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1、電化學(xué)水處理(chl)技術(shù) 楊彬彬(bn bn)共二十頁目錄(ml)引言一、電化學(xué)水處理技術(shù)及其優(yōu)點(yudin)二、電化學(xué)水處理的方法三、有機(jī)廢水的處理四、重金屬離子廢水處理五、氨氮和氰廢水處理小結(jié)共二十頁引言(ynyn)隨著世界各國工業(yè)的迅猛發(fā)展,廢水的排放量急劇增加,尤其是化學(xué)、農(nóng)藥、染料、醫(yī)藥、食品等行業(yè)排放的廢水,其濃度高、色度(s d)大、毒性強(qiáng),含有大量生物難降解的成分,給全球帶來了嚴(yán)重的水體污染。近年來,一種高級氧化技術(shù)(Advanced Oxidation Technologies,AOT),即利用光、聲、電、磁或無毒試劑催化氧化技術(shù)處理有機(jī)廢水,尤其是那些難于生化降解、對人

2、類健康危害極大的“三致”(致癌、致畸、致突變)有機(jī)污染物,已成為當(dāng)前世界水處理相當(dāng)活躍的領(lǐng)域。電化學(xué)水處理技術(shù)是高級氧化技術(shù)的一種,因其具有其他水處理技術(shù)無法比擬的優(yōu)點,近年來已受到國內(nèi)外的廣泛關(guān)注。共二十頁一、電化學(xué)水處理(chl)技術(shù)及其優(yōu)點電化學(xué)水處理技術(shù)是指在外加電場的作用下,在特定的電化學(xué)反應(yīng)器內(nèi),通過一系列設(shè)計的化學(xué)反應(yīng)、電化學(xué)過程或物理過程,產(chǎn)生大量的自由基,進(jìn)而利用自由基的強(qiáng)氧化(ynghu)性對廢水中的污染物進(jìn)行降解的技術(shù)過程,是高級氧化(ynghu)技術(shù)的一種。共二十頁作為一種清潔的處理工藝,電化學(xué)技術(shù)與其他水處理技術(shù)相比,具有無法比擬的優(yōu)點:(1)具有多功能性。電化學(xué)技術(shù)

3、除可用電化學(xué)氧化還原反應(yīng)使毒物降解、轉(zhuǎn)化外,還可用于懸浮物或膠體體系的相分離(如電浮選分離)等。電化學(xué)技術(shù)的這種多功能性使電化學(xué)技術(shù)具有廣泛的選擇性,在廢水、廢氣、有毒物處理等多方面發(fā)揮作用。(2)具有高度的靈活性。電化學(xué)技術(shù)兼具氣浮、絮凝、殺菌等多功能,必要時,陰極、陽極可同時發(fā)揮作用。它既可以作單獨處理工藝使用,也可以與其他處理工藝相結(jié)合,如作為前處理,可將難降解的有機(jī)物或生物毒性污染物轉(zhuǎn)化為可生物降解物質(zhì),從而(cng r)提高廢水的可生物降解性。共二十頁(3)無污染或少污染性。電化學(xué)過程中產(chǎn)生的無選擇地直接與廢水中的有機(jī)污染物反應(yīng),將其降解為二氧化碳、水和簡單的有機(jī)物,沒有或很少產(chǎn)生二

4、次污染。電子是電化學(xué)反應(yīng)的主要反應(yīng)物,而且電子轉(zhuǎn)移只在電極與廢物組分之間進(jìn)行,不需添加任何氧化劑、還原劑,避免了由于添加化學(xué)藥劑而引起的二次污染,而且還可通過控制電位,使電極反應(yīng)具有高度的選擇性,防止副反應(yīng)發(fā)生。(4)易于控制性。電化學(xué)過程一般在常溫常壓下進(jìn)行,其化學(xué)過程的主要運行參數(shù)是電流和電位,易于控制和測定。因此,整個過程的可控程度乃至自動控制水平都較高,易于實現(xiàn)(shxin)自動控制。(5)經(jīng)濟(jì)性。電化學(xué)系統(tǒng)設(shè)備相對簡單,設(shè)計合理的系統(tǒng),其能量效率也比較高,因此,操作與維護(hù)費用低。同時,作為一種清潔的處理工藝,其設(shè)備占地面積小,特別適用于人口擁擠城市的污水處理。共二十頁二、電化學(xué)水處理

5、(chl)的方法1、電凝聚法電凝聚法也叫電氣浮法,即在外電壓作用下利用可溶性陽極(鐵或鋁)產(chǎn)生大量陽離子,對膠體污染物進(jìn)行凝聚,同時陰極上析出大量氫氣微氣泡,與絮體粘附(zhn f)在一起上浮,從而實現(xiàn)污染物的分離。電凝聚法中,通常采用的陽極材料為金屬鋁或鐵,由于該方法在消耗鋁材的同時還消耗大量的能源,因而它的應(yīng)用受到了一定的限制。當(dāng)前的發(fā)展方向是通過改進(jìn)電源技術(shù)、研究新型電極材料及結(jié)構(gòu),使電能消耗和材料消耗進(jìn)一步降低。共二十頁2、電化學(xué)氧化(ynghu)法電化學(xué)氧化原理是:有機(jī)物的某些官能團(tuán)具有電化學(xué)活性,通過電場的強(qiáng)制作用,官能團(tuán)結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,從而改變了有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì),使其毒性(d xn

6、)減弱以至消失,增強(qiáng)了生物可降解性。電化學(xué)氧化法主要分為直接氧化法和間接氧化法兩種。直接氧化法是通過陽極氧化使污染物直接轉(zhuǎn)化為無害物質(zhì);間接氧化法則是通過陽極反應(yīng)之外的中間反應(yīng),使污染物氧化,最終轉(zhuǎn)化為無害物質(zhì)。通過改進(jìn)電極結(jié)構(gòu),可以提高污染物的去除效果,并降低能耗。共二十頁3、電沉積(chnj)法電解液中不同金屬組分的電勢差,使得(sh de)自由態(tài)或結(jié)合態(tài)的溶解性金屬在陰極析出。電沉積法在處理低濃度金屬離子廢水的同時能回收金屬,且無二次污染。適宜的電勢是電沉積發(fā)生的關(guān)鍵。該法處理含金屬離子廢水的技術(shù)核心是新型電極結(jié)構(gòu)電解槽的設(shè)計。針對不同污染物和不同生產(chǎn)狀況,可采用不同的電解槽進(jìn)行處理。共

7、二十頁4、內(nèi)電解法內(nèi)電解法原理是:具有較強(qiáng)還原性的Fe2+使廢水中某些氧化組分還原;Fe(OH)2具有絮凝作用;活性炭具有吸附作用,可吸附有機(jī)物及微生物;鐵-碳構(gòu)成的原電池產(chǎn)生微弱電流,對微生物的生長和代謝具有刺激作用。內(nèi)電解法能“以廢治廢”,不消耗(xioho)能源,能去除廢水中多種污染成分和色度,還能提高難降解物的可生化性。內(nèi)電解柱內(nèi)的填料一般為廢鐵屑和活性炭(或石墨),再輔以疏松劑。該法通常作為預(yù)處理方法與其他方法結(jié)合使用,提高廢水的可生化性,為進(jìn)一步處理創(chuàng)造有利條件。該技術(shù)的缺點:一是反應(yīng)速度比較慢,反應(yīng)器易阻塞,處理高濃度廢水比較困難;二是由于在反應(yīng)過程中有鐵損耗,需不斷地補(bǔ)充鐵屑;

8、三是反應(yīng)前、后均需要用大量的酸和堿來調(diào)節(jié)廢水pH值。共二十頁5、電滲析法電滲析(ED)技術(shù)是膜分離技術(shù)的一種,它是將陰、陽離子交換膜交替排列于正、負(fù)電極之間,并用特制的隔板將其隔開,組成(z chn)淡化和濃縮兩個系統(tǒng),在直流電場作用下,以電位差為推動力,利用離子交換膜的選擇透過性,把電解質(zhì)從溶液中分離出來,從而實現(xiàn)溶液凈化。電滲析技術(shù)的優(yōu)點是:能量消耗低、藥劑耗量少、環(huán)境污染小、操作簡單、易于實現(xiàn)機(jī)械化和自動化、設(shè)備緊湊耐用,預(yù)處理簡單。它的缺點是在運行過程中易發(fā)生濃差極化而結(jié)垢。共二十頁6、其他(qt)電化學(xué)方法電吸附、離子交換輔助電滲析以及(yj)電化學(xué)膜分離等技術(shù)不僅可以用作清潔生產(chǎn)工

9、藝,預(yù)防環(huán)境污染,而且它們也是有效的工業(yè)廢水處理方法。電吸附法可以用來分離水中低濃度的有機(jī)物和其他物質(zhì);離子交換輔助電滲析法具有可多樣化設(shè)計、適用范圍廣等優(yōu)點,已成為環(huán)保開發(fā)應(yīng)用的熱點技術(shù);電化學(xué)膜分離技術(shù)是利用膜兩側(cè)的電勢差進(jìn)行物質(zhì)分離,常用于氣態(tài)污染物的分離。共二十頁三、有機(jī)(yuj)廢水的處理1、持久性有機(jī)污染物電化學(xué)氧化技術(shù)借助具有電催化活性的陽極材料,能形成氧化能力極強(qiáng)的羥基自由基(-OH),既能使持久性有機(jī)污染物發(fā)生分解并轉(zhuǎn)化(zhunhu)為無毒可生化降解物質(zhì),又可將之完全礦化為二氧化碳或碳酸鹽等物質(zhì)。該項技術(shù)應(yīng)用于持久性有機(jī)污染物廢水處理,不僅可彌補(bǔ)其他常規(guī)處理工藝的不足,還可

10、與多種處理工藝有機(jī)結(jié)合,提高水處理的經(jīng)濟(jì)性。電化學(xué)氧化過程中,具有電活性的陽極表面能起到吸附、催化、氧化等多種轉(zhuǎn)化(zhunhu)功能。低濃度的持久性有機(jī)污染物廢水電導(dǎo)率很低,為了增強(qiáng)溶液導(dǎo)電性需要加入強(qiáng)電解質(zhì)(如氯化鈉、硫酸鈉)。共二十頁2、酚類目前,國內(nèi)外對于含酚廢水的研究較多,此類廢水來源廣、污染(wrn)重,是芳香化合物的代表。電化學(xué)氧化含酚廢水的影響因素有苯酚初始濃度、廢水pH值、電流密度、支持電解質(zhì)種類等。周明華等4以經(jīng)氟樹脂改性的-PbO2為陽極,處理含酚模擬廢水,在電壓為7.0 V,pH值為2.0的條件下,其COD可降至60 mg/L以下,揮發(fā)酚可完全去除??锷倨降仍诟綦x陰、陽

11、極室條件下進(jìn)行了電化學(xué)法降解含酚廢水試驗,苯酚的轉(zhuǎn)化率達(dá)95%以上;同時,分別對鉛電極和鈦上電沉積二氧化鉛的電極作為陽極進(jìn)行了對比試驗,發(fā)現(xiàn)Ti/PbO2電極對苯酚的降解更加徹底。共二十頁3、硝基苯類化合物硝基苯類化合物屬于生物難降解物質(zhì),用電化學(xué)催化系統(tǒng)處理此類廢水具有一定的意義。以DSA類電極作為陽極,對模擬硝基苯廢水進(jìn)行的降解試驗表明,當(dāng)電流密度為15 mA/cm2時,CODCr的去除率可達(dá)到90%以上。謝光炎等以自制PbO2為陽極,在堿性條件(pH=10)下電解134 min,硝基苯酚溶液的質(zhì)量濃度(nngd)從200 mg/L降至1 mg/L以下,BOD/COD值達(dá)到0.63,表明該

12、工藝對后續(xù)生化處理有重要的實用價值。共二十頁四、重金屬離子(lz)廢水處理與傳統(tǒng)的二維電極相比,電沉積法的三維電極能夠增加電解槽的面體比,且因粒子間距小而增大了物質(zhì)傳質(zhì)速度,提高電流效率和處理(chl)效果。利用三維電極主要是處理(chl)含Cu2+和Hg2+等的重金屬廢水,三維電極所提供的特殊表面和很大的傳質(zhì)速率,能有效地處理稀溶液,這種電極能在幾分鐘內(nèi)將金屬質(zhì)量濃度從100 mg/L降至0.1 mg/L,除去重金屬離子的效率高,需要的空間少。離子交換樹脂與銅粒等比例混合制成的復(fù)合三維電極固定床電化學(xué)反應(yīng)器,用于處理低濃度含銅廢水,且無須加入支持電解質(zhì)(如硫酸),出口銅質(zhì)量濃度為0.008

13、mg/L,達(dá)到國家排放標(biāo)準(zhǔn)。共二十頁五、氨氮和氰廢水處理電催化氧化法去除氨氮的原理是:廢水進(jìn)入電解系統(tǒng)后,在不同條件下,陽極上可能發(fā)生兩種氧化反應(yīng):一是氨直接被氧化成氮氣(dn q)脫除;二是氨間接電氧化。即通過電極反應(yīng)生成氧化性物質(zhì),該物質(zhì)再與氨反應(yīng),使氨降解、脫除。液態(tài)化電極電解法首先將含氰廢水中的CN-氧化為氰酸根,再進(jìn)一步氧化為CO2和H2O。由于低濃度含氰廢水中的電解質(zhì)濃度低,電解時極間電壓高,電流效率低,故一般加入NaCl作電解質(zhì)。采用液態(tài)化電極時,電極反應(yīng)在膨脹石墨顆粒表面進(jìn)行,廢水的循環(huán)流動和膨脹石墨顆粒的頻繁碰撞,使得液態(tài)石墨顆粒間的傳質(zhì)速度加快,濃差極化和電化學(xué)極化現(xiàn)象顯著減小,從而加快反應(yīng)的進(jìn)行。共二十頁小結(jié)(xioji) 電化學(xué)水處理技術(shù)對有機(jī)物有特殊的降解能力,具有非常廣闊的應(yīng)用前景,在環(huán)境保護(hù)中占有重要的位置(wi zhi)。當(dāng)前,新電極材料、膜、電解質(zhì)、反應(yīng)器結(jié)構(gòu)等的研究開發(fā)、電化學(xué)降解機(jī)理的探究是電化學(xué)水處理技術(shù)的研究發(fā)展趨勢。我們相信,隨著電化學(xué)理論的不斷完善和實驗室研究的不斷深入,電化學(xué)水處理技術(shù)必將在環(huán)境保護(hù)領(lǐng)域中發(fā)揮更大的作用,在廢水處理方面得到廣泛的應(yīng)用。共二十頁共二十頁內(nèi)容摘要電化學(xué)水處理技術(shù)。電化學(xué)水處理技術(shù)是高級氧化技術(shù)的一種,因其具有其他水處理技術(shù)無法比擬的優(yōu)點,近年來已受到國內(nèi)外的廣泛關(guān)注。作為一種清潔的處理工藝,電

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