(shí)平衡時(shí)pB 11p 1p 1p 22COHH O(/)(

30、/)/1111ppppKpppppppp $化簡(jiǎn)后可得：化簡(jiǎn)后可得： 2221(1)1ppKpp $與前面所得結(jié)果一致與前面所得結(jié)果一致,但解題步驟繁瑣。但解題步驟繁瑣。22C(s) + H O(g) = CO(g) + H (g)26有些同學(xué)用一種類似恒容的方法進(jìn)行物料衡算：有些同學(xué)用一種類似恒容的方法進(jìn)行物料衡算：起始時(shí)起始時(shí)pB p0 0 0平衡時(shí)平衡時(shí)pB 0 xppxpxp0 xppp 0 xppp 而：而：有：有：注意這種按恒容條件來(lái)進(jìn)行的物料衡算，注意這種按恒容條件來(lái)進(jìn)行的物料衡算，p0 不等于平衡總壓。不等于平衡總壓。22COHH O(/)(/)(/)(/)/()/xxxppp

31、pppppKppppp $解二次方程解二次方程2(/)2(/)(/)0 x xx xp pp pK Kp pp pK Kp p p p$得：得： px = 46.38 kPa ， = px / p0 = px / (p - px ) = 0.84422C(s) + H O(g) = CO(g) + H (g)（如果認(rèn)為（如果認(rèn)為 p0 等于總壓，則將解出錯(cuò)誤的結(jié)果。）等于總壓，則將解出錯(cuò)誤的結(jié)果。）27對(duì)于恒壓反應(yīng)，由于各組分分壓之間的變化沒(méi)有簡(jiǎn)對(duì)于恒壓反應(yīng)，由于各組分分壓之間的變化沒(méi)有簡(jiǎn)單的定量關(guān)系，所以用分壓來(lái)進(jìn)行物料衡算實(shí)際要借助單的定量關(guān)系，所以用分壓來(lái)進(jìn)行物料衡算實(shí)際要借助各組分的摩

32、爾分?jǐn)?shù)各組分的摩爾分?jǐn)?shù) yB，即，即 pB = yBp，計(jì)算較麻煩；而利，計(jì)算較麻煩；而利用用nB、 來(lái)進(jìn)行物料衡算，并利用來(lái)進(jìn)行物料衡算，并利用Kn K的關(guān)系解題比的關(guān)系解題比較簡(jiǎn)單。較簡(jiǎn)單。 但對(duì)于恒容反應(yīng)來(lái)說(shuō)，則可直接利用但對(duì)于恒容反應(yīng)來(lái)說(shuō)，則可直接利用 pB 來(lái)來(lái)進(jìn)行物料進(jìn)行物料衡算。衡算。28例例3：在體積為：在體積為2 dm3 的恒容密閉容器中，于的恒容密閉容器中，于25 下通入氣體下通入氣體A，使，使p1= 53.33 kPa，此溫度下，此溫度下A不發(fā)生反應(yīng)，容器內(nèi)無(wú)其它氣體。現(xiàn)將系統(tǒng)不發(fā)生反應(yīng)，容器內(nèi)無(wú)其它氣體?，F(xiàn)將系統(tǒng)加熱至加熱至 300 C，A發(fā)生分解反應(yīng)發(fā)生分解反應(yīng)A A

33、 ( (g g) )Y Y ( (g g) )+ + Z Z( (g g) ) （1）平衡時(shí)，測(cè)得總壓）平衡時(shí)，測(cè)得總壓 p =186.7 kPa，求和各為多少？，求和各為多少？K K$rmrmG G $（2）在在300 下向上述容器中又加入下向上述容器中又加入0.02 mol的的Y(g)，求原通入，求原通入A的的 為多少？為多少？ 解：（解：（1）因系統(tǒng)恒容，在）因系統(tǒng)恒容，在300 若若A不分解，此時(shí)系統(tǒng)的初始?jí)毫椋翰环纸?，此時(shí)系統(tǒng)的初始?jí)毫椋篈 AkPakPakPakPa2,0211573.1553.33102.5298.15T TppppppT T進(jìn)行物料衡算：進(jìn)行物料衡算： A

34、A ( (g g) )Y Y ( (g g) ) + +Z Z( (g g) ) 開(kāi)始時(shí)：開(kāi)始時(shí)：A A ,0p p0 0A AA A,02p pp pp p 平衡時(shí)：平衡時(shí)：A AA A,0p pp p A Ap pA AA A,0p pp p 總壓總壓29根據(jù)平衡時(shí)的總壓和根據(jù)平衡時(shí)的總壓和A的起始?jí)毫?，可算得平衡時(shí)的起始?jí)毫Γ伤愕闷胶鈺r(shí) A AA Ak kP Pa ak kP Pa a,02(2102.5186.7)18.3p pp pp p Y YZ ZA AA Ak kP P a ak kP P a a,0(102.518.3)84.2p pp pp pp p YZYZA A2(8

35、4.2)3.87418.3100p pp pK Kp pp p $-1-1rmrmkJ m olkJ m olln8.315573.15ln3.8746.454GR TKGR TK $Y YY YP Pa ak kP Pa a,030.028.315573.1547.66210n n R R T Tp pV V （2）向上述容器中又加入）向上述容器中又加入0.02 mol的的Y(g)，可將其考慮為，可將其考慮為Y的初始?jí)毫Φ某跏級(jí)毫?Y Y ,0p p根據(jù)新的初始?jí)毫?，重新進(jìn)行物料衡算：根據(jù)新的初始?jí)毫Γ匦逻M(jìn)行物料衡算： A A ( (g g) )Y Y ( (g g) )+ +Z Z( (

36、g g) ) 開(kāi)始時(shí)開(kāi)始時(shí)pB/kPa102.5 47.66 0 平衡時(shí)平衡時(shí)pB/kPa 102.5(1 ) 47.66+102.6 102.5 30Y YZ ZA A(47.66102.5 )(102.5 )3.874102.5(1)100p p p pK Kp p p p $解得解得 = 0.756 由該題可知，對(duì)于恒容反應(yīng)，由于各組分分壓由該題可知，對(duì)于恒容反應(yīng)，由于各組分分壓pB的變的變化直接反映了各組分物質(zhì)的量的變化，故利用分壓及其與化直接反映了各組分物質(zhì)的量的變化，故利用分壓及其與總壓之間的關(guān)系進(jìn)行物料衡算，進(jìn)而用分壓來(lái)計(jì)算，解題總壓之間的關(guān)系進(jìn)行物料衡算，進(jìn)而用分壓來(lái)計(jì)算，解題

37、步驟較簡(jiǎn)單。步驟較簡(jiǎn)單。 315.4溫度對(duì)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的影響溫度對(duì)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的影響 通常由標(biāo)準(zhǔn)熱力學(xué)數(shù)據(jù)可得通常由標(biāo)準(zhǔn)熱力學(xué)數(shù)據(jù)可得r rm mK K(298.15)G G $K K(298.15)K K$進(jìn)而得進(jìn)而得問(wèn)題：其它溫度下的如何求？問(wèn)題：其它溫度下的如何求？()K KT T$1. 范特霍夫方程范特霍夫方程 第三章曾導(dǎo)出第三章曾導(dǎo)出Gibbs-Helmholtz等壓方程等壓方程 (P130)r rm mr rm md dd d2(/)G GT TH HT TT T $將將 代入上式，可得代入上式，可得:r rm mlnG GR R T TK K $rmrmd dd d2lnKHKH

38、T TR TR T $32rmrmd dd d2lnKHKHT TR TR T $由該式可知：由該式可知： 0 時(shí)：吸熱反應(yīng)，時(shí)：吸熱反應(yīng)，T ，K ，升溫對(duì)正反應(yīng)有利；，升溫對(duì)正反應(yīng)有利； 0， 1，CaCO3的分解反應(yīng)不能正向進(jìn)行；而當(dāng)溫度上升到的分解反應(yīng)不能正向進(jìn)行；而當(dāng)溫度上升到837 時(shí)，時(shí)， = 1.01325，這時(shí)的這時(shí)的 0時(shí)，時(shí)，p ， Ky ，平衡向左移動(dòng)；，平衡向左移動(dòng)；例：例：C(s) + CO2(g) = 2CO(g) B (g) 0時(shí)，時(shí)，p ， Ky ，平衡向右移動(dòng)；，平衡向右移動(dòng)；例：例：N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g)結(jié)論：加壓對(duì)氣體物質(zhì)的量減

39、?。ńY(jié)論：加壓對(duì)氣體物質(zhì)的量減?。?B (g) 0）的反應(yīng)有利。）的反應(yīng)有利。38為什么利用為什么利用Ky 的變化可以判斷壓力對(duì)反應(yīng)平衡的移動(dòng)的影響？的變化可以判斷壓力對(duì)反應(yīng)平衡的移動(dòng)的影響？ r rm ml l n nl l n nl l n n( (/ /) )p pp pG GR R T TK KR R T TJ JR R T TJ JK KD D= = - -+ += =$根據(jù)根據(jù)代入代入B B( /),( /),y yKKppKKppn n = =$B B( /)( /)pypyJJppJJppn n = =$可得：可得：( () )( () )B BB Br rm ml l n n

40、/ /l l n n/ /l l n n( (/ /) )y yy yy yy yG GR R T TK Kp pp pR R T TJ Jp pp pR R T TJ JK Kn nn n邋邋- -+ += =輊輊輊輊D D= =犏犏犏犏臌臌臌臌$ 對(duì)于一個(gè)已處于平衡的反應(yīng)，如果加壓會(huì)使對(duì)于一個(gè)已處于平衡的反應(yīng)，如果加壓會(huì)使Ky減小，減小，則瞬間的則瞬間的Jy將大于將大于Ky ，使，使 rGm0，所以平衡將向左移動(dòng)。，所以平衡將向左移動(dòng)。同理可分析壓力使同理可分析壓力使Ky 改變時(shí)的其它情況。改變時(shí)的其它情況。 392. 2. 惰性組分對(duì)平衡移動(dòng)的影響惰性組分對(duì)平衡移動(dòng)的影響B(tài) BB Bn

41、np pK KK Kp pn n $恒溫恒壓下的反應(yīng)，恒溫恒壓下的反應(yīng)， 恒定、總壓恒定、總壓p保持不變，加保持不變，加入惰性氣體，將使系統(tǒng)中總的物質(zhì)的量入惰性氣體，將使系統(tǒng)中總的物質(zhì)的量 nB變大變大 。K K$n B(g) 0 時(shí)時(shí) 加入加入惰性氣體惰性氣體， nB ， Kn ，平衡向右移動(dòng)；，平衡向右移動(dòng)；n B(g) 0 時(shí)時(shí) 加入加入惰性氣體惰性氣體， nB ， Kn ，平衡向左移動(dòng)。，平衡向左移動(dòng)。結(jié)論：加入結(jié)論：加入惰性氣體，惰性氣體，相當(dāng)于系統(tǒng)總壓降低，相當(dāng)于系統(tǒng)總壓降低，對(duì)氣體對(duì)氣體物質(zhì)的量增加（物質(zhì)的量增加（ B(g) 0）的反應(yīng)有利。）的反應(yīng)有利。40為什么利用為什么利用

42、Kn可以判斷惰性氣體對(duì)反應(yīng)平衡移動(dòng)的影響？可以判斷惰性氣體對(duì)反應(yīng)平衡移動(dòng)的影響？ r rm ml l n nl l n nl l n n( (/ /) )p pp pG GR R T TK KR R T TJ JR R T TJ JK KD D= = - -+ += =$根據(jù)根據(jù)可得：可得：$B BB Br rm mB BB Bl l n nl l n nl l n n( (/ /) )n nn nn nn nG GR R T TR R T TR R T TJ JK Kp pp pK KJ Jp pn np pn nn nn n- -+ += =戾戾嫵嫵镲镲镲镲驏驏驏驏镲镲镲镲镲镲镲镲琪琪琪琪

43、D D= =琪琪琪琪睚睚睚睚琪琪琪琪镲镲镲镲琪琪琪琪桫桫桫桫镲镲镲镲镲镲镲镲鉿鉿鉿鉿邋邋 對(duì)于一個(gè)已處于平衡的反應(yīng)，如果加入惰性氣體會(huì)使對(duì)于一個(gè)已處于平衡的反應(yīng)，如果加入惰性氣體會(huì)使Kn減小，則瞬間的減小，則瞬間的Jn將大于將大于Kn ，使，使 rGm0，所以平衡將，所以平衡將向左移動(dòng)。同理可分析惰性氣體使向左移動(dòng)。同理可分析惰性氣體使Kn 改變時(shí)的其它情況。改變時(shí)的其它情況。 代入代入$B BB B, ,n np pKKKKpnpnn n 輊輊犏犏= =犏犏臌臌 $B BB Bpnpnp pJJJJpnpnn n 輊輊犏犏= =犏犏臌臌 41例：甲烷在例：甲烷在500oC分解：分解： CH4

44、(g) = C(s) + 2H2(g) =5.56 kJ mol-1求：求： (1) =？ (2) p=1atm 和和 0.5atm，不含惰性氣體時(shí)，不含惰性氣體時(shí)，CH4 的的 =？ (3) p=1atm，含，含50%惰性氣體時(shí)，惰性氣體時(shí)，CH4的的 =？解：解：(1)rmrmG G $r rm m5560ln0.8658.3147730.421G GK KR R T TK K $K K$(2) CH4(g) = C(s) + 2H2(g) 開(kāi)始開(kāi)始n/mol 1 0 平衡平衡n/mol 1 2 nB =1+ ， B =1 2411n nppppKKKKp npp np $424( /)+

45、4( /)+K Kp pKp pK $p=101.325 kPa時(shí)，時(shí)， = 0.307p= 50.663 kPa時(shí)，時(shí)， = 0.415p ，有利于，有利于CH4的分解的分解(3) CH4(g) = C(s) + 2H2(g) 惰性氣體惰性氣體 開(kāi)始開(kāi)始n/mol 1 0 1平衡平衡n/mol 1- 2 1 nB =2+ ， B =1 24(1) (2)p pK Kp p $p =101.325 kPa時(shí)，時(shí)， = 0.391加入惰性氣體，相當(dāng)于加入惰性氣體，相當(dāng)于p ，有利于，有利于V 的反應(yīng)的反應(yīng)注意：對(duì)于恒容反應(yīng)，加入惰性氣體后，不會(huì)改變系統(tǒng)中各注意：對(duì)于恒容反應(yīng)，加入惰性氣體后，不會(huì)

46、改變系統(tǒng)中各組分的分壓，所以對(duì)反應(yīng)平衡無(wú)影響。組分的分壓，所以對(duì)反應(yīng)平衡無(wú)影響。 433. 增加反應(yīng)物的量對(duì)平衡移動(dòng)的影響增加反應(yīng)物的量對(duì)平衡移動(dòng)的影響 對(duì)于有不止一種反應(yīng)物參加的反應(yīng)，如：對(duì)于有不止一種反應(yīng)物參加的反應(yīng)，如： A AB BY YZ Za ab by yz z 恒溫恒容條件下增加反應(yīng)物的量和恒溫恒壓條件下增恒溫恒容條件下增加反應(yīng)物的量和恒溫恒壓條件下增加反應(yīng)物的量，對(duì)平衡移動(dòng)的影響是不同的。加反應(yīng)物的量，對(duì)平衡移動(dòng)的影響是不同的。 在在恒溫、恒容恒溫、恒容的條件下，增加反應(yīng)物的量，無(wú)論是單的條件下，增加反應(yīng)物的量，無(wú)論是單獨(dú)增加一種還是同時(shí)增加兩種，都是會(huì)使平衡向右移動(dòng)，獨(dú)增加

47、一種還是同時(shí)增加兩種，都是會(huì)使平衡向右移動(dòng)，對(duì)產(chǎn)物的生成有利。對(duì)產(chǎn)物的生成有利。 如果一個(gè)反應(yīng)的兩種原料氣中，如果一個(gè)反應(yīng)的兩種原料氣中，A氣體較氣體較B氣體便宜很多，而氣體便宜很多，而A氣體氣體又很容易從混合氣中分離，那么為了充分利用又很容易從混合氣中分離，那么為了充分利用B氣體，可使氣體，可使A氣體大大氣體大大過(guò)量，以盡量提高過(guò)量，以盡量提高B的轉(zhuǎn)化率，以提高經(jīng)濟(jì)效益。的轉(zhuǎn)化率，以提高經(jīng)濟(jì)效益。 44 但在但在恒溫、恒壓恒溫、恒壓條件下，增加某種反應(yīng)物條件下，增加某種反應(yīng)物B B的量卻不一定的量卻不一定總使平衡向右移動(dòng)?？偸蛊胶庀蛴乙苿?dòng)。 恒恒T、p下反應(yīng)物不止一種的反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，再加入

48、某種反應(yīng)物下反應(yīng)物不止一種的反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，再加入某種反應(yīng)物B對(duì)平衡移動(dòng)的影響可根據(jù)對(duì)平衡移動(dòng)的影響可根據(jù)來(lái)判斷，當(dāng)計(jì)算結(jié)果大于零時(shí)，說(shuō)明來(lái)判斷，當(dāng)計(jì)算結(jié)果大于零時(shí)，說(shuō)明Jy將隨將隨nB的增加而增加，平衡向的增加而增加，平衡向左移動(dòng)。而該式只有在同時(shí)滿足下面二個(gè)條件時(shí)，其值才有可能大于左移動(dòng)。而該式只有在同時(shí)滿足下面二個(gè)條件時(shí)，其值才有可能大于零：零：(1)反應(yīng)物計(jì)量系數(shù)之和大于產(chǎn)物計(jì)量系數(shù)之和；反應(yīng)物計(jì)量系數(shù)之和大于產(chǎn)物計(jì)量系數(shù)之和；(2)平衡時(shí)反應(yīng)物平衡時(shí)反應(yīng)物B的摩爾分?jǐn)?shù)的摩爾分?jǐn)?shù)yB大于大于 B/ B 。CBBBBB, ,lnyT p nJynn 例如：合成氨的反應(yīng)例如：合成氨的反應(yīng)2

49、23N (g)3H (g)2NH (g) 當(dāng)反應(yīng)物的起始摩爾比為當(dāng)反應(yīng)物的起始摩爾比為1:1時(shí)，達(dá)到平衡時(shí)的系統(tǒng)時(shí)，達(dá)到平衡時(shí)的系統(tǒng)中中 ，此時(shí)再加入，此時(shí)再加入N2，會(huì)使平衡向左移動(dòng)。，會(huì)使平衡向左移動(dòng)。 2N0.5y 45A AB BY YZ Za ab by yz z 設(shè)反應(yīng)物的起始摩爾比設(shè)反應(yīng)物的起始摩爾比 r = nB/nA ，總壓不變時(shí)，總壓不變時(shí)，r ，產(chǎn)物的平衡含量產(chǎn)物的平衡含量 y產(chǎn)產(chǎn) 在在 r=b/a 時(shí)會(huì)時(shí)會(huì)出現(xiàn)極大值。出現(xiàn)極大值。例：合成氨反應(yīng)：例：合成氨反應(yīng)：N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) 因此，選擇最佳配比，可因此，選擇最佳配比，可得到更好的經(jīng)濟(jì)效

50、益。得到更好的經(jīng)濟(jì)效益。H HN N22/r rn nn n 令：令： 此外，反應(yīng)物此外，反應(yīng)物A與與B的起始摩爾配比會(huì)對(duì)產(chǎn)物的平衡含的起始摩爾配比會(huì)對(duì)產(chǎn)物的平衡含量產(chǎn)生影響。量產(chǎn)生影響。 對(duì)于反應(yīng)：對(duì)于反應(yīng)：46* 5.6同時(shí)反應(yīng)平衡組成的計(jì)算同時(shí)反應(yīng)平衡組成的計(jì)算 同時(shí)平衡同時(shí)平衡：一種或多種組分同時(shí)參加兩個(gè)以上獨(dú)立反應(yīng)，所一種或多種組分同時(shí)參加兩個(gè)以上獨(dú)立反應(yīng)，所 達(dá)到的平衡。達(dá)到的平衡。 平衡時(shí)其組成同時(shí)滿足幾個(gè)反應(yīng)的平衡平衡時(shí)其組成同時(shí)滿足幾個(gè)反應(yīng)的平衡。獨(dú)立反應(yīng)：相互之間沒(méi)有線性組合關(guān)系的反應(yīng)；獨(dú)立反應(yīng)：相互之間沒(méi)有線性組合關(guān)系的反應(yīng)；獨(dú)立反應(yīng)數(shù)：系統(tǒng)中存在的獨(dú)立反應(yīng)數(shù)目。獨(dú)立反應(yīng)

51、數(shù)：系統(tǒng)中存在的獨(dú)立反應(yīng)數(shù)目。 提示：提示：同時(shí)參加多個(gè)獨(dú)立反應(yīng)的組分，其平衡組成只有一個(gè)同時(shí)參加多個(gè)獨(dú)立反應(yīng)的組分，其平衡組成只有一個(gè) 例：例： 一真空密閉容器中兩種銨鹽同時(shí)發(fā)生分解反應(yīng)：一真空密閉容器中兩種銨鹽同時(shí)發(fā)生分解反應(yīng)： NH4Cl(s) = NH3(g) +HCl(g) = 0.2738 NH4I (s) = NH3(g) +HI(g) = 8.836 10-3求：平衡組成求：平衡組成1K K$2K K$47解：平衡時(shí)：解：平衡時(shí)： NH4Cl(s) = NH3(g) + HCl(g) pNH3 pHCl NH4I (s) = NH3(g) + HI(g) pNH3 pHI 三種氣體的分壓應(yīng)滿足三個(gè)方程：三種氣體的分壓應(yīng)滿足三個(gè)方程：3 33 31 1N N H HH H C C l l2 2N N H HH H I IN N H HH H C C l