質(zhì)量控制與保證ppt課件

1、 第4章 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制4.1 概述4.2 質(zhì)量保證與質(zhì)量控制4.3 分析全過程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制4.4 規(guī)范方法與規(guī)范物質(zhì)質(zhì)量保證不僅是詳細(xì)技術(shù)任務(wù)，也是一項(xiàng)實(shí)驗(yàn)室管理任務(wù)科學(xué)的實(shí)驗(yàn)室管理制度正確的操作規(guī)程以及技術(shù)考核質(zhì)量保證任務(wù)必需貫穿取樣、樣品處置、方法選擇、測(cè)定過程、實(shí)驗(yàn)記錄、數(shù)據(jù)檢查、數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析和分析結(jié)果表達(dá)等建立質(zhì)量保證系統(tǒng)4.1 概述 分析結(jié)果的準(zhǔn)確度 1測(cè)定方法的準(zhǔn)確度 2測(cè)定方法的精細(xì)度 3反復(fù)性 4再現(xiàn)性 5分析空白 6誤差 7回收率分析結(jié)果準(zhǔn)確度的評(píng)價(jià) 1規(guī)范的可靠性 2用規(guī)范物質(zhì)評(píng)價(jià) 3用規(guī)范方法評(píng)價(jià)1 幾個(gè)根本概念測(cè)定均會(huì)產(chǎn)生丈量誤差,誤差來源有：

2、取樣和樣品處置，試劑和水純度，儀器量度和儀器干凈，分析方法，測(cè)定過程、數(shù)據(jù)處置等。質(zhì)量保證的義務(wù)就是把一切誤差系統(tǒng)誤差，隨機(jī)誤差，過失誤差減至最小。對(duì)整個(gè)分析過程從取樣到分析結(jié)果計(jì)算進(jìn)展質(zhì)量控制。采取有效方法，對(duì)分析結(jié)果進(jìn)展質(zhì)量評(píng)價(jià)，及時(shí)發(fā)現(xiàn)分析過程中的問題，確保分析結(jié)果的可靠性。質(zhì)量保證是在影響數(shù)據(jù)有效性的各個(gè)方面采取一系列的有效措施，將誤差控制在一定的允許范圍內(nèi)，是一個(gè)對(duì)整個(gè)分析過程的全面質(zhì)量管理體系。它包括了保證分析數(shù)據(jù)正確可靠的全部活動(dòng)和措施 。2 質(zhì)量保證系統(tǒng)質(zhì)量保證的任務(wù)內(nèi)容制定分析方案思索經(jīng)濟(jì)本錢和效益，確定對(duì)分析數(shù)據(jù)的質(zhì)量要求。規(guī)定相順應(yīng)的分析測(cè)試系統(tǒng)，諸如采樣布點(diǎn)、采樣方法、

3、樣品的采集和保管、實(shí)驗(yàn)室供應(yīng)、儀器設(shè)備和器皿的選用、容器和量具的檢定、試劑和規(guī)范物質(zhì)的運(yùn)用、分析測(cè)試方法、質(zhì)量控制程序、技術(shù)培訓(xùn)等，都是質(zhì)量保證的詳細(xì)內(nèi)容。質(zhì)量保證不僅是實(shí)驗(yàn)室內(nèi)分析的質(zhì)量控制，還有采樣質(zhì)量控制、運(yùn)輸保管質(zhì)量控制、報(bào)告數(shù)據(jù)的質(zhì)量控制等各個(gè)分析過程的質(zhì)量控制。 分析測(cè)試方法影響處置樣品方法回收率 各種陰離子對(duì)汞0.1 mg)在復(fù)原階段回收率的影響環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證系統(tǒng) 質(zhì)量保證的實(shí)施 建立質(zhì)量保證管理體系 包括：人員及分析方法的選定、布點(diǎn)采樣方案和措施、室內(nèi)質(zhì)量控制、室間質(zhì)量控制、數(shù)據(jù)處置和報(bào)告審核等措施和技術(shù)要求 。提高人員素質(zhì)，實(shí)行考核持證上崗 合格證考核內(nèi)容有根本實(shí)際、根本操

4、作和實(shí)踐樣品分析三部分。根本實(shí)際包括分析化學(xué)實(shí)際根底、實(shí)驗(yàn)室根底知識(shí)、數(shù)理統(tǒng)計(jì)根底知識(shí)、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制根底知識(shí)、有關(guān)的分析方法原理及本卷須知。根本操作包括現(xiàn)場(chǎng)采樣技術(shù)、玻璃器皿正確運(yùn)用、分析儀器操作規(guī)范性等。實(shí)踐樣品分析是按照規(guī)定的操作程序?qū)己藰悠愤M(jìn)展測(cè)試，調(diào)查測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度和精細(xì)度。保證高質(zhì)量根底預(yù)備任務(wù) 1規(guī)范溶液的配制和標(biāo)定、空白實(shí)驗(yàn)、規(guī)范曲線的制備、分析儀器的校正、玻璃量器的校驗(yàn)。 2現(xiàn)場(chǎng)和實(shí)驗(yàn)室操作環(huán)境、器皿材質(zhì)和潔度符合要求。 3水和試劑純度、分析儀器設(shè)備精度及選擇正確的分析方法。 空白影響4.2 質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 從質(zhì)量保證和質(zhì)量控制的角度出發(fā)，為了使分析數(shù)據(jù)可以準(zhǔn)確地

5、反映實(shí)踐情況。要求分析數(shù)據(jù)具有代表性、準(zhǔn)確性、精細(xì)性、可比性和完好性。這些反映了分析結(jié)果的可靠性 。1 分析結(jié)果的可靠性 代表性：要使分析試樣具有代表性。 指在具有代表性的時(shí)間、地點(diǎn)，并按規(guī)定的采樣要求采集有效樣品。 所采集的樣品必需能反映實(shí)踐情況，分析結(jié)果才有效。準(zhǔn)確性：指丈量值與真實(shí)值的符合程度。 遭到從試樣的采集、保管、運(yùn)輸、實(shí)驗(yàn)室分析等環(huán)節(jié)的影響。 反映分析方法或丈量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差的綜合目的，它決議著分析結(jié)果的可靠性。 用絕對(duì)誤差或相對(duì)誤差表示。 準(zhǔn)確性的評(píng)價(jià)方法有規(guī)范樣品分析、回收率測(cè)定、不同方法的比較。精細(xì)性：表示測(cè)定值有無良好的平行性、反復(fù)性和再現(xiàn)性。 反映分析方法或丈量系統(tǒng)

6、存在的隨機(jī)誤差的大小。精細(xì)性通常用極差、平均偏向和相對(duì)平均偏向、規(guī)范偏向和相對(duì)規(guī)范偏向表示。平行性：同一實(shí)驗(yàn)室，分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間都一樣，用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)展雙份或多份平行樣測(cè)定，所得結(jié)果之間的符合程度。 反復(fù)性：同一實(shí)驗(yàn)室，分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間中的任一項(xiàng)不一樣，用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)展兩次或兩次以上獨(dú)立測(cè)定結(jié)果之間的符合程度。再現(xiàn)性：用一樣的分析方法，對(duì)同一樣品在不同條件實(shí)驗(yàn)室、分析人員、設(shè)備，時(shí)間下獲得的單個(gè)結(jié)果之間的接近程度。室內(nèi)精細(xì)度用絕對(duì)偏向和相對(duì)偏向表示室間精細(xì)度用相對(duì)平均偏向表示關(guān)于分析方法精細(xì)度的幾個(gè)應(yīng)留意問題1分析結(jié)果的精細(xì)度與待測(cè)物質(zhì)的濃度程度

7、有關(guān)，應(yīng)取兩個(gè)或兩個(gè)以上不同濃度程度的樣品進(jìn)展分析方法精細(xì)度的檢查。 2精細(xì)度會(huì)因測(cè)定實(shí)驗(yàn)條件的改動(dòng)而變動(dòng)，最好將組成固定樣品分為假設(shè)干批分散在適當(dāng)長的時(shí)期內(nèi)進(jìn)展分析 ，檢查精細(xì)度。3要有足夠的測(cè)定次數(shù)。4以分析規(guī)范溶液的方法了解方法精細(xì)度， 與分析實(shí)踐樣品的精細(xì)度存在一定的差別。 5準(zhǔn)確度高的數(shù)據(jù)必需具有高的精細(xì)度，精細(xì)度高的數(shù)據(jù)不一定準(zhǔn)確度高。可比性：用不同分析方法測(cè)定同一樣品時(shí)，所得出結(jié)果的吻合程度。 運(yùn)用不同規(guī)范分析方法測(cè)定規(guī)范樣品得出的數(shù)據(jù)應(yīng)具有良好的可比性。 要求各實(shí)驗(yàn)室之間對(duì)同一樣品的分析結(jié)果應(yīng)相互可比。 要求每個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)同一樣品的分析結(jié)果應(yīng)到達(dá)相關(guān)工程之間的數(shù)據(jù)可比。 一樣工程

8、在沒有特殊情況時(shí)，歷年同期的數(shù)據(jù)也是可比的。 在此根底上，還應(yīng)經(jīng)過規(guī)范物質(zhì)的量值傳送與溯源，以實(shí)現(xiàn)國際間、行業(yè)間的數(shù)據(jù)一致、可比，以及大的環(huán)境區(qū)域之間、不同時(shí)間之間分析數(shù)據(jù)的可比。完好性：強(qiáng)調(diào)任務(wù)總體規(guī)劃的真實(shí)完成。即保證按預(yù)期方案獲得系統(tǒng)和延續(xù)的有效樣品，無缺漏地獲得這些樣品的分析結(jié)果及有關(guān)信息。 分析結(jié)果的準(zhǔn)確性、精細(xì)性在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)分析測(cè)試。分析結(jié)果代表性、完好性那么突出在現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查、設(shè)計(jì)布點(diǎn)和采樣保管等過程?？杀刃阅敲词侨^程的綜合反映。分析數(shù)據(jù)只需到達(dá)代表性、準(zhǔn)確度、精細(xì)度、可比性和完好性，才是正確可靠的，也才干在運(yùn)用中具有權(quán)威性和法律性“錯(cuò)誤的數(shù)據(jù)比沒有數(shù)據(jù)更可怕，由于它會(huì)導(dǎo)致一系列錯(cuò)誤

9、的結(jié)論。 。 2 分析方法的可靠性靈敏度: 單位濃度或單位量待測(cè)物量變化所產(chǎn)生的呼應(yīng)量的變化程度 呼應(yīng)大小。 A = kc + 檢出限: 在給定的置信度內(nèi)可從樣品中檢出待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或最小量 ，高于空白值。 儀器檢出限：產(chǎn)生的信號(hào)比儀器信噪比大3倍待測(cè)物質(zhì)的濃度，不同儀器檢出限定義有所差別。 方法檢出限：指當(dāng)用一完好的方法，在99%置信度內(nèi)，產(chǎn)生的信號(hào)不同于空白中被測(cè)物質(zhì)的濃度。 測(cè)定限: 測(cè)定限為定量范圍的兩端 分別為測(cè)定上限與測(cè)定下限，隨精細(xì)度要求不同而不同。 測(cè)定下限：在測(cè)定誤差到達(dá)要求的前提下，能準(zhǔn)確地定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或量，稱為該方法的測(cè)定下限。 測(cè)定上限：在測(cè)定誤差能滿

10、足預(yù)定要求的前提下，用特定方法可以準(zhǔn)確地定量丈量待測(cè)物質(zhì)的最大濃度或量，稱為該方法的測(cè)定上限。最正確測(cè)定范圍 校準(zhǔn)曲線: 校準(zhǔn)曲線是描畫待測(cè)物質(zhì)濃度或量與相應(yīng)的丈量儀器呼應(yīng)或其他指示量之間的定量關(guān)系曲線。括規(guī)范曲線和任務(wù)曲線。 規(guī)范曲線: 用規(guī)范溶液系列直接丈量，沒有經(jīng)過樣品的預(yù)處置過程，這對(duì)于基體復(fù)雜的樣品往往呵斥較大誤差。 任務(wù)曲線: 所運(yùn)用的規(guī)范溶液經(jīng)過了與樣品一樣的消解、凈化、丈量等全過程。 繪制準(zhǔn)確的校準(zhǔn)曲線，直接影響到樣品分析結(jié)果的準(zhǔn)確與否。此外，校準(zhǔn)曲線也確定了方法的測(cè)定范圍。 空白值: 就是除了不加樣品外，按照樣品分析的操作手續(xù)和條件進(jìn)展實(shí)驗(yàn)得到的分析結(jié)果。 全面地反映了分析實(shí)

11、驗(yàn)室和分析人員的程度。 當(dāng)樣品中待測(cè)物質(zhì)與空白值處于同一數(shù)量級(jí)時(shí)，空白值的大小及其動(dòng)搖性對(duì)樣品中待測(cè)物質(zhì)分析的準(zhǔn)確度影響很大，直接關(guān)系到報(bào)出測(cè)定下限的可信程度。以引入雜質(zhì)為主的空白值，其大小與動(dòng)搖無直接關(guān)系；以污染為主的空白值，其大小與動(dòng)搖的關(guān)系親密。 加標(biāo)回收率: (l) 加標(biāo)物的形狀應(yīng)該和待測(cè)物的形狀一樣。 (2) 加標(biāo)量應(yīng)和樣品中所含待測(cè)物的丈量精細(xì)度控制在一樣的范圍內(nèi)，通常作如下規(guī)定： 加標(biāo)量應(yīng)與待測(cè)物含量相等或相近，留意樣品容積的影響； 當(dāng)待測(cè)物含量接近方法檢出限時(shí),加標(biāo)量應(yīng)在校準(zhǔn)曲線低濃度范圍； 在任何情況下加標(biāo)量均不得大于待測(cè)物含量的3倍； 加標(biāo)后的測(cè)定值不應(yīng)超出方法的丈量上限的

12、90； (3) 由于加標(biāo)樣和樣品的分析條件完全一樣，其中干擾物質(zhì)和不正確操作等要素所導(dǎo)致的效果相等。當(dāng)以其測(cè)定結(jié)果的差計(jì)算回收率時(shí)，常不能準(zhǔn)確反映樣品測(cè)定結(jié)果的實(shí)踐過失。 干擾實(shí)驗(yàn) 1針對(duì)實(shí)踐樣品中能夠存在的共存物，檢驗(yàn)其能否對(duì)測(cè)定有干擾，并了解共存物的最大允許濃度。 2干擾能夠?qū)е抡蜇?fù)的系統(tǒng)誤差，與待測(cè)物濃度和共存物濃度大小有關(guān)。 3干擾實(shí)驗(yàn)應(yīng)選擇兩個(gè)或多個(gè)待測(cè)物濃度值和不同程度的共存物濃度的溶液進(jìn)展實(shí)驗(yàn)測(cè)定。 1 分析前的質(zhì)量的保證與質(zhì)量控制 采樣的質(zhì)量保證 包括:采樣、樣品處置、樣品運(yùn)輸和樣品儲(chǔ)存的質(zhì)量控制。 要確保采集的樣品在空間與時(shí)間上具有合理性和代表性，符合真實(shí)情況。 采樣過程質(zhì)

13、量保證最根本的是保證樣品真實(shí)性，既滿足時(shí)空要求，又保證樣品在分析之前不發(fā)生物理化學(xué)性質(zhì)的變化。 4.3 分析全過程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制采樣過程質(zhì)量保證的根本要求 應(yīng)具有有關(guān)的樣品采集的文件化程序和相應(yīng)的統(tǒng)計(jì)技術(shù)。要真實(shí)加強(qiáng)采樣技術(shù)管理，嚴(yán)厲執(zhí)行樣品采集規(guī)范和一致的采樣方法。 應(yīng)建立并保證明在貫徹執(zhí)行的有關(guān)樣品采集管理的規(guī)章制度。采樣人員真實(shí)掌握和熟練運(yùn)用采樣技術(shù)、樣品保管、處置和貯運(yùn)等技術(shù)，保證采樣質(zhì)量。建立采樣質(zhì)量保證責(zé)任制度和措施，確保樣品不蛻變，不損壞，不混淆，保證其真實(shí)、可靠、準(zhǔn)確和有代表性。采樣過程質(zhì)量保證的控制措施 質(zhì)量保證普通采用現(xiàn)場(chǎng)空白、運(yùn)輸空白、現(xiàn)場(chǎng)平行樣和現(xiàn)場(chǎng)加標(biāo)樣或質(zhì)控樣

14、及設(shè)備、資料空白等方法對(duì)采樣進(jìn)展跟蹤控制。 現(xiàn)場(chǎng)采樣質(zhì)量保證作為質(zhì)量保證的一部分，它與實(shí)驗(yàn)室分析和數(shù)據(jù)管理質(zhì)量保證一同，共同確保分析數(shù)據(jù)具有一定的可信度。 現(xiàn)場(chǎng)加標(biāo)樣或質(zhì)控樣的數(shù)量，普通控制在樣品總量的10左右，但每批樣品不少于2個(gè)。設(shè)備、資料空白是指用純水浸泡采樣設(shè)備及資料作為樣品，這些空白用來檢驗(yàn)采樣設(shè)備、資料的沾污情況。 采取防污染措施。 采樣實(shí)例采樣情況比較采取防污染措施2 分析中的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 分析中的質(zhì)量控制包括 ：樣品的前處置、分析過程、室內(nèi)復(fù)核、登記及填發(fā)報(bào)告等。實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 1.人員的技術(shù)才干 2.儀器設(shè)備管理與定期檢查 3.實(shí)驗(yàn)室應(yīng)具備的根底條件 1技術(shù)管理與質(zhì)量管

15、理制度 ；2技術(shù)資料；3實(shí)驗(yàn)室環(huán)境；4水；5器皿；6化學(xué)試劑 ；7溶液配制和標(biāo)液名稱化學(xué)計(jì)量純度用途發(fā)售單位苯甲酸99.98酸量基準(zhǔn)美國 NBS鄰苯二甲酸氫鉀99.99酸量基準(zhǔn)美國 NBS中國 NIM硼酸100.00酸度基準(zhǔn)同位素基準(zhǔn)美國 NBS碳酸鈉99.98堿量基準(zhǔn)中國 NIM三氧化二砷99.99還原量基準(zhǔn)美國 NBS草酸鈉99.96還原量基準(zhǔn)美國 NBS重鉻酸鉀99.98氧化量基準(zhǔn)美國 NBS中國 NIM氯化鈉99.99沉淀量基準(zhǔn)中國 NIMEDTA二鈉鹽99.98絡(luò)合量基準(zhǔn)中國 NIM規(guī)范化學(xué)試劑A.金屬蒸餾器二次蒸餾B.全玻璃蒸餾器蒸餾C.自來水經(jīng)過活性炭、混合樹脂及醋酸纖維膜D.去

16、離子水經(jīng)過特氟隆膜再石英蒸餾器雙蒸E.去離子水亞沸蒸餾F.自來水經(jīng)過濾膜、交換、蒸餾、亞沸蒸餾ABCDEFAg1.0-0.01-0.0020.002Ca50.0-1.00.10.030.03Cr-0.10.10.020.02Cu50.060.2-0.010.01Fe0.110.20.10.060.05Mg8.0-0.3-0.090.09Ni1.010.10.10.020.02Pb50.020.1-0.0030.003Sn5.0-0.1-0.020.02Ti-0.1-0.01-Zn10.010.10.50.040.04Mn-1-0.1-Co-0.1-K-0.1-0.09Cd-0.1-0.0050

17、.005Na1.0-1.0-0.060.06Al54-各種純水中的雜質(zhì)含量, ng/g實(shí)驗(yàn)室環(huán)境包括實(shí)驗(yàn)室內(nèi)自控和他控 ，保證分析結(jié)果的精細(xì)度和準(zhǔn)確度在給定的置信程度內(nèi)，到達(dá)規(guī)定的質(zhì)量要求。 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制分析方法選定質(zhì)控根底實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)分析質(zhì)控程序常規(guī)質(zhì)量控制技術(shù)質(zhì)控圖各類質(zhì)控技術(shù)比較分析方法選定 權(quán)威性：規(guī)范，ISO； 靈敏性：檢測(cè)限至少低于規(guī)范值1/3，力求1/10； 穩(wěn)定性 選擇性 適用性質(zhì)控根底實(shí)驗(yàn) 全程序空白值測(cè)定分析方法的檢出限測(cè)定校準(zhǔn)曲線的繪制方法的精細(xì)度和準(zhǔn)確度及干擾要素等實(shí)驗(yàn)以了解和掌握分析方法的原理和條件，到達(dá)方法的各項(xiàng)特性要求；接受質(zhì)控人員安排的質(zhì)控樣和實(shí)驗(yàn)樣品測(cè)定，經(jīng)評(píng)

18、價(jià)測(cè)試結(jié)果合格后，才干發(fā)給測(cè)報(bào)該工程的合格證書。 實(shí)驗(yàn)分析質(zhì)控程序 核對(duì)采樣單、容器編號(hào)、包裝情況、保管條件和有效期等，符合要求的樣品方可開展分析 實(shí)驗(yàn)室空白：消除空白值偏高的要素 樣品分析，同時(shí)進(jìn)展校準(zhǔn)曲線制造精細(xì)度控制：平行雙樣10準(zhǔn)確度控制： 采用規(guī)范物質(zhì)或質(zhì)控樣品作為控制手段。質(zhì)控樣品的分析結(jié)果應(yīng)控制在90110范圍，規(guī)范物質(zhì)分析結(jié)果應(yīng)控制在95105范圍，對(duì)痕量物質(zhì)應(yīng)控制在60140范圍，復(fù)雜基質(zhì)樣品 應(yīng)加標(biāo)回收溶樣或熔樣各種陰離子對(duì)汞(0.1 mg)在復(fù)原階段回收率的影響 常規(guī)質(zhì)量控制技術(shù) 平行樣分析加標(biāo)回收分析密碼加標(biāo)樣分析規(guī)范物比對(duì)分析方法對(duì)照分析室內(nèi)互檢及質(zhì)量控制圖 質(zhì)控圖

19、建立質(zhì)控圖首先應(yīng)分析質(zhì)控樣，按所選質(zhì)控圖的要求積累數(shù)據(jù)，經(jīng)過統(tǒng)計(jì)處置，求得各項(xiàng)統(tǒng)計(jì)量，繪制出質(zhì)控圖在制得質(zhì)控圖之后，常規(guī)分析中把規(guī)范物質(zhì)或質(zhì)控樣與試樣在同樣條件下進(jìn)展分析。假設(shè)規(guī)范物質(zhì)或質(zhì)控樣的測(cè)定結(jié)果落在上、下警告限之內(nèi)，表示分析質(zhì)量正常，試樣測(cè)定結(jié)果可信 質(zhì)控圖質(zhì)控圖原理一組延續(xù)測(cè)試結(jié)果，從概率意義上來說，有99.7 的幾率落在上3s即上、下控制限UCL、LCL內(nèi)95.4應(yīng)在2s即上、下警告限UWL、LWL內(nèi)；68.3應(yīng)在s即上、下輔助線UAL、LAL內(nèi)。以測(cè)定結(jié)果為縱坐標(biāo)，測(cè)定順序?yàn)闄M坐標(biāo)；預(yù)期值為中心線；土3s為控制限，表示測(cè)定結(jié)果的可接受范圍；2s為警告限，表示測(cè)定結(jié)果目的值區(qū)域，超

20、越此范圍給予警告，應(yīng)引起留意；士s那么為檢查測(cè)定結(jié)果質(zhì)量的輔助目的所在區(qū)間 質(zhì)量控制圖的運(yùn)用實(shí)例10個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定了橡膠中ZnO含量，試比較實(shí)驗(yàn)室間數(shù)據(jù)的一致性？各實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果列于下表 規(guī)范偏向圖：中心線 3 控制限 從表計(jì)算3 控制限的系數(shù)查出：n=4時(shí)，B3=0, B4=2.266,因此下控制限為0，上控制限為2.2660.0187 0.042，因此除實(shí)驗(yàn)室9外，其它實(shí)驗(yàn)室觀測(cè)值是一致的見規(guī)范偏向控制圖(1) 做規(guī)范偏向圖用于比較各實(shí)驗(yàn)室之間觀測(cè)值變動(dòng)性的一致性 規(guī)范偏向控制圖計(jì)算3控制限的系數(shù)當(dāng)用 替代 時(shí)，那么用 替代A1， 替代 平均值圖中心線： 控制限 。從上表查出，n4時(shí), A1

21、=1.880, =0.8660,代入公式計(jì)算出上控制限等于2.444，下控制限為2.384。2作平均值控制圖，用以比較各實(shí)驗(yàn)室觀測(cè)結(jié)果的一致性：平均值控制圖從平均值控制圖看出實(shí)驗(yàn)室3，5，8，10的結(jié)果在控制限以外；6，9實(shí)驗(yàn)室結(jié)果接近上控制限；只需四個(gè)實(shí)驗(yàn)室的結(jié)果在控制限之內(nèi)在規(guī)范偏向控制圖上，僅有一個(gè)實(shí)驗(yàn)室的規(guī)范偏向不在控制限內(nèi)，闡明不同實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果間變動(dòng)性大于同一實(shí)驗(yàn)室內(nèi)反復(fù)測(cè)定結(jié)果的變動(dòng)性不同實(shí)驗(yàn)室的測(cè)定結(jié)果間能夠存在系統(tǒng)誤差分析檢測(cè)中質(zhì)量控制的規(guī)范化操作程序 各類質(zhì)量控制技術(shù)的比較 實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制也叫外部質(zhì)量控制, 由外部有任務(wù)閱歷和技術(shù)程度的第三方或技術(shù)組織，對(duì)各實(shí)驗(yàn)室及其分析

22、任務(wù)者進(jìn)展定期或不定期的分析質(zhì)量調(diào)查的過程。發(fā)放規(guī)范樣品在實(shí)驗(yàn)室間進(jìn)展比對(duì)分析。以質(zhì)控樣隨機(jī)進(jìn)展實(shí)踐樣品的考核 。實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制必需在真實(shí)施行實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制的根底上進(jìn)展。實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制內(nèi)容規(guī)范溶液的校核：檢查實(shí)驗(yàn)室自制的規(guī)范溶液與下發(fā)的規(guī)范溶液能否存在系統(tǒng)的誤差 一致分析方法 ： 從國家或部門所規(guī)定的“規(guī)范方法中選定一致的分析方法 發(fā)放標(biāo)樣和一致樣品上報(bào)分析結(jié)果：空白值，一致樣品測(cè)定值，加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)值結(jié)果整理和評(píng)價(jià)：主持單位對(duì)其進(jìn)展登記、建表，并對(duì)結(jié)果進(jìn)展統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)分析判別數(shù)據(jù)的質(zhì)量實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量審核質(zhì)量保證方案中最根本的部分審核兩個(gè)部分：1.對(duì)質(zhì)量方案中操作細(xì)那么所述系統(tǒng)進(jìn)展定 性評(píng)價(jià)的審核

23、； 2.對(duì)測(cè)定系統(tǒng)分析數(shù)據(jù)定性評(píng)價(jià)的審核質(zhì)量審核按審核人員來源及其審核活動(dòng)可分為實(shí)驗(yàn)室內(nèi)審核和實(shí)驗(yàn)室間審核實(shí)驗(yàn)室內(nèi)審核由質(zhì)量監(jiān)視員進(jìn)展，評(píng)價(jià)全部數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度，規(guī)定在一定期間測(cè)定質(zhì)控樣和規(guī)范物。有條件的實(shí)驗(yàn)室可經(jīng)過制備盲樣、質(zhì)控樣，系統(tǒng)分析實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果。 實(shí)驗(yàn)室間審核進(jìn)展實(shí)驗(yàn)室間的質(zhì)量審核是查明與原那么、規(guī)范和規(guī)范的順應(yīng)性，要求強(qiáng)迫性記錄，以便評(píng)價(jià)與記錄的一致性。 數(shù)據(jù)處置質(zhì)量保證 按分析數(shù)據(jù)處置的根本要求進(jìn)展，遵守?cái)?shù)字修約規(guī)那么，慎重異常值取舍，數(shù)據(jù)審核制度。 分析數(shù)據(jù)處置 分析數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確記錄，分析數(shù)據(jù)有效性檢查，分析數(shù)據(jù)離群值檢驗(yàn)Q檢驗(yàn)法、格魯布斯法等，分析數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn) t檢驗(yàn)和F檢驗(yàn)法)

24、，分析數(shù)據(jù)方差分析，分析數(shù)據(jù)回歸分析。2 分析后的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制質(zhì)量保證綜合評(píng)價(jià)分析 以綜合技術(shù)為手段，完成分析數(shù)據(jù)質(zhì)量定性結(jié)論的轉(zhuǎn)變。綜合分析評(píng)價(jià)技術(shù)是高層次的信息加工、分析、利用技術(shù)，在一定程度表達(dá)了一個(gè)分析機(jī)構(gòu)的程度。 1.分析數(shù)據(jù)的表述 2.分析數(shù)據(jù)的概括 3.分析數(shù)據(jù)的分析 4.分析數(shù)據(jù)的解釋 5分析結(jié)果綜合評(píng)價(jià) 3 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證體系 質(zhì)量方針QP 與目的質(zhì)量管理QM 質(zhì)量控制QC 質(zhì)量保證QA 質(zhì)量體系QS 質(zhì)量審核 管理評(píng)審 質(zhì)量方案 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證體系的各個(gè)方面表示圖4.3 規(guī)范方法與規(guī)范物質(zhì) 規(guī)范分類 層級(jí)分類法: 國家規(guī)范、行業(yè)規(guī)范、地方規(guī)范、企業(yè)規(guī)范性質(zhì)分類法: 強(qiáng)

25、迫性規(guī)范、引薦性規(guī)范屬性分類法: 技術(shù)規(guī)范、管理規(guī)范、任務(wù)規(guī)范對(duì)象分類法: 根底、平安、環(huán)保、產(chǎn)品、衛(wèi)生、方法規(guī)范等分析方法規(guī)范分析方法規(guī)范是方法規(guī)范中的一種。它是對(duì)各種分析方法中的反復(fù)性事物和概念所作的規(guī)定。分析方法規(guī)范的內(nèi)容包括方法的類別、適用范圍、原理、試劑或資料、儀器或設(shè)備、采樣、分析或操作、結(jié)果的計(jì)算、結(jié)果的數(shù)據(jù)處置等。 規(guī)范分析方法規(guī)范分析方法的影響要素：準(zhǔn)確度、精細(xì)度、靈敏度、檢出限、空白值、線性范圍、耐變性。一個(gè)理想的分析方法應(yīng)是：準(zhǔn)確度好、精細(xì)度高、靈敏度高、檢出限低、分析空白值低、線性范圍寬、耐變性強(qiáng)。 還要適用性強(qiáng)、操作簡(jiǎn)便、容易掌握、消耗費(fèi)用低等。規(guī)范分析方法的研討程序

26、 多個(gè)實(shí)驗(yàn)室協(xié)作研討，用同一方法分析測(cè)定一樣的樣品，以ASTM美國資料實(shí)驗(yàn)學(xué)會(huì)，AOAC(美國官方化學(xué)家協(xié)會(huì)),NBS美國國家規(guī)范局)為例：1.有需求或感興趣者提出和寫出研討規(guī)范方法的倡議和要求，發(fā)表在期刊上，爭(zhēng)取協(xié)作者2.根據(jù)需求提出假設(shè)干建議方案，并對(duì)每個(gè)建議方案進(jìn)展初步實(shí)驗(yàn)普通在兩個(gè)或兩個(gè)以上實(shí)驗(yàn)室進(jìn)展3.ASTM技術(shù)委員會(huì)對(duì)提出建議方法進(jìn)展研討，選出2-4個(gè)方法作為候選規(guī)范方法4.多個(gè)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)展測(cè)試，評(píng)價(jià)結(jié)果，并選出兩個(gè)最好的候選方法，再進(jìn)一步協(xié)作實(shí)驗(yàn)和修正，對(duì)一致投票贊成的方法作為試用方法公布5.試用方法經(jīng)過實(shí)踐運(yùn)用進(jìn)一步完善和修正，有的幾年后才成正式規(guī)范方法AOAC(美國官方化學(xué)家協(xié)會(huì))程序1.評(píng)審員根據(jù)需求搜集文獻(xiàn)資料，挑選方法，修正方法和做初步實(shí)驗(yàn)2.總評(píng)審員根據(jù)初步實(shí)驗(yàn)結(jié)果設(shè)計(jì)出協(xié)作實(shí)驗(yàn)方案，六個(gè)或六個(gè)以上實(shí)驗(yàn)室，至少發(fā)六個(gè)樣品參與實(shí)驗(yàn)，樣品結(jié)果嚴(yán)密3.數(shù)據(jù)報(bào)告?zhèn)€總評(píng)審員，對(duì)結(jié)果整理分析，提出修正意見，再反復(fù)實(shí)驗(yàn)，到達(dá)預(yù)期目的后，引薦、投票表決4.經(jīng)過的方法發(fā)表在AOAC期刊，其它分析人員適用，一年后必要作修正，最后同意發(fā)表在官方分析方法一書上，平均4-5年修訂一次NBS美國國家規(guī)范局)程序N