需記憶公式PPT課件

1、換算因數(shù)法換算因數(shù)法aA + bB = cC + dDbnanBA MwmMmcVns 第1頁/共45頁滴定度滴定度T與摩爾濃度與摩爾濃度c的換算的換算aA （待測物）（待測物）+ bB（標(biāo)準(zhǔn)物）（標(biāo)準(zhǔn)物） = cC + dDb1000McaTb1000McaVmb1000VcaM/mbnanABB/AABBABBAABA1abM1000TcABAB/ 第2頁/共45頁0aaHAAKHK1 弱酸（堿）的分布系數(shù)弱酸（堿）的分布系數(shù) AHHA HA/AHKa 1aaHAHAKHHHKHAHAHAAHAHAcHA 第3頁/共45頁酸堿溶液酸堿溶液pH的計算的計算強(qiáng)酸（堿）強(qiáng)酸（堿）一元弱酸堿一元弱

2、酸堿多元酸（堿）多元酸（堿）兩性物質(zhì)兩性物質(zhì)共軛酸堿體系（共軛酸堿體系（HA-A-）NaOHHClcOHcH按按一一元元酸酸處處理理cKH1a abaabacclgpKpHKccHcKHa 2a1aKKH第4頁/共45頁酸（堿）滴定可行性條件 21tsppHpHtKc1010E 3 . 0pH%1 . 0Et 6b8bb6a8aa10K10cK10K10cKEt：終點誤差終點誤差 pH=pHsp-pHepKt：滴定反應(yīng)常數(shù)滴定反應(yīng)常數(shù)csp：終點時反應(yīng)物濃度終點時反應(yīng)物濃度第5頁/共45頁混合堿的測定混合堿的測定（雙指示劑法）（雙指示劑法）NaClNaHCOHClCONaOHNaClHClNa

3、OH3322323COHNaClHClNaHCOpHPPMO1V2VVV1=0 : NaHCO3V2=0 : NaOHV1=V2 : Na2CO3V1V2 :NaOH（V1V2） Na2CO3（V2）V1V2 : Na2CO3 （V1）NaHCO3（V2V1）第6頁/共45頁條件穩(wěn)定常數(shù)條件穩(wěn)定常數(shù)MYK YMMYYMMYYMMY YMMYMYK YMMYlglglgMYKlgMYKlg 第7頁/共45頁EDTA的副反應(yīng)系數(shù)的副反應(yīng)系數(shù) YYHiNHY iNY YYNYNY NYKN1 1YYYNYYYYHYHHYYYNYYHYHHYYYYNYHY6262Y 1nniNYHYYi 第8頁/共4

4、5頁金屬離子的副反應(yīng)系數(shù)金屬離子的副反應(yīng)系數(shù) M nn221n32210n2LMLLL1MLMLMLMM1MMLMLMLMMM 1nniLMOHMMi 1LYOHYM 第9頁/共45頁配位滴定可行性條件配位滴定可行性條件2 . 0pM%1 . 0Et 8K6KclgMYMYMEt：終點誤差終點誤差 pM=pMep-pMspKMY：條件穩(wěn)定常數(shù)條件穩(wěn)定常數(shù)csp：終點時終點時M的分析濃度的分析濃度MspMYpMpMtcK1010E 第10頁/共45頁配位滴定中配位滴定中pH的控制（的控制（1）最高允許酸度最高允許酸度 0 . 8Klglg0 . 8lglgKlgKlgMYHYOHMHYMYMY

5、minpH例例: KBiY =27.9 lg Y(H)19.9 pH 0.7 KZnY=16.5 lg Y(H)8.5 pH 4.0 KMgY=8.7 lg Y(H)0.7 pH 9.7第11頁/共45頁配位滴定中配位滴定中pH的控制（的控制（2）最低允許酸度最低允許酸度 以不生成氫氧化物沉淀為限以不生成氫氧化物沉淀為限nspMKOH（I=0.1）cM初始初始第12頁/共45頁配位掩蔽法配位掩蔽法M + Y = MYN HYHiNA HAHiNY NYANNNYNYKcKN1 時時NYHY ANNANNYNMYMYlgpcKlg/KclgKlgKlg 掩掩蔽蔽指指數(shù)數(shù)第13頁/共45頁條件電極

6、電位條件電極電位反映電對的實際氧化還原能力反映電對的實際氧化還原能力 dRedRedRedReOxOxOxOx/dRecdRe/dRecdRedRedRe/OxcOx/OxcOxOxOx dRecOxclgn059. 0dRecOxclgn059. 0dReOxlgn059. 0dRe/OxOxdRedReOxdRe/OxdRe/OxdRe/Ox OxdRedReOxdRe/OxdRe/Oxlgn059. 0 第14頁/共45頁氧化還原反應(yīng)的方向及程度氧化還原反應(yīng)的方向及程度條件平衡常數(shù)條件平衡常數(shù)氧化反應(yīng)進(jìn)行程度氧化反應(yīng)進(jìn)行程度p2Ox1 + p1Red2 = p2Red1 + p1Ox2

7、222111OxendRedReenOx 112211pdReOxpOxdReccccKp：n1、n2的最小公倍數(shù)的最小公倍數(shù)p1=p/n2p2=p/n1第15頁/共45頁對于滴定反應(yīng)，反應(yīng)的完全度對于滴定反應(yīng)，反應(yīng)的完全度 99.9即可滿足要即可滿足要求，則兩電對的條件電位至少相差多少？求，則兩電對的條件電位至少相差多少？n1=n2=12121OxdRedReOx6OxRedRedOx101122 ccccKV.Klg.3501059021 第16頁/共45頁n1=1，n2=2V27. 0Klg2059. 010ccccK2192OxdRedReOx1122 2121OxdRe2dReOx2

8、n1=2，n2=2V18. 0Klg2059. 010ccccK216OxdRedReOx1122 2121OxdRedReOx第17頁/共45頁 sp的計算（的計算（1）p2Ox1 + p1Red2 = p2Red1 + p1Ox2 222111OxendRedReenOx p：n1、n2的最小公倍數(shù)的最小公倍數(shù)p1=p/n2p2=p/n12211dReOx22spdReOx11spcclgn059. 0cclgn059. 0 2121dRedReOxOx2211sp21cccclg059. 0nnnn 第18頁/共45頁 sp的計算（的計算（2）12RedOx12OxRed12RedOxR

9、edOx21212211p/pc/cp/pc/cp/pcc/cc 0pppplgcccclg2112dRedReOxOx1221 2121dRedReOxOx2211sp21cccclg059. 0nnnn 212211spnnnn 第19頁/共45頁F重量因數(shù)重量因數(shù)*換算因數(shù)換算因數(shù)化學(xué)因數(shù)化學(xué)因數(shù)重量分析法概述重量分析法概述重量分析計算重量分析計算Ag+ + Cl- AgCl 待測物待測物稱量形稱量形%100mMMmwsAgClClAgClCl第20頁/共45頁選擇性系數(shù)（選擇性系數(shù)（1）ISE并沒有絕對的專一性。即對待測離子有響應(yīng)外，共存（干并沒有絕對的專一性。即對待測離子有響應(yīng)外，共

10、存（干擾）離子亦會響應(yīng)，此時電極電位為：擾）離子亦會響應(yīng)，此時電極電位為：jz/zjijii)Klg(z059. 0Kji Kij越小越好，非常數(shù)，只能越小越好，非常數(shù)，只能估計大概誤差，不能校正估計大概誤差，不能校正測定方法：測定方法：分別溶液法；分別溶液法；混合溶液法混合溶液法 %100KiZZjijji 干擾離子產(chǎn)生的響應(yīng)值對應(yīng)的濃度干擾離子產(chǎn)生的響應(yīng)值對應(yīng)的濃度待測離子的濃度待測離子的濃度 %E%100 第21頁/共45頁選擇性系數(shù)（選擇性系數(shù)（2）例：例：某硝酸根電極對硫酸根的選擇系數(shù)為：某硝酸根電極對硫酸根的選擇系數(shù)為： 用此電極在用此電極在1.0 mol/L硫酸鹽介質(zhì)中測定硝酸根

11、，如果要求硫酸鹽介質(zhì)中測定硝酸根，如果要求測量誤差不大于測量誤差不大于5%，試計算可以測定的硝酸根的最低活度，試計算可以測定的硝酸根的最低活度為多少為多少?5SO,NO101 . 4K243L/mol102 . 8%50 . 1101 . 4%EK42/15ZZjijiji 解：解：第22頁/共45頁標(biāo)準(zhǔn)加入法標(biāo)準(zhǔn)加入法先測體積為先測體積為Vx的待測液的電動勢的待測液的電動勢于試液中加入體積為于試液中加入體積為Vs（ 1%Vx）、濃度為）、濃度為Cs（ 100cx）的標(biāo)準(zhǔn)樣，再測其電動勢的標(biāo)準(zhǔn)樣，再測其電動勢xxxxclgz059. 0KE clgz059. 0KExxx xxxxxxssxs

12、xssxxxccVVccVVVcVcc )110(c)110(ccSE059. 0EZx 第23頁/共45頁例：例：將鈣離子選擇電極和飽和甘汞電極插入將鈣離子選擇電極和飽和甘汞電極插入100.00 mL水樣中，水樣中，用直接電位法測定水樣中的用直接電位法測定水樣中的Ca2+ 。25 C時，測得鈣離子電極電時，測得鈣離子電極電位為位為0.0619V （對（對SCE），加入），加入0.0731 mol/L的的Ca(NO3)2 標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)溶液1.00 mL，攪拌平衡后，測得鈣離子電極電位為，攪拌平衡后，測得鈣離子電極電位為0.0483 V （對（對SCE）。試計算原水樣中）。試計算原水樣中Ca2+

13、的濃度。的濃度。解：解： 1S/Ex110CC XSSVVCC 20591. 0nFRTS 0483. 00619. 0EL/mol1077. 311010010713. 0C412/0591. 00483. 00619. 0X 第24頁/共45頁pH測定的原理和方法（測定的原理和方法（1）Ag, AgCl | HCl | 玻璃膜玻璃膜 | 試液試液溶液溶液KCl（飽和）（飽和） | Hg2Cl2（固）（固）Hg玻璃玻璃 液接液接 甘汞甘汞 LHAgCl/Ag/HgClHgAgCl/Ag/HgClHgElgFRT303. 2KEEE)EE(EEEEE2222 液接液接膜膜液接液接玻璃玻璃甘汞甘

14、汞 C25pH059. 0KEpHFRT303. 2KE 常數(shù)常數(shù)K 包括：包括：外參比電極電位外參比電極電位內(nèi)參比電極電位內(nèi)參比電極電位不對稱電位不對稱電位液接電位液接電位第25頁/共45頁pH測定的原理和方法（測定的原理和方法（2）sspHFRTKE xxpHFRTKE F/RT303. 2EEpHpHSXSX公式與電池組成有關(guān)公式與電池組成有關(guān)也可用于其它離子的測定也可用于其它離子的測定第26頁/共45頁紫外可見光譜法紫外可見光譜法定量依據(jù)定量依據(jù)Lambert-Beer定律定律lcA A：無量綱：無量綱 ：Lmol-1cm-1 l ：cmc ：molL-1多個吸光物質(zhì)時：多個吸光物質(zhì)時

15、： iilcA吸光度的加和性吸光度的加和性第27頁/共45頁儀器測量條件儀器測量條件100806040200T% c1 c2 c3 T T T-透光率讀數(shù)誤差透光率讀數(shù)誤差 cEr=11cc 22cc 33cc 1086420204060800.70.40.20.1AT%Er0.2 2%A=0.434cdcAdAbdcdAbcA T/dT434. 0Tln434. 0dTlgddA TlgTdT434. 0AdAcdcEr 第28頁/共45頁示差分光光度法例題示差分光光度法例題例：例：某有色溶液以試劑空白作參比時，選用某有色溶液以試劑空白作參比時，選用1.0 cm吸收池，測吸收池，測得得T=8

16、.0%。已知。已知 =1.1 104，若用示差法測定上述溶液，應(yīng)選，若用示差法測定上述溶液，應(yīng)選擇多大濃度的溶液作參比才能使測量的相對誤差最?。繐穸啻鬂舛鹊娜芤鹤鲄⒈炔拍苁箿y量的相對誤差最??？解：解：154rsrrrsLmol100 . 60 . 1101 . 1434. 0%0 . 8lgclAAlAc434. 0AAA 154rrrsrrsLmol100 . 60 . 1101 . 108. 0368. 000. 1lglTlglAcT368. 000. 1TT%100T%8 .36 第29頁/共45頁色譜流出曲線色譜流出曲線進(jìn)樣進(jìn)樣St基線（噪音）基線（噪音）h/峰高（定量）峰高（定量）

17、A/峰面積（定量）峰面積（定量）第30頁/共45頁保留值保留值St0trt進(jìn)樣進(jìn)樣空氣峰空氣峰組分峰組分峰uL/rt12121212RRRRRRRR1 ,2VVttVVttr 1 選擇性因子選擇性因子重要重要定性定性指標(biāo)指標(biāo)柱溫柱溫/相相rr0VVVcoFtV0w0rc0copppTTFF第31頁/共45頁區(qū)域?qū)挾葏^(qū)域?qū)挾萐tW2/1W 22/hh607. 0用于衡量用于衡量柱效柱效及反映色譜及反映色譜操作條件下的操作條件下的動力學(xué)動力學(xué)因素因素 354. 2W4W2/1第32頁/共45頁描述分配過程的參數(shù)（描述分配過程的參數(shù)（1）分配系數(shù)（分配系數(shù)（ Distribution constan

18、t，K）:描述組份在固定相和流動相間的分配過程或吸附描述組份在固定相和流動相間的分配過程或吸附- -脫附過程的參數(shù)。脫附過程的參數(shù)。msccK 溶質(zhì)在流動相中的濃度溶質(zhì)在流動相中的濃度溶質(zhì)在固定相中的濃度溶質(zhì)在固定相中的濃度組分一定時，組分一定時， 只與只與兩相兩相和溫度有關(guān)和溫度有關(guān)!第33頁/共45頁描述分配過程的參數(shù)（描述分配過程的參數(shù)（2）分配比（分配比（Retention factor or capacity factor/k）mmssmsVcVcmmk 組分在流動相中的質(zhì)量組分在流動相中的質(zhì)量組分在固定相中的質(zhì)量組分在固定相中的質(zhì)量容量容量因子因子k11uummmuRuussmms

19、r0s0rsttuutLutLu0r00rtttttk反映了組分在柱中的遷移速率，又稱反映了組分在柱中的遷移速率，又稱保留因子保留因子。第34頁/共45頁K 與與 k 的關(guān)系的關(guān)系 KVVccVVmVVmmmkmSmsmmSSSSmS相相比比:VVsm 填充柱：填充柱： =635毛細(xì)管柱：毛細(xì)管柱： =60600ABABr00rrrKKkk)A(ttt)B(t)A(t)B(t 越大，越容易分離，越大，越容易分離， =1，分離不能實現(xiàn)，分離不能實現(xiàn)第35頁/共45頁塔板數(shù)塔板數(shù)n 板板高高HL2R22/1RWt16Wt54. 5n 理論塔板數(shù)理論塔板數(shù)理論板高理論板高n/LH 2r22/1ref

20、fWt16Wt54. 5neffeffn/LH有效塔板數(shù)有效塔板數(shù)有效板高有效板高第36頁/共45頁分離度分離度難分離物質(zhì)對的分離度大小受色譜過程中兩種因素的綜合影響：難分離物質(zhì)對的分離度大小受色譜過程中兩種因素的綜合影響：保留值之差保留值之差色譜過程的色譜過程的熱力學(xué)熱力學(xué)因素因素區(qū)域?qū)挾葏^(qū)域?qū)挾壬V過程的色譜過程的動力學(xué)動力學(xué)因素因素分離度表達(dá)式：分離度表達(dá)式：)wW(699. 1)tt (2WW)tt (2R)1(2/1)2(2/1)1(r)2(r12)1(r)2(r第37頁/共45頁11-1-5 色譜分離方程（色譜分離方程（2）對于難分離物質(zhì)，可以合理的認(rèn)為對于難分離物質(zhì)，可以合理的認(rèn)

21、為W1=W2=W、k2=k1=k16n)1(Wt)1(ttWt)1tt (WttWW)tt (2Reff)2(r)2(r)2(r)1(r)1(r)2(r)1(r)2(r12)1(r)2(r eff2nkk1n k1k14nR 第38頁/共45頁例：例：在一定條件下，兩個組分的調(diào)整保留時間分別在一定條件下，兩個組分的調(diào)整保留時間分別為為85 s和和100 s，計算達(dá)到完全分離時所需的有效塔，計算達(dá)到完全分離時所需的有效塔板數(shù)；若填充柱的有效塔板高度為板數(shù)；若填充柱的有效塔板高度為0.1 cm，柱長是，柱長是多少？多少？解：解：1547185/10085/1005 . 1161R16n2222ef

22、f cm1551 . 01547HnLeffeff第39頁/共45頁例：例：用一根柱長為用一根柱長為1 m的色譜柱分離的色譜柱分離A、B兩種物質(zhì)，其兩種物質(zhì)，其保留時間分別為保留時間分別為14.4和和15.4 min，對應(yīng)的峰底寬分別為，對應(yīng)的峰底寬分別為1.07 min和和1.16 min（死時間為（死時間為4.2 min），試計算：），試計算： 物質(zhì)物質(zhì)A的理論塔板數(shù)的理論塔板數(shù) 分離度分離度R 選擇性因子選擇性因子 完完全分離所需的柱長全分離所需的柱長 完全分離所需的時間完全分離所需的時間解：解：289807. 14 .1416n2A897. 016. 107. 14 .144 .152R10. 12 . 44 .142 . 44 .15 m80. 2L897. 05 . 1L897. 0225 . 1min1 .434 .150 . 18 . 2t8 . 2第40頁/共45頁常用的定量計算方法常用的定量計算方法歸一化（歸一化（NORM）：）：全部組分都出峰全部組