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文檔簡介

1、流體包裹體分析和全面研究引 言 “流體包裹體的分析與研究”的含義包括有關(guān)生產(chǎn)與科研方面的兩個層次:第一個層次是涉及流體包裹體基本觀測與包裹體資料在油氣地質(zhì)勘探評價的生產(chǎn)實踐中的應(yīng)用問題,因此要求觀測方法與提供的數(shù)據(jù)比較規(guī)范、準確,便于廣大地質(zhì)工作者對流體包裹體資料的合理解釋與應(yīng)用,這個問題很重要,在2004年的香山會議上,石油天然氣總公司總經(jīng)理助理史訓(xùn)之說:目前油氣勘探評價中流體包裹體應(yīng)用很多,但提供的數(shù)據(jù)很亂,建議要發(fā)“許可證” 第二個層次是涉及專門從事流體包裹體觀測研究人員對流體包裹體理論、技術(shù)和應(yīng)用等方面的進一步探討與研究工作。 主要內(nèi)容一 流體包裹體的基本分析 (一)單個包裹體的分析

2、1 流體包裹體的熒光分析 2 流體包裹體的顯微激光拉曼分析 3 流體包裹體的顯微紅外分析 (二) 群包裹體的分析 1 流體包裹體的氣體組成分析 2 石油包裹體的GC和 GC-MS分析 3 石油包裹體顆粒熒光分析(GOI,QGF) 4 流體包裹體40Ar-39Ar法同位素年齡分析二 油氣包裹體與鹽水包裹體研究 (一) 油氣盆地中油氣包裹體與鹽水包裹體的形成與分布規(guī)律 (二) 人工合成包裹體與天然包裹體的對比研究流體包裹體的基本分析 1 流體包裹體的熒光分析 石油包裹體和含烴包裹體最大特征是在紫外光或藍光等常發(fā)出不同 熒光顏色,熒光的顏色和強度主要與包裹體中有組成的分子結(jié)構(gòu)類 型有關(guān),純飽和烴不發(fā)

3、熒光,含C = C共軛雙鍵的分子易發(fā)熒光, 包裹體體中不同化合物的熒光顏色和強度可用顯微熒光光度計測定, 測量波長的分布范圍與激發(fā)光源 類型和儀器傳感器性能有關(guān)。常用 的顯微熒光光度計: MPV3,MPV-SP, 3Y-Leica DM RXP或Opto-Ziss等。光源用 100W 150 W汞燈或氙燈,主要用 UV紫外激發(fā)濾光器A, (BP 340nm- 380nm) 測量波長范圍400nm700nm, 觀測物鏡HCX PL FLUOTAR 50/0.75 P, 效正光源色溫2800。熒光測量結(jié)果的主要 參數(shù)包括:主峰波長max、紅/ 綠(Q=650nm/ 500 um)、熒光強 I546

4、(用鈾玻璃為標準 ) 、波長范圍;熒光色度計算的色度坐標(X和Y) 顏色飽和度 (Pe)、主峰波長max等。 石油包裹體常有不同的熒光顏色石油包裹體的熒光光譜曲線圖棕黃色熒光包裹體 黃綠色熒光包裹體 亮黃色熒光包裹體石油包裹體熒光色度分析X=0.3043, Y=0.4100 主峰波長:max=530nm,顏色飽和度(P. 一 流體包裹體的基本分析(一)單個包裹體的分析 1 流體包裹體的熒光分析 2 流體包裹體的顯微激光拉曼分析 3 流體包裹體的顯微紅外分析包裹體的激光拉曼測定 1 拉曼散射基本原理2 包裹體中氣相組分的激光拉曼測定3 包裹體液相組分的激光拉曼測定4 包裹體固體物質(zhì)的激光拉曼測定

5、5 石油包裹體的激光拉曼測定光散射發(fā)展史簡述1899年;瑞利(Rayleigh)散射 在處理懸浮于介質(zhì)中球形小顆粒所引起的光散射問題中。得出散射光強度除與散射方向有關(guān)外,與激發(fā)波長4 成反比。白光中紫光的波長最短,所以它的散射光顏色帶籃。進而認為天空籃色是氣體分子散射的結(jié)果。這種散射叫做瑞利散射。其特點是散射光的頻率不變。19141922年;布里淵 Brillouin)散射 1922年他計算了當(dāng)散射體中存在聲波引起密度漲落時散射光中的頻率分布,發(fā)現(xiàn)在入射光頻率的附近對稱地分布著分離的譜線,這些譜線與入射光的頻率差值,由聲波的速度來決定。1930年Gross首先在液體中觀察到了布里淵雙線。這種光

6、散射一般稱為布里淵散射,它的頻移很小。1928年; 拉曼(Raman)效應(yīng) 印度物理學(xué)家拉曼(Raman)從實驗上觀察到了這個效應(yīng);單色的光照射到液體苯時,他發(fā)現(xiàn)在散射光中除了含與入射光相同頻率的光外,還有更多與入射光頻率發(fā)生位移(頻移增加和減少)且強度極弱的譜線。前者就是已知的瑞利散射。后者是新發(fā)現(xiàn)的,是由分子振動所引起的散射。 后來就以發(fā)現(xiàn)者拉曼的名字命名的拉曼散射光,稱為拉曼散射效應(yīng)。為此,拉曼獲得1930年度的諾貝爾物理學(xué)獎。從拉曼光譜的研究,可以得到有關(guān)分子振動或轉(zhuǎn)動的信息 (劉玉龍 2007)簡單的光散射過程 由于散射光的頻率發(fā)生變化,說明入射光同物質(zhì)發(fā)生發(fā)生了能量的轉(zhuǎn)移。在光散射

7、理論中;如s 0,入射光與物質(zhì)沒有能量的交換,稱為Rayleigh散射。如 s 0 ,即一部分入射光能量交給了物質(zhì),光子失去能量,稱為Stokes散射 。如 s 0 ,表明入射光從物質(zhì)內(nèi)部得到一部分能量, 則稱為反Stokes散射。 光散射的唯像描述與基本概念(劉玉龍 2007)非彈性光散射的種類:拉曼散射和布里淵散射 光散射中光與光頻支聲子交換的能量大(散射頻移為105000 cm-1), 習(xí)慣上稱為拉曼散射。 光與聲頻支聲子交換能量較少(散射頻移0.012cm-1),習(xí)慣上稱為布里淵散射(劉玉龍 2007)散射光的頻率分布光散射的唯像描述與基本概念(劉玉龍 2007)激發(fā)光光源氣體激光器常

8、見的氣體激光器:氦氖激光器: 波長:632.8 nm; 功率:50 mW: 線寬:1.5 GHz 氬離子激光器:波長:275 686 nm;功率:50W: 線寬:4 GHz 氬氪離子激光器:波長:407 799 nm:功率:20 W: 線寬 4 GHz 優(yōu)點:1、 激光不僅具有很高的亮度, 而且它的光斑直徑很小。2、 激光的發(fā)散度很小,可傳輸很 長的距離,可用于遠距離的 拉曼測量。缺點:耗電,耗水,體積大,要求環(huán)境溫度高拉曼光譜儀構(gòu)造與進展(劉玉龍 2007)拉曼光譜儀的組成部分拉曼光譜儀主要由五個基本部件組成:1、用于激發(fā)被測樣品的激發(fā) 光源(激光)。2、收集散射光光學(xué)系統(tǒng)。3、把散射光中不

9、同頻率的光分 開的分光光度計(單色器)。4、測量各種不同散射光頻率(或說 光強)的檢測器。5、用于單色器掃描控制、數(shù) 據(jù)采集/處理和數(shù)據(jù)分析的 操作軟件。色散型三光柵拉曼光譜儀的示意圖光學(xué)濾波單柵拉曼光譜儀的示意圖(劉玉龍 2007)RENISHAN(R)RM-2000型拉曼光譜儀 流體包裹體的基本分析 2 流體包裹體的顯微激光拉曼分析 激光拉曼光譜是反映激光光子與物質(zhì)分子發(fā)生非彈性碰撞后,改變激發(fā)光源頻率為105000cm-1的拉曼散射的分子振動光譜,可以提供拉曼活性物質(zhì)分子基團結(jié)構(gòu)單元的很多信息。顯微激光拉曼是既不破壞樣品,又能測定微粒、微量樣品和檢測單個包裹體組成的重要手段,在包裹體研究

10、中應(yīng)用很廣。石油地質(zhì)中,用以測定單個包裹體組成特征、為流體包裹體熱力學(xué)計算、油氣源對比和劃分成藏期次提供重要依據(jù)。但是,由于多數(shù)石油包裹體在激光照射下產(chǎn)生強熒光干擾而難以實際測定,通常,激光拉曼譜主要用于測定儲層樣品中各種不發(fā)熒光的含CO2, N2, H2S等無機氣體包裹體,含CH4, C2H4, C3H6, C4H8, C5H6,等烴類氣體包裹體, 以及包裹體中含瀝青、自然硫、等固體物質(zhì)。顯微激光拉曼的一般分析測定條件 目前用于包裹體測定的顯微激光拉曼有英國RENISHAW公司生產(chǎn)的 RM 2000(圖3-17),法國HORIBA公司生產(chǎn)的Raman spectrograph JY-1000

11、,美國公司生產(chǎn)的Nicolet AlmegaXR等。常用的氣體激光器有氬粒子激光器波長:514 nm,686nm,功率:50mw,線寬:4GHz(千兆赫)氦氖激光器波長:功率:50mw線寬:4GHz;氬氪激光器波長:407-799nm,功率:20mw, 線寬:,以及比較特殊的紫外和紅外激光器和連續(xù)固體激光器。顯微激光拉曼的氬粒子激光打在樣品表面的功率一般25mw,針孔1001000m,觀測的顯微鏡物鏡5040,光柵狹縫:20m ,測量樣品直徑一般35m,最小可達1m,數(shù)據(jù)采集時間101000秒。目前,激光拉曼儀用的顯微鏡采用共聚焦系統(tǒng)使光源光欄與探測光欄共軛,抑制了焦點平面以外的雜散光,提高了

12、樣品的分辨率和景深,更有利與觀測微小的包裹體樣品。分子、離子相態(tài)拉曼特征峰值 V (cm-1)拉曼量化因子(Fj)拉曼譜峰掃描范圍氣相(V)液相(L)或鹽水氣相(V)液相(L)N2V,L2 3282 3332 3262 3291.001.002 3202340CO2V,L1 3861 3901 3821 3861.492.571 3761 396SO2V,L1 1501 1531 1471 1495.389.261 1421 162H2SV,L2 6092 6132 5952 6085.8510.282 5902 620HS-B2 5712 5742 5632 583CH4V,L2 9132

13、9192 9092 9156.7910.512 9052 925C2H6V,L2 9632 9682 9482 95413.1021.202 9452 975C3H8V,L2 8882 8952 8852 89112.2018.212 8782 898CO32-B1 0651 0711 0601 080NO3-B1 0461 0501 0401 050方解石固體1085283711156白云石固體1 097299725176石英固體465.75206.87126.1石膏固體1 0061 0076714926233250硬石膏固體1 0151 019674515674螢石固體8411 29791

14、9。37石鹽固體520.37843.371 123.6石墨固體1 586.71 3541 349.2自然硫固體217152472瀝青質(zhì)固體1 5761 6131 400常見物質(zhì)拉 曼 散 射 特 征 譜 峰(劉玉龍 2007)(劉玉龍 2007)包裹體中氣相組分的激光拉曼測定氣體包裹體中CH4的激光拉曼譜圖(2910-2910cm-1 含CO2包裹體的激光拉曼譜圖(1386 cm-1、1284 cm-1和1409 cm-1 包裹體中氣相組分的激光拉曼測定石英中含CH4和CO2的包裹體的激光拉曼譜圖 氣體包裹體中含H2S的激光拉曼譜圖(石油包裹體中烷烴包裹體的激光拉曼測定測定 由于石油包裹體的組

15、成復(fù)雜,樣品熒光干擾很強,一般很難測到石油包裹體組分的拉曼散射光譜。張鼐等(2007)用法國JY1000激光拉曼光譜儀,實際測定了石油組分中可能包含的主要有機化合物的標樣與原油族組成中飽和烴、芳烴、非烴和瀝青質(zhì)的激光拉曼光譜特征。實驗結(jié)果表明:無熒光干擾的一些有機化合物標樣可以測到多種拉曼散射的特征峰,標樣中飽合烴化合物包含的甲基、亞甲基的拉曼譜特征峰為為27002970cm-1;異構(gòu)烷烴骨架峰為748cm-1;環(huán)烷烴中環(huán)六環(huán)的拉曼特征峰為804cm-1;苯環(huán)有兩個拉曼特征峰(988cm-1、3058cm-1),并以988cm-1為主;烯烴中已烯在1294cm-1、1635cm-1和2996c

16、m-1有三個烯鍵(C=C)拉曼特征峰,并以1635cm-1為主。避免熒光干擾的方法633 nm785 nm532 nm對同一樣品,它的拉曼頻移只與振動(轉(zhuǎn)動)能級有關(guān),與入射光的波長無關(guān)。(劉玉龍 2007)石油組份的拉曼特征 (張鼐等2007)a,芳烴類拉曼譜線,b,瀝青類拉曼譜線,c,非烴類拉曼譜線,d,飽和烴類拉曼譜線 正構(gòu)烷烴類的拉曼光譜圖特征 (張鼐等2007)a、正戊烷(C5H12);b、正己烷(C6H14);c、正庚烷(C7H16)異構(gòu)烷烴類的拉曼光譜圖特征 (張鼐等2007)a、異戊烷(C5H12);b、異辛烷(C8H18);c、C13以上飽合烴混合標樣苯、環(huán)六烷烴、烯烴的拉曼

17、特征 (張鼐等2007)a-正己烷,b-苯;c-已烯,d-環(huán)六烷不混溶包裹體和含子礦物包裹體的拉曼測定一 流體包裹體的基本分析(一)單個包裹體的分析 1 流體包裹體的熒光分析 2 流體包裹體的顯微激光拉曼分析 3 流體包裹體的顯微紅外分析流體包裹體的基本分析 3 流體包裹體的顯微紅外分析 紅外光譜可以獲得氣體分子振轉(zhuǎn)光譜和凝聚態(tài)大分子物質(zhì)的多原子、分子和基團的振動光譜?;鶊F內(nèi)原子的振動稱為內(nèi)模式,是決定分子吸收光譜的主要特征,基團與基團運動稱為外模式。一定基團的吸收頻率具有相當(dāng)恒定的范圍,并且該基團頻率與所在的大分子物質(zhì)無關(guān)。因此,地學(xué)中根據(jù)樣品的基團頻率可以確定礦物類別與礦物組成的基團,以及

18、烴體包裹體中有機化合物的基團結(jié)構(gòu)特征。一些振動具有拉曼活性,一些振動具有紅外活性,特別是對于石油包裹體來說,在拉曼檢測中往往由于產(chǎn)生很的強熒光干擾而難以進行實際測定,但是應(yīng)用顯微紅外可以獲得固體有機質(zhì)和石油包裹體中很多有機分子和基團吸收峰,因此,也是不破包裹體檢測組成特征的重要檢測手段。 油氣包裹體中常見紅外吸收15001300 cm-1波段是反映烷烴中CH2、CH3基團的形變振動吸收區(qū),主要吸收峰為1460 cm-1 和1380 cm-1 以及1400 cm-1 , Guiliano, et al(1990 )給出的吸收帶的峰分解為1466 cm-1 、1454 cm-1 、1443 cm-

19、1 、1436 cm-1 。 18001500 cm-1波段主要為化合物中的雙鍵(C=O,C=C)吸收區(qū),其譜峰主要在1610 cm-1左右,用二階導(dǎo)數(shù)可以分解為1593 cm-1、1610 cm-1、1630 cm-1和1650 cm-1四個譜帶。其中1610 cm-1和1593 cm-1為芳環(huán)C=C鍵的伸縮振動的吸收;1650 cm-1和1630 cm-1為共軛的醌型鍵 C=O的吸收。 900700 cm-1波段主要為芳烴的CH面外彎曲振動吸收區(qū),一般認為876 cm-1與苯環(huán)上孤立H原子的CH吸收有關(guān),818 cm-1和754 cm-1與苯環(huán)上的1或2和4或5個相鄰H原子的CH吸收有關(guān)。

20、油氣包裹體中常見紅外吸收 石油地質(zhì)中常用的傅立葉變換顯微紅外光譜儀有BRUKERTM 1000,2000,3000和NICOLET 7199B,5700等。目前顯微紅外物鏡的放大倍數(shù)最高為36倍,僅能測定5m7m的包裹體或微包裹體群的紅外吸收。另一方面紅外光譜測定還受包含油包裹體的主礦物分子和基團振動峰的影響, 方解石的紅外吸收峰 1420cm-1、708cm-1和873cm-1 可能為烴中的CH3、CH2 彎曲振動峰1467 cm-1、1378 cm-1 、1460 cm-1,以及芳烴的C-H面外振動900-700cm-1 的重迭干擾 1000 cm-14000 cm-1和220 cm-13

21、200 cm-1的紅外吸收。傅立葉變換顯微紅外光譜儀和主要測試條件主礦物的紅外吸收對油氣包裹體測定的干擾 方解石的紅外在4000 cm-13000 cm-1沒有吸收峰干擾,而方解石在708 cm-1、1420 cm-1的吸收峰與液態(tài)烴中芳烴的C-H面外形變振動區(qū)的700 cm-1900cm-1吸收峰和脂肪烴CH3、CH2的彎曲振動的1378 cm-1-1467 cm-1吸收峰有重疊,只有包裹體烴中的S-H伸縮振動(2530 cm-12627 cm-1),以及脂肪烴在2800 cm-13000 cm-1的伸縮振動不受干擾; 石英的紅外吸收光譜在2000 cm-1有強吸收峰,在4000 cm-12

22、500 cm-1沒有吸收峰干擾,測定中需用“差譜法”扣除有關(guān)主礦物的吸收 一 流體包裹體的基本分析 (一)單個包裹體的分析 1 流體包裹體的熒光分析 2 流體包裹體的顯微激光拉曼分析 3 流體包裹體的顯微紅外分析 (二) 群包裹體的分析 1 流體包裹體的氣體組成分析 2 石油包裹體的GC和 GC-MS分析 3 石油包裹體顆粒熒光分析(GOI,QGF) 4 流體包裹體40Ar/39Ar法同位素年齡分析油氣包裹體的GC、GC-MS和同位素質(zhì)譜分析 由于烴類包裹體非常細小,目前難以進行單個包裹體的色譜質(zhì)譜和同位素質(zhì)譜分析分析,主要是應(yīng)用離線壓碎法、在線壓碎法和熱爆裂法進行包裹體群的分析測定。一些粒徑

23、比較大的石油包裹體可進行在線激光裂解色譜質(zhì)譜分析。進行烴類包裹體色譜質(zhì)譜和同位素質(zhì)譜分析的難點和技術(shù)關(guān)鍵,是樣品的制備和提純,以及最大限度的排除非包裹體有機質(zhì)的干擾。包裹體有機分析的樣品制備離線壓碎法 在線壓碎法熱爆裂法 離線壓碎法 對于包含同期烴類包裹體的方解石脈或碳酸鹽巖樣品,用水清洗后破碎成1mm3mm的樣品放入索式抽提器中,用二氯甲烷抽提,經(jīng)色譜檢查抽提物已無正烷烴為空白后,表明顆粒表面的有機物已除凈??蛇M行樣品的二級破碎,進入提取包裹體有機質(zhì)的分析流程。 對于含有烴類包裹體的儲層砂巖,需根據(jù)砂巖的粒度大小,破碎成相當(dāng)于單個礦物顆粒大小的砂屑,用純凈水漂洗出50m的細碎屑,一般選用50

24、m500m的顆粒,先用二氯甲烷與甲醇93:7的混合溶劑,進行索式抽提,除去砂巖中的游離烴。其后,用雙氧水或鉻酸氧化砂粒表面的各種有機質(zhì),再用二氯甲烷與甲醇93:7的混合溶劑進行抽提,用色譜檢查抽提物為空白后,表明已基本除去樣品中各種非包裹體有機質(zhì),可進行樣品的三級粉碎,進入提取包裹體有機質(zhì)分析的流程。 離線壓碎法 分步抽提方法: 測定樣品中游離有機質(zhì),吸附有機質(zhì),包裹體有機質(zhì) 將初步破碎并抽提過的砂巖樣品用稀鹽酸浸泡12h,除去碳酸鹽礦物,再將樣品洗凈干燥后,用二氯甲烷甲醇(90:7)混合抽提72h得樣品中的游離有機質(zhì);待砂巖樣品溶劑揮發(fā)后,用濃硫酸重鉻酸鉀溶液浸泡12h以上樣品中的吸附有機質(zhì)

25、;再將砂巖樣品清洗干燥后用二氯甲烷甲醇(90:7)混合抽提72h得,待溶劑再揮發(fā)后,充分磨碎樣品,使礦物中的烴包裹體釋放出來,再用二氯甲烷甲醇(90:7)混合抽提72h,可得到的包裹體有機質(zhì)約1左右,用50l二氯甲烷稀釋后,再用正己烷稀釋并浸泡12h,過濾去出瀝青質(zhì)沉淀物,得到抽提物的飽和烴與芳烴組分,進一步用色譜柱分離后作包裹體有機質(zhì)的GC和GC-MS分析。 對于微量礦物包裹體樣品清洗表面后,可在二氯甲烷溶劑中研磨,使礦物包裹體破碎后包裹體有機質(zhì)溶在二氯甲烷中,然后進行濃縮萃取作GC和GC-MS分析。這種方法只能分析包裹體中的液態(tài)烴。 在線壓碎法 將包裹體壓碎裝置與色譜儀的進樣口相連,將含包

26、裹體的微量礦物放入柱狀壓碎裝置中,轉(zhuǎn)動壓碎桿后端的手柄,使含包裹體的微量礦物破碎,釋放出來的包裹體有機質(zhì),由連接系統(tǒng)的載氣送入色譜質(zhì)譜儀分析。Georrge et al.2004,應(yīng)用的包裹體壓碎裝置不僅有載氣和進樣針與色譜儀相連,而且在包裹體壓碎腔外還有加熱裝置,因此,可以分析包裹體釋放出來的氣態(tài)烴和液態(tài)烴。 熱爆裂法 將已初步破碎至50500m粒徑的樣品,清洗干燥后放入與色譜儀相連的石英管熱爆裂包裹體裝置中,然后根據(jù)樣品測定的均一溫度范圍,設(shè)定包裹體熱爆裂裝置的加熱溫度,一般設(shè)定的爆裂溫度需高于包裹體均一溫度4050 。包裹體爆裂后的氣體可進入色譜儀分析。由于爆裂溫度往往較高,包裹體中的烴

27、類組成可能受熱裂解。 包裹體有機質(zhì)GC,GCMS和同位素質(zhì)譜分析 挑選有代表性的含烴包裹體樣品3040g,清洗表面后,初碎至5mm,再次清洗后放入壓碎罐中待進一步破碎;對于含包裹烴的儲層砂巖,需根據(jù)砂粒的大小破碎至0.5-1.0mm, 用水淘洗出去50m的碎屑,篩選出50500m的顆粒3040g,用二氯甲烷與甲醇93:7的混合溶劑進行索式抽提,然后用雙氧水或鉻酸氧化砂粒表面的各種有機質(zhì)后,再用二氯甲烷與甲醇93:7的混合溶劑索式抽提后放入壓碎罐中待進一步破碎。放入壓碎罐中的包裹體樣品進一步破碎和分析的流程如下:包裹體有機質(zhì)GC,GCMS和同位素質(zhì)譜分析 (1) 旋緊壓碎罐密封蓋,用針頭扎入蓋頂

28、小孔內(nèi)的硅橡膠密封墊中,連接抽真空系統(tǒng)抽至4.5101 (2) 將真空密封壓碎罐放入高速粉碎機,高速粉碎34min; (3) 用針頭取樣器扎入密封罐蓋頂小孔內(nèi)的硅橡膠密封墊中抽取氣樣約2030ml,壓縮至,2-3ml后注入色譜進樣器分析氣體組成,再用相同方法抽取氣樣注入氣體同位素質(zhì)譜分析氣樣C1-C5的碳同位素數(shù)組成; (4) 加熱真空密封壓碎罐至80,用上述方法抽取氣樣分別注入色譜和同位素質(zhì)譜分析氣樣C6-C8的有機組成和碳同位素組成;(5)打開壓碎罐密封蓋,取出樣品用濾紙包好后,放入索式抽提中抽提可 溶有機質(zhì);(6)抽提物用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮后注入液態(tài)烴作全烴色譜分析,如果濃縮后 液態(tài)烴數(shù)量較

29、多可用硅膠色譜柱分離出烷烴、芳烴組分作色譜分析。(7)分離好的烷烴組分,用常規(guī)有機方法進行正烷烴色譜,色譜質(zhì)譜和單體烴位素質(zhì)譜分析。 (8)分離好的芳烴組分,用常規(guī)方法作芳烴的色譜,色譜質(zhì)譜分析。江蘇句容地區(qū)兩組石油包裹體的GC和GC-MS特征4C23三環(huán)萜烷;5C24三環(huán)萜烷;6C25三環(huán)萜烷;7C24四環(huán)萜烷;8C26三環(huán)萜烷;9C28三環(huán)萜烷;10C29三環(huán)萜烷;11C29藿烷;12C30藿烷;13C30莫烷;14C31升藿烷;15C32二升藿烷;16C33三升藿烷C24四環(huán)萜 準噶爾盆地西北緣砂巖儲層中游離烴、吸附烴和包裹體烴的GC和GC-MS圖 ( Cao,等2006) a 游離烴色

30、譜, d m/z 191色譜質(zhì)譜, g m/z 217色譜質(zhì)譜 b 吸附烴色譜, e m/z 191色譜質(zhì)譜, h m/z 217色譜質(zhì)譜 c 包裹烴色譜, f m/z 191色譜質(zhì)譜 i m/z 217色譜質(zhì)譜(二) 群包裹體的分析 1 流體包裹體的氣體組成分析 2 石油包裹體的GC和 GC-MS分析 3 石油包裹體顆粒熒光分析(GOI,QGF) 4 鹽水包裹體氬氬法同位素年齡分析3 石油包裹體顆粒熒光分析顆粒熒光指數(shù)(GOI)顆粒熒光強度 (QGF)顆粒抽提物熒光定量(QGF-E)3 石油包裹體顆粒熒光分析 顆粒熒光指數(shù)分析(GOI)顆粒熒光指數(shù) (GOI)是用于儲層砂巖顆粒包裹體熒光定量

31、檢測技術(shù),將樣品測量結(jié)果與鉆孔測井曲線資料相結(jié)合用以辨別鉆孔剖面中的古油水界面。該方法應(yīng)用的原理是計算砂巖顆粒中熒光包裹體的數(shù)量(含油包裹體顆粒)100/總構(gòu)架顆粒。并定義為顆粒熒光指數(shù)GOI5-10%為油帶,石油聚集帶的臨界限:GOI值定為5 。 顆粒熒光定量研究流程 巖心樣巖屑樣冷凍分離抽提 篩分 1 克1化學(xué)清洗H2O2和 HCl處理 GOI QGF QGF-E進一步破碎作地球化學(xué)分析 GC,GC-MS (8-16g)顆粒熒光強度定量(QGF) 顆粒熒光強度定量(QGF)是顆粒熒光光譜中最大波長的強度與300nm的強度比。 砂巖儲層樣品QGF指數(shù)99%, 破碎粒度:0.21mm清洗:8% HF 或 濃HNO3超聲波清洗30 min,去離子水清洗30min,用純丙酮脫水烘干:80取樣品12g送核反應(yīng)堆進行中子活化放射性冷卻樣品裝入系統(tǒng)烘烤12h,抽真空氣體純化:冷阱海綿鈦爐鈦升華泵純化純化后的氣體送質(zhì)譜計進行Ar同位素組分測定計算機數(shù)據(jù)處理:計算樣品年齡,作年齡譜圖和等時線圖(邱華寧2008)(邱華寧2008)(邱華寧2008)(邱華寧2008)(邱華寧2008)主要內(nèi)容一 流體包裹體的基本分析 (一)單個包裹體的分析 1 流體包裹體的熒光分析 2 流體包裹體的顯微激光拉曼分析 3 流體包裹體的顯微紅外分析 (二

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