有機(jī)化學(xué)-第十章羧酸和取代羧酸

1、第 十 章 分子中含有分子中含有并且具有并且具有酸性酸性的一類有機(jī)的一類有機(jī)化合物叫化合物叫( (Carboxylic acid) )。羧基可以連。羧基可以連接在脂肪族烴基上接在脂肪族烴基上(R-COOH)，也可以連接在也可以連接在芳基上芳基上(Ar-COOH) )。RCOHOCO2HCOOH簡寫簡寫 羧酸分子中的烴基上的氫被其他原子或原子團(tuán)取代羧酸分子中的烴基上的氫被其他原子或原子團(tuán)取代后的化合物后的化合物 。它包括鹵代酸、羥基酸、氧代酸和氨基酸等。它包括鹵代酸、羥基酸、氧代酸和氨基酸等。 一、一、羧酸的結(jié)構(gòu)、分類和命名羧酸的結(jié)構(gòu)、分類和命名 羧酸的官能團(tuán)是羧酸的官能團(tuán)是 羧基羧基COOHC

2、OOHRCOOHAr脂肪酸脂肪酸芳香酸芳香酸-COOH（一）（一） 羧酸的結(jié)構(gòu)羧酸的結(jié)構(gòu)111124.9sp2sp2sp2124.1COHOHCsp2雜化雜化2pz羰基羰基Osp2雜化雜化2pz羥基羥基Osp2雜化雜化2pzHHp- 共軛共軛 鍵鍵 羰基和羥基通過羰基和羥基通過 構(gòu)成一個(gè)整體構(gòu)成一個(gè)整體, 故故羧基不是羰基和羥基的簡單加合。羧基不是羰基和羥基的簡單加合。123pm136pm醛、酮中羰基鍵長醛、酮中羰基鍵長122pm醇中醇中C-O鍵長鍵長143pm人民衛(wèi)生電子音像出版社9HRR游離羧酸分子中的游離羧酸分子中的 羧酸根負(fù)離子的羧酸根負(fù)離子的 127pm127pm136pm123pm

3、導(dǎo)致結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的變化導(dǎo)致結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的變化:l 鍵長鍵長 平均化平均化 l 羰基的正電性降低羰基的正電性降低,不利于羰基的親核性反應(yīng)。不利于羰基的親核性反應(yīng)。 l O-H鍵極性增強(qiáng)，氫原子更易離解，表現(xiàn)出明鍵極性增強(qiáng)，氫原子更易離解，表現(xiàn)出明顯的酸性。顯的酸性。在羧酸根在羧酸根離子中碳離子中碳氧鍵氧鍵無雙無雙鍵和單鍵鍵和單鍵之分之分（二）羧酸的分類（二）羧酸的分類（1） 根據(jù)羧酸分子中羧基相連的烴基種類根據(jù)羧酸分子中羧基相連的烴基種類不同分：不同分：脂肪酸脂肪酸CH3COOHCOOH芳香酸芳香酸COOHCOOHCH3（2） 根據(jù)羧酸分子中羧基數(shù)目不同分：根據(jù)羧酸分子中羧基數(shù)目不同分：一元酸一元酸

4、HCOOH CH3COOH二元酸二元酸HOOC-COOH多元酸多元酸EDTA（3） 根據(jù)烴基飽和程度不同分：根據(jù)烴基飽和程度不同分：飽和羧酸飽和羧酸不飽和羧酸不飽和羧酸CH3COOH CH2-COOHCOOHCH-COOHCH-COOHCH2=CH-COOH 習(xí)慣命名法（俗名）習(xí)慣命名法（俗名）根據(jù)其來源命名：根據(jù)其來源命名：HCOOHCH3COOHC17H35COOHC15H31COOH CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH(三三) 羧酸的命名羧酸的命名甲酸（蟻酸）甲酸（蟻酸）乙酸（醋酸）乙酸（醋酸）硬脂酸硬脂酸軟脂酸軟脂酸油酸油酸 系統(tǒng)命名法系統(tǒng)命名法 選含選含-COOH在內(nèi)的

5、最長碳鏈在內(nèi)的最長碳鏈CH3CHCH2COOH Br 3- 溴丁酸溴丁酸（ - 溴丁酸）溴丁酸） 主鏈：主鏈：編號(hào)：編號(hào)：從從-COOH碳碳開始，用數(shù)字或希臘字母開始，用數(shù)字或希臘字母 、等標(biāo)明取代基的位置。等標(biāo)明取代基的位置。 CH3CH2CHCOOHCH32-2-甲基丁酸甲基丁酸（ - -甲基丁酸）甲基丁酸） v 二元酸二元酸CH2COOH CH2COOH 丁二酸丁二酸（琥珀酸）（琥珀酸）HOOC COOH CC H H順順-丁烯二酸丁烯二酸（馬來酸）（馬來酸）2-丁烯酸丁烯酸3-己烯二酸己烯二酸3-甲基甲基-3-丁烯酸丁烯酸v 不飽和酸不飽和酸CH3CH=CHCOOH HOOCCH2CH

6、=CHCH2COOHCH2=C-CH2-COOHCH3CCCOOHHH(CH3)2CH2反反-4-甲基甲基-2-戊烯酸戊烯酸3環(huán)已基丁酸環(huán)已基丁酸 環(huán)已基丁酸環(huán)已基丁酸苯甲酸苯甲酸（安息香酸）（安息香酸） COOHCHCH2COOHCH3v 脂環(huán)酸和芳香酸脂環(huán)酸和芳香酸CH3-COOH間間-甲基苯甲酸甲基苯甲酸 -COOH-COOH 鄰鄰- -苯二甲酸苯二甲酸 人民衛(wèi)生電子音像出版社19二十二十 四烯酸四烯酸5,8,11,14-(花生四烯酸花生四烯酸)的不飽和酸的不飽和酸在碳數(shù)后加在碳數(shù)后加“碳碳”字！字！碳碳CH3(CH2)4 CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH

7、2)3CO2H158111420158111420命名舉例命名舉例： 羧基的羧基的 p 共軛使羥基中共軛使羥基中O-H鍵的極性鍵的極性增大，有利于氫的離解而顯酸性。增大，有利于氫的離解而顯酸性。三、羧酸的化學(xué)性質(zhì)三、羧酸的化學(xué)性質(zhì)COORH同時(shí)降低了羰基碳原子的正電性，不利同時(shí)降低了羰基碳原子的正電性，不利于親核加成反應(yīng)于親核加成反應(yīng)RCOHO3.脫羧反應(yīng)1.酸性酸性2.羥基的取代羥基的取代羧酸衍生物的生成羧酸衍生物的生成（一）羧酸的酸性與成鹽（一）羧酸的酸性與成鹽 用途：用途：J 分離、鑒別羧酸與酚分離、鑒別羧酸與酚J 增加藥物的水溶性，提高藥效增加藥物的水溶性，提高藥效。R-COOH +

8、H2OR-COO- + H3O+ 酸性：酸性：RCOOH H2CO3 ArOH 一元羧酸的一元羧酸的pKa為為35，碳酸的，碳酸的pKa為為6.35酸性影響因素酸性影響因素主要是電子效應(yīng)：主要是電子效應(yīng)：凡是能使羧基電子云密凡是能使羧基電子云密度降低的基團(tuán)度降低的基團(tuán)（如：碳碳雙鍵、三鍵，鹵（如：碳碳雙鍵、三鍵，鹵素，羥基，硝基等）素，羥基，硝基等），都能使羧酸的酸性，都能使羧酸的酸性增大增大;反之則酸性降低反之則酸性降低.v 電子效應(yīng)電子效應(yīng)v 空間效應(yīng)空間效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)的影響誘導(dǎo)效應(yīng)的影響 AHCOODCOOH當(dāng)當(dāng)A為吸電子基團(tuán)為吸電子基團(tuán) 酸性增強(qiáng)酸性增強(qiáng) 當(dāng)當(dāng)D為推電子基團(tuán)為推電子基團(tuán)

9、酸性減弱酸性減弱 FCH2COOH ClCH2COOH BrCH2COOHCH3CHClCOOH CH2ClCH2COOHHCOOH C2H5COOH C3H7COOHCH3COOH ClCH2COOH Cl2CHCOOH取代基對(duì)酸性的影響還與取代基的性質(zhì)、位置取代基對(duì)酸性的影響還與取代基的性質(zhì)、位置及數(shù)目有關(guān)。及數(shù)目有關(guān)。 O2NCH2COOH HCOOH CH3COOH pKa 3.77 4.76 二元羧酸的酸性與兩個(gè)羧基的相對(duì)距離二元羧酸的酸性與兩個(gè)羧基的相對(duì)距離有關(guān)。兩個(gè)羧基相距越近影響越大。有關(guān)。兩個(gè)羧基相距越近影響越大。草酸草酸 丙二酸丙二酸 丁二酸丁二酸二元羧酸的酸性強(qiáng)于相應(yīng)碳數(shù)

10、的一元羧酸。二元羧酸的酸性強(qiáng)于相應(yīng)碳數(shù)的一元羧酸。COOHCOOHCOOHCH2COOHCOOHCH2CH2COOH共軛效應(yīng)的影響共軛效應(yīng)的影響 HCOOH脂肪族羧酸脂肪族羧酸COOHCOHOHCOHO RCOHO酸性酸性 負(fù)離子穩(wěn)負(fù)離子穩(wěn)定性定性 負(fù)電荷分負(fù)電荷分散程度散程度 苯環(huán)上連苯環(huán)上連有吸電子有吸電子基團(tuán)基團(tuán)反之反之：苯環(huán)上連有斥電子基團(tuán)苯環(huán)上連有斥電子基團(tuán)酸性酸性 共軛效應(yīng)的影響共軛效應(yīng)的影響 酸性比較酸性比較鄰位效應(yīng)：鄰位取代基破壞了苯環(huán)向羧鄰位效應(yīng)：鄰位取代基破壞了苯環(huán)向羧基的供電子能力，導(dǎo)致酸性增強(qiáng)基的供電子能力，導(dǎo)致酸性增強(qiáng)-立體立體效應(yīng)效應(yīng) C CO OO OH H C

11、CH H3 3C CO OO OH H C CH H3 3C CH H2 2C CO OO OH H C CH H3 3( (C CH H2 2) )3 3C CO OO OH H人民衛(wèi)生電子音像出版社31 羧酸能與堿中和生成羧酸鹽和水。羧酸能與堿中和生成羧酸鹽和水。利用羧酸與利用羧酸與NaHCO3反應(yīng)放出反應(yīng)放出CO2,可以鑒別、分離苯酚和羧酸?？梢澡b別、分離苯酚和羧酸。 NaOHNaHCO3CO2HCOONaH2OCO2NaH2OCO2羧酸鹽與強(qiáng)的無機(jī)酸作用羧酸鹽與強(qiáng)的無機(jī)酸作用, 又可轉(zhuǎn)化為原來的羧酸。又可轉(zhuǎn)化為原來的羧酸。 RCOONaHClRCOOHNaCl羧酸的成鹽羧酸的成鹽（二）

12、羥基的取代（二）羥基的取代-羧酸衍生物羧酸衍生物RCOOHRCOL羧酸衍生物羧酸衍生物 羧基上的羥基被其他原子或基團(tuán)取代后產(chǎn)生羧基上的羥基被其他原子或基團(tuán)取代后產(chǎn)生的化合物稱為羧酸衍生物。的化合物稱為羧酸衍生物。 L =-O-R(Ar)alkoxyXhalogenNH2aminoO-O-C-R(Ar) acyloxyL =-O-R(Ar)alkoxyXhalogenNH2aminoO-O-C-R(Ar) acyloxy1、生成酰鹵、生成酰鹵 PX3、 PX5、 SOCl2 三種鹵化劑中，三種鹵化劑中， SOCl2最常用，易得到純凈的酰鹵，至于選用最常用，易得到純凈的酰鹵，至于選用 PX3或或是

13、是PX5 ，則取決于產(chǎn)物與反應(yīng)物、副產(chǎn)物是否，則取決于產(chǎn)物與反應(yīng)物、副產(chǎn)物是否便于分離。便于分離。CH3C-OHOClPCl3+CH3O+CH3PO3C-OHOClPCl5+O+CPOCl3HCl+C-OHOCl+O+CHCl+SOCl2SO2OOOCOOH + SOCl2OOOCOCl + SO2 + HCl3-3-羧基羧基- -鄰苯二甲酸酐鄰苯二甲酸酐1、生成酰鹵、生成酰鹵 應(yīng)用：應(yīng)用：酰鹵是反應(yīng)活性非常強(qiáng)的?；瘎｛u是反應(yīng)活性非常強(qiáng)的酰化劑,廣廣泛用于泛用于藥物和有機(jī)合成中藥物和有機(jī)合成中.人民衛(wèi)生電子音像出版社35 羧酸羧酸(除甲酸外除甲酸外)在脫水劑在脫水劑(如乙酰氯、乙酸酐、如乙酰

14、氯、乙酸酐、P2O5等等)作用下或加熱，分子間失去一分子水生成作用下或加熱，分子間失去一分子水生成酸酐酸酐(acid anhydride)。 CCH3OOHCHOOCH3P2O5CCH3OOCOCH3H2O或強(qiáng)熱乙酸乙酸酐乙酸甲酸與脫水劑共熱，分解為一氧化碳和水：甲酸與脫水劑共熱，分解為一氧化碳和水：HCOOHH2SO4COH2O6080酐鍵酐鍵2、生成酸酐、生成酸酐 具有五元環(huán)或六元環(huán)的酸酐，可由二具有五元環(huán)或六元環(huán)的酸酐，可由二元酸加熱分子內(nèi)失水而得。元酸加熱分子內(nèi)失水而得。鄰苯二甲酸酐鄰苯二甲酸2、生成酸酐、生成酸酐COCOO + H2O-COOH-COOH180oC通常丁二酸、戊二酸加

15、熱易通常丁二酸、戊二酸加熱易脫水脫水成成環(huán)酸酐環(huán)酸酐H2CCH2COOHCH2COOHH2O300 oC+COCOO/-H2OH2CH2CCCOOHOO HH2CH2CCCOOO(CH3CO)2O丁二酸丁二酸丁二酐丁二酐戊二酸戊二酸戊二酐戊二酐人民衛(wèi)生電子音像出版社38H2OCH3C-O-C2H5O 羧酸與醇在酸催化下加熱反應(yīng)生成酯羧酸與醇在酸催化下加熱反應(yīng)生成酯(ester)和水，和水，這個(gè)反應(yīng)稱為這個(gè)反應(yīng)稱為。同樣條件下，酯水解又可生。同樣條件下，酯水解又可生成羧酸和醇。所以成羧酸和醇。所以。 CH3COOH濃H2SO4110120C2H5OH苯甲酸甲酯苯甲酸甲酯 (85-95%) C6H

16、5-COH + HO-CH3OH2SO4 C6H5-COH + HO-CH3OC6H5-COH + HO-CH3O OH2SO4 C6H5-CO-CH3 +H2OOC6H5-CO-CH3 +H2OO O乙酸乙酯乙酸乙酯 增加反應(yīng)物之一，或不斷從反應(yīng)體系中移去一增加反應(yīng)物之一，或不斷從反應(yīng)體系中移去一種生成物種生成物, ,可促使平衡右移可促使平衡右移, ,提高酯的收率。提高酯的收率。3、生成酯、生成酯酯鍵酯鍵鄧健 制作 李柱來 審校 39R COHOH2OR.+HO R. 伯醇、仲醇與羧酸的酯化反應(yīng)，通常伯醇、仲醇與羧酸的酯化反應(yīng)，通常是按是按酸脫羥基醇脫氫酸脫羥基醇脫氫的方式生成酯。的方式生成

17、酯。 CH3-COH + H O18-C2H5 CH3-CO18-C2H5+ HO-HOOCH3-COH + H O18-C2H5 CH3-CO18-C2H5+ HO-HO OO OR COOH+ H+R C+OHOHR COHOHRO+slow加成HR C+OHOR- H+R COORfast消除 H2O人民衛(wèi)生電子音像出版社40CH3OHCH3CH2OH(CH3)2CH-OH(CH3)3C-OH不同醇的酯化反應(yīng)由易到難不同醇的酯化反應(yīng)由易到難: : 不同酸的酯化反應(yīng)由易到難不同酸的酯化反應(yīng)由易到難: HCO2HCH3CO2H(CH3)2CHCO2H(CH3)3CCO2H 鄧健 制作 李柱來

18、 審校 41COOHNH3C-NH2H2OO 羧酸與氨羧酸與氨(或胺或胺)反應(yīng)首先形成銨鹽反應(yīng)首先形成銨鹽, 然后加然后加熱脫水得到熱脫水得到酰胺酰胺 (amide)。 RCOOHNH3NH3R-C-O-NH4+OR-C-O-NH4+O-H2O-H2OR-CNH2OR-CNH2O酰胺鍵酰胺鍵 酰胺是一類很重要的化合物酰胺是一類很重要的化合物, 很多藥物和化很多藥物和化工產(chǎn)品的分子中都含有酰胺鍵工產(chǎn)品的分子中都含有酰胺鍵 。4、酰胺的生成、酰胺的生成酰鹵、酸酐和酯進(jìn)行氨解，都可以得到酰胺酰鹵、酸酐和酯進(jìn)行氨解，都可以得到酰胺（三）乙二酸及丙二酸類的脫羧反應(yīng)（三）乙二酸及丙二酸類的脫羧反應(yīng)羧酸失去

19、羧基放出羧酸失去羧基放出CO2的反應(yīng)稱為的反應(yīng)稱為脫羧反應(yīng)脫羧反應(yīng)COONa+ NaOH(CaO)+ NaCO32RCH2COONaNaOH-CaORCH3 + Na2CO3（三）乙二酸及丙二酸類的脫羧反應(yīng)（三）乙二酸及丙二酸類的脫羧反應(yīng)羧酸的羧酸的 -碳上碳上含有吸電子基團(tuán)時(shí)易脫羧。含有吸電子基團(tuán)時(shí)易脫羧。乙二酸、丙二酸乙二酸、丙二酸 加熱加熱脫羧成一元羧酸脫羧成一元羧酸COOHCOOHHCOOH + CO2160 180 oCH2CCOOHCOOHCO2140 160 oC CH3COOH +1. 甲酸甲酸 H-CO-OH羧基羧基醛基醛基（四）（四） 幾種常見的羧酸幾種常見的羧酸 甲酸既具

20、有一般羧酸的通性，還具有還原性，甲酸既具有一般羧酸的通性，還具有還原性，能和能和Tollens試劑、高錳酸鉀等試劑反應(yīng)。試劑、高錳酸鉀等試劑反應(yīng)。 HCOOH + Tollens試劑試劑 CO2+Ag2. 草酸草酸 二元酸，有二元酸，有還原性，能使高錳酸鉀溶液還原性，能使高錳酸鉀溶液褪色，但不與褪色，但不與Tollens試劑反應(yīng)試劑反應(yīng)。另外，。另外，它還能與許多金屬形成絡(luò)合物，能除鐵它還能與許多金屬形成絡(luò)合物，能除鐵銹和藍(lán)墨水。銹和藍(lán)墨水。（四）（四） 幾種常見的羧酸幾種常見的羧酸COOHCOOH紫紅色褪色+CO2KMnO4 / H+鄧健 制作 李柱來 審校 46OHCOR羧酸分子中羧酸分子

21、中烴基上的氫烴基上的氫被取代后的產(chǎn)物稱被取代后的產(chǎn)物稱COCOOHCHNH2RCOOHRCOOHCHOHRCOOHCHXRCOCOOHCHNH2RCOOHRCOOHCHOHRCOOHCHXRNH2OROCORCORCORCORXCORNH2OROCORCORCORCORXCOR取代羧酸取代羧酸 鹵代羧酸鹵代羧酸 羥基酸羥基酸 羰基酸羰基酸 氨基酸氨基酸醇酸醇酸酚酸酚酸醛酸醛酸酮酸酮酸Cl-CH2COOHOHCH3-CH-COOH-COOH-OHCHOCH3-CH-COOHCH3-C-COOHONH2CH3-CH-COOHv 根據(jù)羥基所連的烴基不同，羥基酸根據(jù)羥基所連的烴基不同，羥基酸可分為醇酸

22、和酚酸兩類。可分為醇酸和酚酸兩類。（一）羥基酸的命名（一）羥基酸的命名 v 醇酸的系統(tǒng)命名是以羧酸為母體，羥醇酸的系統(tǒng)命名是以羧酸為母體，羥基為取代基，并用阿拉伯?dāng)?shù)字或希臘字母基為取代基，并用阿拉伯?dāng)?shù)字或希臘字母 、等標(biāo)明羥基的位置。一些醇酸常等標(biāo)明羥基的位置。一些醇酸常用俗名。用俗名。一、一、 羥羥 基基 酸酸CH3CHCOOH OH - 羥基丙酸（乳酸）羥基丙酸（乳酸）HOCHCOOH HOCHCOOH2，3- 二羥基丁二酸二羥基丁二酸（酒石酸）（酒石酸）（一）（一） 羥基酸的命名羥基酸的命名（一）（一） 羥基酸的命名羥基酸的命名HOCHCOOH HCCOOH CH2COOHHOCHCOO

23、H CH2COOH3- 羧基羧基-2- 羥基戊二酸羥基戊二酸 （ 異檸檬酸異檸檬酸 ）羥基丁二酸羥基丁二酸（蘋果酸）（蘋果酸）（一）（一） 羥基酸的命名羥基酸的命名v 酚酸的命名酚酸的命名是以芳酸為母體，并標(biāo)是以芳酸為母體，并標(biāo)明羥基在芳環(huán)上的位置。明羥基在芳環(huán)上的位置。C CO OO OH HO OH HC CO OO OH HO OH HC CO OO OH HO OH H鄰鄰-羥基苯甲酸羥基苯甲酸 間間-羥基苯甲酸羥基苯甲酸 對(duì)對(duì)-羥基苯甲酸羥基苯甲酸（一）（一） 羥基酸的命名羥基酸的命名v 酚酸的命名酚酸的命名是以芳酸為母體，并標(biāo)是以芳酸為母體，并標(biāo)明羥基在芳環(huán)上的位置。明羥基在芳環(huán)上

24、的位置。C CO OO OH HH HO OH HO OC CO OO OH HO OH HH HO OH HO O3，4-二羥基苯甲酸二羥基苯甲酸3，4，5-三羥基苯甲酸三羥基苯甲酸（沒食子酸）（沒食子酸）（二）（二） 羥基酸的性質(zhì)羥基酸的性質(zhì)1、物理性質(zhì)（表、物理性質(zhì)（表10-2）l 一般是粘稠狀液體或晶體。由于分子一般是粘稠狀液體或晶體。由于分子中的羥基和羧基都能與水形成分子間氫鍵，中的羥基和羧基都能與水形成分子間氫鍵，因此醇酸比相應(yīng)的羧酸或醇更易溶于水。因此醇酸比相應(yīng)的羧酸或醇更易溶于水。l 酚酸酚酸都為晶體，大多微溶于水。都為晶體，大多微溶于水。l 羥基酸的熔點(diǎn)比相同碳原子數(shù)的羧酸高

25、。羥基酸的熔點(diǎn)比相同碳原子數(shù)的羧酸高。 2化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)共性共性：羥基酸具有羥基和羧基的典型反應(yīng)：羥基酸具有羥基和羧基的典型反應(yīng)特性：特性：根據(jù)羥基和羧基的相對(duì)位置不同而有所不根據(jù)羥基和羧基的相對(duì)位置不同而有所不同同l 羥基羥基：氧化氧化, 脫水脫水, 成酯等成酯等l 酚羥基酚羥基：有酸性，與有酸性，與FeCl3顯色等顯色等l 羧基羧基：酸性，成鹽，成酯等酸性，成鹽，成酯等l 相互影響相互影響: 受熱脫水受熱脫水, 易于氧化等易于氧化等2化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)（1） 酸性：酸性： 羥基表現(xiàn)出的羥基表現(xiàn)出的I 效應(yīng)，使酸效應(yīng)，使酸性增強(qiáng)，性增強(qiáng)， 羥基離羧基越近，酸性增加越大羥基離羧基越近，酸性增加

26、越大CH3CH2COOHCH3CHCOOHOH pKa 4.88 4.51 3.87CH2CH2COOHOH鄧健 制作 李柱來 審校 56COOHOHCHOOOH酚酸的酸性酚酸的酸性與誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)和鄰位效應(yīng)等有關(guān)，其與誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)和鄰位效應(yīng)等有關(guān)，其酸性隨羥基與羧基的相對(duì)位置不同而表現(xiàn)出明顯的差異。酸性隨羥基與羧基的相對(duì)位置不同而表現(xiàn)出明顯的差異。 HOCO2HCO2HOHCO2HHOCO2H主要主要表現(xiàn)表現(xiàn) 效應(yīng)效應(yīng)主要主要表現(xiàn)為表現(xiàn)為效應(yīng)效應(yīng): 鄰鄰位效應(yīng)和氫鍵位效應(yīng)和氫鍵COOHOHCOOOHH（2） 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)CH3CHOHCH2COOH稀HNO3CH3COCH2CO

27、OHCH3CHOHCOOHTollens試劑CH3COCOOH+ Ag -羥基酸可被羥基酸可被Tollens試劑氧化成試劑氧化成 -酮酸酮酸 應(yīng)用：應(yīng)用： 鑒別鑒別 -醇酸醇酸HOCH2COOH稀HNO3OHCCOOHHOOCCOOH稀HNO3（3） 醇酸加熱脫水反應(yīng)醇酸加熱脫水反應(yīng)隨著羥基位置不同，脫水方式也不同：隨著羥基位置不同，脫水方式也不同： -醇酸脫水成交酯醇酸脫水成交酯 -醇酸脫水成共軛烯酸醇酸脫水成共軛烯酸 -醇酸脫水成內(nèi)酯醇酸脫水成內(nèi)酯 - 醇酸加熱脫水醇酸加熱脫水交酯：交酯： OCH3CHC-OHOHO-CCHCH3O H-H2OOHOOOCH3H3CO-羥基丙酸丙交酯交酯與

28、酸或堿的水溶液共熱，易水解成原來的羥基酸。交酯與酸或堿的水溶液共熱，易水解成原來的羥基酸。 - 醇酸受熱脫水醇酸受熱脫水 ，- 不飽不飽 和羧酸：和羧酸： CH3CH CHCO2HHOH-羥基丁酸CH3CH CHCO2HH2O2-丁烯酸微熱COOHOHCOOH H2O鄧健 制作 李柱來 審校 61CH2CH2COOHCH2O H-羥基丁酸OOH2O-丁內(nèi)酯 (1,4-丁內(nèi)酯)室溫OONaOHHOCH2CH2CH2COONa-羥基丁酸鈉游離的游離的 -醇酸很難存在醇酸很難存在,通常以通常以 -醇酸鹽的形式保存醇酸鹽的形式保存。(麻醉劑麻醉劑) ：-醇酸分子中的羥基和羧醇酸分子中的羥基和羧基在常溫

29、下可自動(dòng)脫水基在常溫下可自動(dòng)脫水,人民衛(wèi)生電子音像出版社62CH2CH2COOHCH-羥羥基基戊戊酸酸OOH2O-戊戊內(nèi)酯 (1,4-戊戊內(nèi)酯)室溫CH3OHCH3CH2CH2CH2CCH2O HOHO-羥基戊酸-醇酸醇酸發(fā)生分子內(nèi)的脫水反應(yīng)，生成六元環(huán)發(fā)生分子內(nèi)的脫水反應(yīng)，生成六元環(huán)內(nèi)酯內(nèi)酯，但沒有五元環(huán)內(nèi)酯那樣容易生成。，但沒有五元環(huán)內(nèi)酯那樣容易生成。 OOH2O-戊內(nèi)酯（4）酚酸的脫羧反應(yīng)）酚酸的脫羧反應(yīng) 鄰位或?qū)ξ涣u基酚酸受熱易脫羧生成鄰位或?qū)ξ涣u基酚酸受熱易脫羧生成苯酚和二氧化碳。苯酚和二氧化碳。-COOH-OH200 220 oC-OH+CO2-COOHOH200 oCHO-HO-HO-HO-OH+CO2二、二、 酮酮 酸酸（一）（一） 酮酸的分類和命名酮酸的分類和命名 酮酸主要分酮酸主要分 - 和和 - 酮酸，命名時(shí)以酮酸，命名時(shí)以羧酸為母體，酮基作取代基，其位置習(xí)慣羧酸為母體，酮基作取代基，其位置習(xí)慣用希臘字母標(biāo)明。用希臘字母標(biāo)明。 - 丙酮酸丙酮酸- 丁酮酸丁酮酸（乙酰乙酸）（乙酰乙酸） 丁酮二酸（草酰乙酸）丁酮二酸（草酰乙酸）（一）（一） 酮酸的分類和命名酮