地方病實(shí)驗(yàn)室氟、砷測(cè)定質(zhì)量保證ppt課件

1、地方病實(shí)驗(yàn)室氟、砷測(cè)定質(zhì)量保證 于光前中國疾病預(yù)防控制中心地方病控制中心地氟病防治研討所: yuguq126.質(zhì)量保證為了保證檢測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性及可比性，對(duì)監(jiān)測(cè)全過程所采取的各種措施，包括實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)、樣品采集、測(cè)定規(guī)范、人員培訓(xùn)、實(shí)驗(yàn)室管理和數(shù)據(jù)處置及解釋等內(nèi)容。質(zhì)量保證系由一個(gè)系統(tǒng)組成，借助于該系統(tǒng)，實(shí)驗(yàn)室能保證所產(chǎn)生的結(jié)果經(jīng)過考核而到達(dá)一定質(zhì)量。 .質(zhì)量控制是指為保證得到的數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度和精細(xì)度落在知的概率限制內(nèi)所采取的措施，即為產(chǎn)生到達(dá)質(zhì)量要求的丈量所遵照的步驟。質(zhì)量評(píng)定是檢驗(yàn)質(zhì)量控制系統(tǒng)能否任務(wù)在允許限之內(nèi)和評(píng)價(jià)數(shù)據(jù)質(zhì)量的步驟。.一. 實(shí)驗(yàn)室管理 實(shí)驗(yàn)室設(shè)備和環(huán)境應(yīng)滿足分析測(cè)定的要求，檢測(cè)實(shí)

2、驗(yàn)室應(yīng)保證干凈、整潔、無交叉污染。要制定且落實(shí)實(shí)驗(yàn)室對(duì)人員、設(shè)備設(shè)備和樣品的各項(xiàng)平安措施。實(shí)驗(yàn)室所用的天平、容量儀器應(yīng)符合要求或進(jìn)展校正。 .1 人員1.1 經(jīng)過良好訓(xùn)練和操作正確熟練的分析測(cè)試人員。1.2 對(duì)本專業(yè)有足夠的技術(shù)知識(shí)，對(duì)承當(dāng)?shù)臏y(cè)試工程要做到了解原理，正確操作和嚴(yán)守規(guī)程。1.3 接受新工程前，應(yīng)在測(cè)試任務(wù)中完成規(guī)定的各種質(zhì)量控制實(shí)驗(yàn)，到達(dá)要求，才干進(jìn)展新工程的測(cè)試。1.4 應(yīng)懂得根本統(tǒng)計(jì)知識(shí)和技術(shù)，正確運(yùn)用有效數(shù)字和統(tǒng)計(jì)方法，掌握分析測(cè)試結(jié)果的表達(dá)方式和統(tǒng)計(jì)推斷的有關(guān)知識(shí)。1.5 對(duì)一個(gè)良好的分析人員來說，對(duì)所得到的每一個(gè)數(shù)據(jù)往往不放過任何可疑點(diǎn)，包括從采樣開場(chǎng)到得到結(jié)果的每一個(gè)

3、步驟，必需一清二楚。.2. 實(shí)驗(yàn)室環(huán)境實(shí)驗(yàn)室應(yīng)堅(jiān)持整潔、平安的操作環(huán)境，規(guī)劃合理，測(cè)試區(qū)域應(yīng)于辦公場(chǎng)所分別。測(cè)試過程中有廢氣產(chǎn)生的實(shí)驗(yàn)室和實(shí)驗(yàn)安裝，應(yīng)配置適宜的排風(fēng)系統(tǒng)；產(chǎn)生刺激性、腐蝕性、有毒氣體的實(shí)驗(yàn)操作應(yīng)在通風(fēng)柜內(nèi)進(jìn)展。化學(xué)試劑貯藏室必需防潮、防火、防爆、防毒、避光和通風(fēng)，固體試劑和酸類有機(jī)類等液體 應(yīng)隔離存放。當(dāng)環(huán)境條件能夠影響測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性和有效性時(shí)，應(yīng)停頓測(cè)定。.3. 儀器管理2.1 建立儀器設(shè)備檔案：包括儀器設(shè)備卡、運(yùn)用闡明書、運(yùn)用記錄、缺點(diǎn)和維修情況記錄、儀器附帶資料等。2.2 儀器的運(yùn)用：按儀器運(yùn)用闡明書編制實(shí)驗(yàn)室的儀器設(shè)備操作規(guī)程，實(shí)驗(yàn)室人員按規(guī)程操作。對(duì)于運(yùn)用頻率高，容

4、易出現(xiàn)誤操作的丈量設(shè)備應(yīng)定期進(jìn)展檢查，詳細(xì)記錄檢查結(jié)果。儀器運(yùn)用后應(yīng)及時(shí)填寫儀器運(yùn)用記錄。2.3 儀器的維護(hù)：儀器應(yīng)由專人保管和運(yùn)用，制定儀器的維護(hù)方案，定期校正和維護(hù)，填寫維護(hù)記錄，及時(shí)發(fā)現(xiàn)儀器設(shè)備出現(xiàn)的缺點(diǎn)，并進(jìn)展維修，使之處于正常任務(wù)形狀。.4. 實(shí)驗(yàn)用水水的電阻率越高，表示水中的離子越少，純度越高。通常離子交換水的電阻率在0.5Mcm以上時(shí)，即可滿足日常分析的要求。特殊用水應(yīng)按有關(guān)規(guī)定制備，檢驗(yàn)合格后運(yùn)用。.(各級(jí)水的電阻率 /cm，25)水的類型電阻率自來水1900一次蒸餾水3.5105二次蒸餾水1.510628次蒸餾水16106復(fù)床離子交換水2.5105混床離子交換水12.5106

5、絕對(duì)水(理論上最大電阻率)18.3106.二制定和實(shí)施測(cè)定全過程質(zhì)量控制根據(jù)詳細(xì)操作步驟，確定各主要環(huán)節(jié)的技術(shù)操作規(guī)范，并在分析測(cè)定過程中嚴(yán)厲執(zhí)行，以保證得到可靠的測(cè)定結(jié)果。樣品的采集、運(yùn)輸和保管；樣品的預(yù)處置；干擾成分的分別；分析方法的選擇、測(cè)定；實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的記錄和處置。.三樣品采集的根本要求 實(shí)際闡明，采樣誤差對(duì)結(jié)果的影響往往大于分析誤差。 .1. 樣品采集的原那么1.1 代表性原那么采集的樣品在空間及時(shí)間上符合總體的真實(shí)情況，對(duì)測(cè)定對(duì)象的總體有代表性，即所采集的樣品必需能代表所檢查的總體。隨機(jī)性，即防止一切客觀要素，使組成總體的每一個(gè)體，都具備同等時(shí)機(jī)被采集到樣品中；等量性，即樣本應(yīng)由同樣

6、多的樣品數(shù)組成；否那么，樣品多者代表性大，少者代表性小。.1.2 無污染原那么樣品采集及保管過程必需留意防止各種緣由呵斥的外源性和內(nèi)源性污染。采樣環(huán)境不能有其他來源的氟、砷污染，也不能有采樣容器的氟、砷污染；在樣品運(yùn)輸、保管及檢測(cè)中，亦該當(dāng)警惕樣品遭到污染。同時(shí)，還要防止溫度、濕度、壓力和細(xì)菌、保管時(shí)間等要素導(dǎo)致樣品性狀、構(gòu)造及組成的改動(dòng)。 . 1.3足夠量原那么應(yīng)根據(jù)采用檢測(cè)方法的靈敏度確定采集樣品的數(shù)量，并保證有足夠的量供平行樣分析和復(fù)檢。假設(shè)采集樣品量太少，那么樣品中目的物含量能夠低于檢測(cè)限，不易得到反映實(shí)踐程度的結(jié)果。如檢測(cè)的目的物為砷，那么采集的樣品量應(yīng)保證樣品含砷量在所選測(cè)定方法的

7、有效檢測(cè)范圍內(nèi)，以便可以獲得準(zhǔn)確測(cè)定結(jié)果。.1.4條件一致原那么在同一批采集多個(gè)樣品時(shí)，要保證不同樣品間采樣條件的一致性，使不同樣品間的檢測(cè)結(jié)果具有可比性。如對(duì)一個(gè)村莊進(jìn)展水砷含量調(diào)查時(shí)，該當(dāng)在采樣器皿及其洗滌方法、洗滌次數(shù)與采水深度等方面堅(jiān)持一致。同一個(gè)樣品在不同時(shí)間采樣，也要堅(jiān)持采樣條件的一致性，如對(duì)改水工程進(jìn)展監(jiān)測(cè)，每年監(jiān)測(cè)次數(shù)僅1-2次，就要保證不同年份間監(jiān)測(cè)的時(shí)間、氣溫還有采樣方法等方面的一致性。.1.5質(zhì)量保證原那么樣品采集必需保證質(zhì)量，進(jìn)展每一項(xiàng)調(diào)查和研討工程的采樣任務(wù)都應(yīng)制定采樣方案，在采樣過程中遵守操作規(guī)程。任何對(duì)采樣質(zhì)量的忽略都能夠?qū)悠窓z測(cè)結(jié)果，甚至整個(gè)調(diào)查任務(wù)呵斥很大影

8、響。如采集水樣時(shí)，采樣器材的質(zhì)量要求、采樣操作方法、采樣記錄和檢查規(guī)那么、樣品管理程序等，都應(yīng)得到嚴(yán)厲遵守。.2. 常見樣品的采集與保管方法 2.1水樣的采集與保管2.1.1取樣數(shù)量：分析用水樣的體積取決于分析工程及所要求的準(zhǔn)確度，進(jìn)展總砷的單項(xiàng)分析取100ml水樣即可，進(jìn)展多項(xiàng)分析取1-2L或更多。.2.1.2容器：水樣采集用無色硬質(zhì)玻璃瓶或聚乙烯塑料瓶。玻璃瓶應(yīng)事先用清潔液浸泡，再依次用自來水和去離子水沖洗干凈、晾干；聚乙烯塑料瓶用10%鹽酸或稀硝酸浸泡，再依次用自來水和去離子水沖洗干凈、晾干。同時(shí)留意瓶蓋、瓶塞的清洗。 .2.1.3現(xiàn)場(chǎng)采樣：首先要留意樣品的代表性，采集自來水或抽水設(shè)備的

9、水樣，應(yīng)放水?dāng)?shù)分鐘沖洗掉滯留于水管中的雜質(zhì)及陳舊水樣，然后取樣。采樣前用水樣清洗采樣瓶及瓶塞3次。采井水敞口井及河水樣品時(shí)，可用公用采樣器采集水面下20-50cm處水樣，防止水面雜物或泥沙進(jìn)入瓶內(nèi)。 .2.1.4水樣的保管：從取樣到分析的間隔越短，分析結(jié)果越可靠。水樣在存放過程中，某些工程易受影響，如As3+易轉(zhuǎn)變?yōu)锳s5+，為減少存放中呵斥的損失，部分工程可參與試劑加以維護(hù)。水樣保管的目的是盡量減少存放時(shí)間內(nèi)因水樣變化呵斥的損失，保管的方法很多，根據(jù)分析工程的要求，可以控制溶液的PH值，或參與化學(xué)藥品，或經(jīng)過冷藏冷凍等。如分析水樣中的總砷，可加H2SO4至pH2，于40下可以保管6個(gè)月。 .

10、2.2煤樣的采集煤樣的氟、砷等微量元素含量分布不均勻，普通采集煤礦中的樣品運(yùn)用刻槽采樣法。采集居民家中煤堆的樣品要多布設(shè)幾個(gè)采樣點(diǎn)。.2.2.1采樣點(diǎn)的選擇：根據(jù)居民家中煤的存放方式采用多點(diǎn)采樣、均勻混合的方法。普通可以采用堆錐法：將煤堆成一個(gè)圓錐，然后按對(duì)角線進(jìn)展多點(diǎn)采樣，將所采煤樣集中起來，混合均勻。要留意堅(jiān)持每個(gè)采樣點(diǎn)的采樣量根本一致。2.2.2采樣量：普通要求1公斤，對(duì)多點(diǎn)采集的煤樣，可反復(fù)按四分法縮分 .2.3 植物樣品2.3.1采樣量：主要思索樣品部分處置后，最少部分的數(shù)量能否夠分析運(yùn)用。普通要求至少由1公斤干重樣品，新穎樣品以含80-90%水來計(jì)算。半干或烘、晾干的植物那么要根據(jù)

11、實(shí)踐情況采集到足夠量。2.3.2樣品采集：新穎植物在選好的樣區(qū)內(nèi)分別采集不同植株的根、莖、葉、果實(shí)等。采樣方法常用梅花形法和交叉間隔法。.2.4 食物樣品采樣時(shí)要特別留意均勻性和代表性。2.4.1采樣容器：普通用500ml無色硬質(zhì)玻璃廣口瓶或聚乙烯塑料袋。2.4.2采樣：液體、半液體樣品充份混勻后采樣；半固體、脂肪以半圓形不銹鋼采樣器從上、中、下三層采樣；面食品、米、糖等顆粒性食品及魚、肉、蔬菜等副食品從上、中、下三層采樣。 .2.5生物資料樣品搜集何種生物樣品，應(yīng)根據(jù)有害物質(zhì)的特點(diǎn)及其在機(jī)體內(nèi)的轉(zhuǎn)歸和檢驗(yàn)?zāi)康亩?。采集?duì)象是人體時(shí)要遵守知情贊同原那么。.2.5.1指趾甲、毛發(fā)指趾甲剪取后置于

12、采樣袋。毛發(fā)取枕部發(fā)樣，取距發(fā)跟3cm之內(nèi)的樣品，大于3cm的部分棄去。普通取樣23克。.2.5.2血樣：普通采集空腹血。由于血砷的個(gè)體變異較大，易受膳食成分的影響，因此采樣時(shí)要特別留意被檢者近期飲食情況及服用藥物情況；如不能立刻測(cè)定，應(yīng)在-20以下條件下保管。假設(shè)檢測(cè)工程為血清或血細(xì)胞，應(yīng)立刻離心分別后保管，以免出現(xiàn)溶血景象。 .2.5.3尿樣：有條件的可搜集24小時(shí)尿樣；條件不具備時(shí)，可采集晨尿替代24小時(shí)全程尿。不能馬上測(cè)定的尿樣應(yīng)保管于-20以下條件下；檢測(cè)時(shí)，在樣品完全融化后搖勻定量取樣。 .2.5.4組織：組織采樣要防止外源性污染。80以下烘干，烘干樣品成粉末后混勻稱量測(cè)定。.2.

13、6空氣樣品采樣方式根據(jù)測(cè)定要求，可采取24小時(shí)延續(xù)采樣或一次性定時(shí)采樣。在一次性采樣時(shí)，采樣的時(shí)間那么根據(jù)砷污染的嚴(yán)重程度等條件確定。在采集空氣樣品時(shí)，要留意記錄溫度、濕度和大氣壓力，以便將結(jié)果換算成規(guī)范形狀下的表述方式。 .四測(cè)定方法的選擇與評(píng)價(jià) 選擇準(zhǔn)確可靠的測(cè)定方法是分析任務(wù)質(zhì)量控制的重要保證，通常應(yīng)首選國家或部門規(guī)定的規(guī)范方法，或者選擇簡便易行、精細(xì)準(zhǔn)確、靈敏度和測(cè)定限能滿足分析測(cè)試任務(wù)需求的方法。在樣品分析測(cè)試之前，首先應(yīng)對(duì)測(cè)定方法進(jìn)展檢驗(yàn)與評(píng)價(jià)。.1 準(zhǔn)確度：指測(cè)定值與真值之間一致的程度。常用絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差表示。誤差越小，測(cè)定值與真值越接近，測(cè)定結(jié)果越準(zhǔn)。準(zhǔn)確度是反映測(cè)定方法系

14、統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差大小的綜合目的，它決議測(cè)定方法的可靠性。.1.1 用規(guī)范物質(zhì)reference material評(píng)價(jià)：規(guī)范物質(zhì)是指在規(guī)定條件下，具有高穩(wěn)定的物理、化學(xué)或劑量特征，并經(jīng)正式同意作為規(guī)范用于校準(zhǔn)丈量器具、評(píng)定丈量方法或確定資料特性良知的物質(zhì)或資料。規(guī)范物質(zhì)由國家權(quán)威機(jī)構(gòu)發(fā)放，并給出其中某些組分含量的規(guī)范值及其不確定度AU。由于規(guī)范物質(zhì)種類較多，運(yùn)用時(shí)應(yīng)根據(jù)待測(cè)樣品選擇基體根本一樣或相近、化學(xué)組成與物理形狀、濃度程度及準(zhǔn)確度程度適宜的規(guī)范物質(zhì)。.規(guī)范物質(zhì)的規(guī)范值范圍為AU，對(duì)規(guī)范物質(zhì)測(cè)定結(jié)果為，假設(shè)那么闡明規(guī)范物質(zhì)的測(cè)定結(jié)果與規(guī)范值是一致的 將規(guī)范物質(zhì)與樣品在一樣條件下進(jìn)展測(cè)定，假設(shè)

15、規(guī)范物質(zhì)的測(cè)定結(jié)果與證書上的規(guī)范值一致，那么闡明分析方法與測(cè)定過程的準(zhǔn)確度令人稱心，樣品分析結(jié)果準(zhǔn)確可靠。.1.2 與規(guī)范方法對(duì)照評(píng)價(jià)：將待評(píng)價(jià)的方法與規(guī)范方法進(jìn)展對(duì)照實(shí)驗(yàn)，即用兩種方法測(cè)定一樣的樣品最好是高、中、低三種不同濃度，測(cè)定結(jié)果經(jīng)顯著性檢驗(yàn)，假設(shè)兩種方法測(cè)定結(jié)果的差別無顯著性，由于規(guī)范方法是可靠的，所以待評(píng)價(jià)方法也是可靠的。有時(shí)也可以同時(shí)采用不同原理的兩種方法包括待評(píng)價(jià)方法進(jìn)展對(duì)照，假設(shè)兩種方法測(cè)定結(jié)果的差別無顯著性，那么待評(píng)價(jià)方法也可以以為是可靠的。 .1.3 用加標(biāo)回收率評(píng)價(jià)：向樣品中參與一定量待測(cè)物質(zhì)的規(guī)范溶液，用選定的分析方法進(jìn)展測(cè)定，按照下式計(jì)算加標(biāo)回收率： 加標(biāo)回收率=這

16、是目前實(shí)驗(yàn)室常用評(píng)價(jià)準(zhǔn)確度的方法。加標(biāo)回收率愈接近100%，闡明準(zhǔn)確度愈高。 .用加標(biāo)回收率評(píng)價(jià)準(zhǔn)確度時(shí)應(yīng)留意：加標(biāo)量應(yīng)與樣品含量程度接近，且在測(cè)定方法的線性范圍內(nèi)；參與規(guī)范物的形狀與樣品中待測(cè)物質(zhì)的形狀應(yīng)盡量一致。假設(shè)不一致，會(huì)影響加標(biāo)回收率的準(zhǔn)確性；樣品中某些共存物對(duì)待測(cè)物質(zhì)測(cè)定的干擾，有時(shí)不能在加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)中被發(fā)現(xiàn)，應(yīng)特別留意。 .2 精細(xì)度：對(duì)同一均勻試樣多次平行測(cè)定結(jié)果之間的分散程度。它反映了分析方法或丈量系統(tǒng)隨機(jī)誤差的大小。精細(xì)度常用平均偏向，相對(duì)平均偏向，規(guī)范偏向和相對(duì)規(guī)范偏向等表示。測(cè)定方法的精細(xì)度是指延續(xù)測(cè)定日內(nèi)和反復(fù)測(cè)定日間的精細(xì)度。在測(cè)定方法的線性范圍內(nèi)選擇高、中、低三

17、種不同濃度待測(cè)樣品或加標(biāo)樣品，每種濃度6個(gè)平行樣，在一樣條件下延續(xù)6天反復(fù)測(cè)定，分別計(jì)算各種濃度的日內(nèi)和日間測(cè)定的相對(duì)規(guī)范偏向。普通要求測(cè)定方法的相對(duì)規(guī)范偏向10%。 .3 檢出限：對(duì)某一特定分析方法，在給定的置信程度內(nèi)，可以從樣品中定性檢出待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或最小量。儀器檢測(cè)下限：相對(duì)于背景，儀器檢測(cè)的最小可靠信號(hào)，通常用信噪比來表示。方法檢測(cè)下限：某方法可檢測(cè)的最小濃度。通常用外推法可求得。 樣品檢測(cè)下限：相對(duì)于空白可檢測(cè)的最小樣品含量。定義樣品檢測(cè)下限為三倍空白規(guī)范差，即3空或3S空。 .檢出限的幾種規(guī)定分光光度法：扣除空白值后，吸光度為0.01相對(duì)應(yīng)的濃度值。氣相色譜法：檢測(cè)器產(chǎn)生的呼

18、應(yīng)信號(hào)為噪聲兩倍時(shí)的量離子選擇電極法：規(guī)范曲線直線部分外延的延伸線與經(jīng)過空白電位且平行于濃度軸的直線相交時(shí)所對(duì)應(yīng)的濃度值。普通，致信程度95%時(shí)，樣品濃度的一次測(cè)定值與零濃度樣品的一次測(cè)定值有顯著性差別時(shí)的濃度。N=20時(shí)， L=4.6wb.定量檢測(cè)下限：在測(cè)定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法可以準(zhǔn)確地定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或量。美國國家規(guī)范局定義10倍空白規(guī)范偏向?yàn)槎繖z測(cè)下限。英國定義定量檢測(cè)下限為：有95%的把握以為可測(cè)定的最小濃度。 .4 去除干擾的才干：是評(píng)價(jià)測(cè)定方法對(duì)待測(cè)物測(cè)定特異性和選擇性的目的，衛(wèi)生分析的樣品中常有許多共存物，應(yīng)根據(jù)樣品的來源及組成確定能夠的共存物，并

19、經(jīng)過實(shí)驗(yàn)檢驗(yàn)共存物能否干擾測(cè)定 .5 樣品的穩(wěn)定性：樣品在分析測(cè)定的過程中，能否能堅(jiān)持穩(wěn)定非常重要，它直接影響測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度。因此應(yīng)對(duì)保證樣品中待測(cè)物質(zhì)不損失、不污染、不分解及不蛻變的條件進(jìn)展必要的研討 .五規(guī)范曲線的繪制與線性檢驗(yàn)校準(zhǔn)曲線：用于描畫待測(cè)物質(zhì)的濃度或量與相應(yīng)的丈量儀器的呼應(yīng)量或其他指示量之間的定量關(guān)系的曲線。任務(wù)曲線：繪制校準(zhǔn)曲線的規(guī)范溶液的分析步驟與樣品的分析步驟完全一樣 規(guī)范曲線：繪制校準(zhǔn)曲線的規(guī)范溶液的分析步驟與樣品分析步驟相比有所省略，如省略樣品的前處置。 .1. 配制規(guī)范系列時(shí)，在方法的線性校準(zhǔn)曲線中的規(guī)范溶液濃度值，應(yīng)不少于5個(gè)點(diǎn)。2. 制備規(guī)范系列和校準(zhǔn)曲線應(yīng)與

20、樣品測(cè)定同時(shí)進(jìn)展；求出校準(zhǔn)曲線的回歸方程式，計(jì)算相關(guān)系數(shù)r。相關(guān)系數(shù)r應(yīng)大于或等于0.999，否那么應(yīng)找出影響校準(zhǔn)曲線線性關(guān)系的緣由，并盡能夠加以糾正，重新測(cè)定及繪制新的校準(zhǔn)曲線。 .3. 繪制校準(zhǔn)曲線時(shí)應(yīng)對(duì)規(guī)范溶液進(jìn)展與樣品完全一樣的分析處置，包括樣品的前處置操作。只需經(jīng)過充分的驗(yàn)證，確認(rèn)省略某些操作對(duì)校準(zhǔn)曲線無顯著影響時(shí)，方可免除這些操作。4. 校準(zhǔn)曲線的運(yùn)用時(shí)間取決于各種要素，諸如實(shí)驗(yàn)條件的改動(dòng)、試劑的更新或溶液配制以及丈量儀器的穩(wěn)定性等。 .5. 利用校準(zhǔn)曲線的呼應(yīng)值推測(cè)樣品的濃度值時(shí)，其濃度應(yīng)在所作校準(zhǔn)曲線的濃度范圍內(nèi)，不得將校準(zhǔn)曲線任不測(cè)延。6. 如基體效應(yīng)對(duì)測(cè)定有影響時(shí)，那么可運(yùn)

21、用含有與實(shí)踐樣品基體類似的任務(wù)規(guī)范系列，進(jìn)展校準(zhǔn)曲線的繪制或運(yùn)用規(guī)范參與法。.六平行樣的分析根據(jù)監(jiān)測(cè)目的決議平行樣測(cè)定頻率。針對(duì)個(gè)體那么100%的樣品進(jìn)展平行樣測(cè)定；假設(shè)針對(duì)群體，可隨機(jī)抽取1020%的樣品進(jìn)展平行樣測(cè)定。當(dāng)同批樣品較少時(shí)或分析難度較大時(shí)，應(yīng)適當(dāng)添加平行樣的測(cè)定頻率。平行測(cè)定所得的相對(duì)誤差不得大于分析方法規(guī)定的相對(duì)規(guī)范偏向的2倍；或不得大于表1中所列相對(duì)偏向最大允許值。 .測(cè)定結(jié)果大約濃度(mg/L或mg/kg)1001010.10.010.001相對(duì)偏差最大允許值12.55102030平行樣品的相對(duì)偏向%= a 平行樣第一次測(cè)定結(jié)果； b 平行樣第二次測(cè)定結(jié)果表1 平行樣測(cè)定

22、相對(duì)偏向 .進(jìn)展全部平行樣測(cè)定時(shí)，測(cè)定中的不合格者應(yīng)重新作平行樣測(cè)定；部分進(jìn)展平行樣測(cè)定時(shí)，如測(cè)定合格率90%為止。 .七原始記錄和數(shù)據(jù)處置 1原始記錄分析測(cè)試原始記錄應(yīng)包含足夠的信息，以便在能夠情況下找出影響不確定度的要素，并使實(shí)驗(yàn)室分析測(cè)定任務(wù)在最接近原來?xiàng)l件下可以反復(fù)。實(shí)驗(yàn)室分析測(cè)定原始記錄包括試劑配制記錄、規(guī)范溶液配制及標(biāo)定記錄、校準(zhǔn)曲線記錄、分析測(cè)試的原始記錄、內(nèi)部質(zhì)量控制記錄等。.記錄應(yīng)運(yùn)用墨水筆或簽字筆填寫，要求字跡端正、明晰。原始記錄不得涂改，一切改動(dòng)處應(yīng)有更改人簽名。記錄應(yīng)在分析測(cè)試過程中及時(shí)、真實(shí)填寫、不得憑追想事后補(bǔ)填或抄填。對(duì)于分析測(cè)試過程中的特異情況和有必要闡明的問題

23、，應(yīng)進(jìn)展記錄。.2有效數(shù)字有效數(shù)字就是在丈量中所能得到的有實(shí)踐意義的數(shù)字。在分析測(cè)試中是指實(shí)踐上丈量到的數(shù)字，是包括全部可靠數(shù)字以及一位不確定數(shù)字在內(nèi)的有意義的數(shù)字的位數(shù)。.2.1 在記錄一個(gè)丈量所得的數(shù)量時(shí)，數(shù)據(jù)中只應(yīng)保管一位不確定數(shù)字。2.2 “0在有效數(shù)字中有兩種意義，一種是作為數(shù)字定位，另一種是有效數(shù)字?！?位于數(shù)字中間和末尾時(shí)，都是有效數(shù)字。如用分析天平稱量時(shí)讀取的數(shù)值1.0002g和用刻度吸管量取3.20ml等等，數(shù)據(jù)中一切的“0都是有效數(shù)字。數(shù)字前面一切的“0都不是有效數(shù)字，只起定位作用。如0.0002只需一位有效數(shù)字，前面4個(gè)“0用來闡明“2是萬分位上的數(shù)。 .2.3 幾個(gè)數(shù)相

24、加減時(shí)，保管有效數(shù)字的位數(shù)，決議于絕對(duì)誤差最大的一個(gè)數(shù)據(jù)。即以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的為準(zhǔn)，而并非一定以有效數(shù)字最少的為準(zhǔn)。2.4 幾個(gè)數(shù)相乘除時(shí)，以有效數(shù)字位數(shù)最少的為規(guī)范，即以相對(duì)誤差最大的數(shù)據(jù)為規(guī)范，棄去過多的位數(shù)，在作乘、除、開方、乘方運(yùn)算時(shí)，假設(shè)第一位有效數(shù)字等于8或大于8時(shí)，那么有效數(shù)字可多計(jì)一位例：8.03毫升的有效數(shù)字可視作四位。 .2.5 在一切計(jì)算式中，常數(shù)，e的數(shù)值，以及，1/2等系數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)，可以以為無限制，即在計(jì)算中，需求幾位就可以寫幾位。2.6 在對(duì)數(shù)計(jì)算中，所取對(duì)數(shù)位數(shù)，應(yīng)與真數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)相等。例如，pH12.25和H+=5.610-13 M；K=5.810-

25、10，logK= .76=-9.24等，都是兩位有效數(shù)字，換言之，對(duì)數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)，只計(jì)小數(shù)點(diǎn)以后的數(shù)字的位數(shù)，不計(jì)對(duì)數(shù)的整數(shù)部分 .3. 數(shù)值的修約3.1 在運(yùn)算中棄去多余數(shù)字時(shí)，一概以“四舍六入五單雙為原那么，或者說：“四要舍，六要上；五前單數(shù)要進(jìn)一，五前雙數(shù)全舍光，而不要“四舍五入。.3.2 假設(shè)要舍去不止一位數(shù)，而是幾位數(shù)字，那么應(yīng)該一次完成，而不應(yīng)延續(xù)修約。4.347，要求保管2位有效數(shù)，應(yīng)得4.3，不可先將4.347舍入成4.35，然后再修約為4.4；而15.352，保管3位有效數(shù)，那么得15.4。=3.141592654，要求保管八位有效數(shù)，應(yīng)得3.1415927，這是由于第九

26、及第十兩位數(shù)“54，曾經(jīng)超越第八位數(shù)的一個(gè)單位的1/2即“54“50，故第八位的“6，雖然是偶數(shù)，仍應(yīng)修約為“7。 .3.3 修約規(guī)范偏向的值或其它表示不確定度的值時(shí)，修約的結(jié)果通常是使準(zhǔn)確度的估計(jì)值變得更差一些，例如規(guī)范偏向S=0.213單位，取兩位有效數(shù)時(shí)，要入為0.22單位，而取一位有效數(shù)字時(shí)，就要入為0.3單位。3.4 自在度的有效數(shù)字當(dāng)量自在度，通常不是整數(shù)，通常只取整數(shù)部分。例如，=14.7，取整數(shù)，應(yīng)是14。 .3.5 平均值的有效數(shù)字位數(shù)通常和丈量值一樣。比如丈量值有三位有效數(shù)字，平均值亦取三位。當(dāng)樣本容量n較大，在運(yùn)算過程中，為減小舍入誤差，平均值可比單次丈量值多保管一位數(shù)。

27、但在最后以平均值報(bào)告分析結(jié)果時(shí)，其有效數(shù)字位數(shù)決議于該平均值的規(guī)范差S。 .八實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的質(zhì)量評(píng)價(jià)1空白實(shí)驗(yàn)：空白實(shí)驗(yàn)：用蒸餾水替代式樣的測(cè)定，其所加試劑與實(shí)驗(yàn)步驟與實(shí)驗(yàn)測(cè)定完全一樣?？瞻淄鶎?duì)痕量分析結(jié)果的準(zhǔn)確度起決議性作用。其影響程度與被測(cè)組分的含量程度有關(guān)。一樣的分析空白值，隨著被測(cè)組分含量程度的下降，空白對(duì)測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度的影響越來越大。 .空白的主要來源 環(huán)境對(duì)樣品的玷污 試劑對(duì)樣品的玷污 器皿對(duì)樣品的玷污 分析者對(duì)樣品玷污 .空白的監(jiān)測(cè) 常規(guī)分析，應(yīng)預(yù)先建立起分析空白的質(zhì)控圖常用的x控制圖和控制圖。不是日常分析，那么為了獲得可靠的空白值，應(yīng)對(duì)m多個(gè)空白樣品進(jìn)展平行測(cè)定，求得空白的平均值

28、，僅僅做一個(gè)或兩個(gè)空白樣品并不能得到可靠的空白值。 .空白值的正確扣除對(duì)于建立起分析空白質(zhì)控圖的常規(guī)分析，假設(shè)本次空白樣品測(cè)定結(jié)果落在控制限內(nèi)，扣除空白值時(shí)，不是扣除本次的空白值，而是扣除質(zhì)控圖中的空白統(tǒng)計(jì)平均值。對(duì)于非日常分析，沒有建立質(zhì)控圖時(shí)，應(yīng)該扣除m個(gè)空白樣品的平均空白值，而不是扣除某個(gè)空白樣品的空白值。 .樣品和空白統(tǒng)計(jì)平均值的不確定度隨樣本數(shù)量添加而減少。只添加樣品的樣本數(shù)而不是添加空白的樣本數(shù)，對(duì)于最終求得的被測(cè)組分的平均值的不確定度不會(huì)有太大的改善。同時(shí)添加樣品和空白的樣本數(shù)時(shí)，才干真正降低結(jié)果的不確定度。 .分析物濃度（Wt-Wb）可 靠 性 范 圍10空定量范圍Wt代表測(cè)定

29、樣品的總值；Wb代表空白值 痕量分析中報(bào)告數(shù)據(jù)的準(zhǔn)那么 .2任務(wù)曲線的線性關(guān)系：任務(wù)曲線的線性關(guān)系影響測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度。其主要影響要素有：分析方法和分析儀器的精細(xì)度、規(guī)范溶液配制的準(zhǔn)確度及分析人員的操作程度等。任務(wù)曲線的線性關(guān)系可根據(jù)相關(guān)系數(shù)r值判別，普通要求r0.999，否那么應(yīng)找出緣由加以糾正。線性范圍與分析條件親密相關(guān)，它的改動(dòng)闡明實(shí)驗(yàn)條件發(fā)生了變化，應(yīng)找出緣由予以矯正.3分析任務(wù)的精細(xì)度和準(zhǔn)確度檢查精細(xì)度和準(zhǔn)確度的方法已如前述。假設(shè)精細(xì)度和準(zhǔn)確度達(dá)不到預(yù)期程度，應(yīng)查明緣由加以糾正。.4儀器誤差和操作誤差的檢驗(yàn)經(jīng)過改換不同儀器和不同的分析人員進(jìn)展同一項(xiàng)分析任務(wù)，檢查能否存在儀器誤差和操作

30、誤差。發(fā)現(xiàn)問題應(yīng)及時(shí)對(duì)儀器維修、校準(zhǔn)或?qū)Ψ治鋈藛T進(jìn)展規(guī)范化培訓(xùn)與提高。 .九實(shí)驗(yàn)室間的質(zhì)量評(píng)價(jià) 實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量評(píng)價(jià)目的是檢查各實(shí)驗(yàn)室間能否存在系統(tǒng)誤差，以確定各實(shí)驗(yàn)室進(jìn)展同項(xiàng)分析測(cè)定結(jié)果能否有可比性，提高各實(shí)驗(yàn)室分析檢測(cè)程度。實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量評(píng)價(jià)由上級(jí)實(shí)驗(yàn)室或主管實(shí)驗(yàn)室指點(diǎn)下進(jìn)展，將性能良好、均勻、穩(wěn)定的盲樣預(yù)先不通知參評(píng)實(shí)驗(yàn)室規(guī)范物質(zhì)或質(zhì)控樣品的含量分發(fā)給各參評(píng)實(shí)驗(yàn)室，按照一致要求和工程進(jìn)展分析測(cè)定 .1分析方法：為減小各實(shí)驗(yàn)室的系統(tǒng)誤差，使得到的數(shù)據(jù)有可比性，應(yīng)運(yùn)用一致的方法，并規(guī)定方法的檢出限、精細(xì)度和準(zhǔn)確度。 .2制定允許誤差：允許差包括室內(nèi)允許誤差、室間允許誤差和規(guī)范物質(zhì)測(cè)定允許誤差。分析

31、誤差的大小直接影響分析任務(wù)的質(zhì)量，對(duì)于實(shí)驗(yàn)室間的協(xié)作，應(yīng)合理確定分析誤差的大小，并由此確定誤差的允許范圍。 .3實(shí)驗(yàn)室誤差測(cè)定：定期對(duì)各有關(guān)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)展誤差測(cè)定，以便檢查實(shí)驗(yàn)室間能否存在系統(tǒng)誤差，它的大小、方向以及對(duì)分析結(jié)果的可比性能否有顯著性影響。發(fā)現(xiàn)問題應(yīng)及時(shí)采取必要的措施加以糾正。.4雙樣品法在無規(guī)范物質(zhì)的情況下，雙樣品法可用于實(shí)驗(yàn)室間的質(zhì)量評(píng)價(jià)。將兩個(gè)類似的均勻樣品基體及待測(cè)物質(zhì)一樣，僅濃度相差不大A和B分發(fā)給各實(shí)驗(yàn)室進(jìn)展單次測(cè)定。并在規(guī)定日期內(nèi)將測(cè)定結(jié)果Xi和Yi上報(bào)中心實(shí)驗(yàn)室。根據(jù)各實(shí)驗(yàn)室的測(cè)定結(jié)果進(jìn)展數(shù)據(jù)處置和分析。.4.1 誤差分析將各實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果列表并進(jìn)展必要的計(jì)算，見表。表

32、中Ti為各實(shí)驗(yàn)室對(duì)樣品A、B測(cè)定結(jié)果之和，Di為各實(shí)驗(yàn)室對(duì)樣品A、B測(cè)定結(jié)果之差，由于A、B兩樣品中待測(cè)物質(zhì)的濃度相差不大，可以以為測(cè)定時(shí)的系統(tǒng)誤差是一樣的，Di中無系統(tǒng)誤差，但有測(cè)定隨機(jī)誤差。 .實(shí)驗(yàn)室序號(hào)1234n和平均值A(chǔ)測(cè)定值X1X2X3X4XnXiB測(cè)定值Y1Y2Y3Y4YnYiDi(Xi-Yi)D1D2D3D4DnDiTi (Xi+Yi)T1T2T3T4TnTi計(jì)算各實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)分布的總規(guī)范偏向： 計(jì)算各實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)分布的隨機(jī)規(guī)范偏向： .用F檢驗(yàn)判別，上面兩式計(jì)算出Sw和Sd之間的差別有無顯著性，假設(shè)Sw和Sd之間的差別無顯著性，那么判別各實(shí)驗(yàn)室間不存在明顯的系統(tǒng)誤差；假設(shè)SwSd，

33、且兩者間差別有顯著性，那么闡明各實(shí)驗(yàn)室間存在明顯的系統(tǒng)誤差，影響分析結(jié)果的可比性，應(yīng)及時(shí)找出緣由，采取措施加以矯正。 .4.2 繪制雙樣品圖：在坐標(biāo)系中，分別以各實(shí)驗(yàn)室對(duì)樣品A、B測(cè)定結(jié)果X、Y為橫坐標(biāo)和縱坐標(biāo)，繪出和的程度線。將各實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果X，Y標(biāo)在雙樣品圖中。垂直線和程度線將坐標(biāo)系分成四個(gè)象限，即+，- -，+ - 和 - + 象限。 .假設(shè)各實(shí)驗(yàn)室間不存在系統(tǒng)誤差，代表各實(shí)驗(yàn)室測(cè)定值的點(diǎn)應(yīng)隨機(jī)分布在四個(gè)象限中，且大致落在以代表兩均值直線交點(diǎn)中心的圓形范圍內(nèi)；假設(shè)各實(shí)驗(yàn)室間存在系統(tǒng)誤差，那么兩樣品的測(cè)定值會(huì)出現(xiàn)偏高，或者偏低，各實(shí)驗(yàn)室測(cè)定值將主要分布在+或-象限內(nèi)，大致落在與縱軸約成4

34、5度傾斜的橢圓形范圍內(nèi)，根據(jù)此橢圓形的長軸和短軸之差及其位置，可估計(jì)實(shí)驗(yàn)室間系統(tǒng)誤差的大小程度和正負(fù)方向。還可以根據(jù)雙樣品圖中各點(diǎn)的分散程度估計(jì)實(shí)驗(yàn)室間的精細(xì)度和準(zhǔn)確度。 .十質(zhì)量控制圖 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制圖是監(jiān)測(cè)常規(guī)分析過程中能夠出現(xiàn)誤差，控制分析數(shù)據(jù)在一定的精細(xì)度范圍內(nèi)，保證常規(guī)分析數(shù)據(jù)質(zhì)量的有效方法。質(zhì)量控制圖的根本假設(shè)是，測(cè)定結(jié)果在受控條件下具有一定的精細(xì)度和準(zhǔn)確度，并按正態(tài)分布。由此可提供一些根據(jù)來證明丈量系統(tǒng)能否處于統(tǒng)計(jì)控制形狀之中，也可用于找出丈量系統(tǒng)中存在的問題緣由。 .質(zhì)量控制圖的根本組成上控制限(UCL)上警告限(UWL)上輔助線(UAL)中心線(CL)下輔助線(LAL)下警

35、告限(LWL)下控制限(LCL)統(tǒng)計(jì)量測(cè)定順序.平均值控制圖的繪制數(shù)據(jù)的積累：在短期日常測(cè)定任務(wù)中，對(duì)規(guī)范物質(zhì)或質(zhì)量控制樣品多次反復(fù)測(cè)定至少20次，每次測(cè)定的任務(wù)質(zhì)量應(yīng)到達(dá)規(guī)定的精細(xì)度和準(zhǔn)確度對(duì)積累數(shù)據(jù)進(jìn)展統(tǒng)計(jì)處置，計(jì)算平均值 、規(guī)范偏向S、 2S和 3S；在坐標(biāo)紙上，以測(cè)定序號(hào)為橫軸，測(cè)定值為縱軸，將中心線 、上下警告限 2S、上下控制限 3S繪制在圖中。 .平均值控制圖根據(jù)數(shù)據(jù)意義不同可分為空白控制圖濃度值控制圖加標(biāo)回收率控制圖等分別用于不同質(zhì)量控制工程的質(zhì)量評(píng)價(jià)。 .10天內(nèi)對(duì)某質(zhì)控程度樣中含氟量進(jìn)展了20次測(cè)定，結(jié)果mg/L按次序陳列如下：1.00、0.99、1.00、1.03、1.0

36、1、0.98、1.00、1.02、0.97、0.99、1.00、1.02、0.99、1.00、1.01、1.01、0.99、1.00、0.98、1.01試制成均數(shù)控制圖。 均值=1.00，規(guī)范差S=0.015 上警告限 UML=1.00+20.015=1.03下警告限 LML=1.00-20.015=0.97 上控制限 UCL=1.00+30.015=1.045下控制限 CLC=1.00-30.015=0.955 計(jì)算.水中氟化物平均值質(zhì)控圖 在繪制控制圖時(shí)，落在 S范圍內(nèi)的點(diǎn)數(shù)應(yīng)約占總點(diǎn)數(shù)的68%假設(shè)少于50%，那么分布不適宜，此圖不可靠。假設(shè)延續(xù)7點(diǎn)位于中心線同一側(cè)，表示數(shù)據(jù)失控，此圖不適用。.平均值控制圖的運(yùn)用在以后分析任務(wù)中，測(cè)定樣品的同時(shí)對(duì)該規(guī)范物質(zhì)或質(zhì)量控制樣品也進(jìn)展23個(gè)平行測(cè)定，并將測(cè)定結(jié)果標(biāo)在質(zhì)量控制圖上的相應(yīng)位置，從而對(duì)分析任務(wù)的質(zhì)量進(jìn)展評(píng)價(jià)。普通以為，假設(shè)此點(diǎn)位于中心線附近，上、下警告限之間的區(qū)域內(nèi)，那么測(cè)定過程處于控制形狀；假設(shè)此點(diǎn)超出上述區(qū)域，但仍在上、下控制限之間的區(qū)域內(nèi)，那么提示分析質(zhì)量開場(chǎng)變劣，能夠存在“失控傾向，應(yīng)進(jìn)展初步檢查，并采取相應(yīng)的校正措施；假設(shè)此點(diǎn)落在上、下控制限之外，那么表示測(cè)定