關(guān)于持久性有機(jī)污染物的

1、UNEP/POPS/POPRC.5/3.PAGE 6：.；為節(jié)省開支，本文件僅作少量印發(fā)。請(qǐng)各位代表自帶所發(fā)文件與會(huì)，勿再另行索要文件副本。K0952446 240809SCUNEP/POPS/POPRC.5/3關(guān)于耐久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約Distr.: General29 July 2021ChineseOriginal: EnglishUNEP/POPS/POPRC.5/3UNEP/POPS/POPRC.5/3PAGE 28PAGE 29耐久性有機(jī)污染物審查委員會(huì)第五次會(huì)議2021年10月12日16日，日內(nèi)瓦暫時(shí)議程*UNEP/POPS/POPRC.5/1。工程5(b)審議風(fēng)險(xiǎn)簡(jiǎn)介

2、草案：硫丹風(fēng)險(xiǎn)簡(jiǎn)介草案：硫丹秘書處的闡明耐久性有機(jī)污染物審查委員會(huì)第四次會(huì)議作出了關(guān)于硫丹的第POPRC4/5號(hào)決議。 UNEP/POPS/POPRC.4/15，附件一。委員會(huì)在該決議第2段中決議建立一個(gè)特設(shè)任務(wù)組，來進(jìn)一步審查關(guān)于將硫丹列入附件A、B或C的提案見文件UNEP/POPS/POPRC.4/14和UNEP/POPS/POPRC.4/INF/14，并根據(jù)附件E編制一份風(fēng)險(xiǎn)簡(jiǎn)介草案。委員會(huì)在這次會(huì)議上，經(jīng)過了風(fēng)險(xiǎn)簡(jiǎn)介草案編制任務(wù)的規(guī)范任務(wù)方案。 同上，第33段和附件三。 根據(jù)第POPRC-4/5號(hào)決議和規(guī)范任務(wù)方案，特設(shè)任務(wù)組編制了載于本闡明附件的風(fēng)險(xiǎn)簡(jiǎn)介草案，秘書處尚未對(duì)該草案進(jìn)展正

3、式編輯。該風(fēng)險(xiǎn)簡(jiǎn)介草案的佐證文件載于文件UNEP/POPS/POPRC.5/INF/9。委員會(huì)能夠采取的行動(dòng)委員會(huì)或愿： 經(jīng)過本闡明附件中的風(fēng)險(xiǎn)簡(jiǎn)介草案，包括任何必要修正案； 根據(jù)第8條第7款，并根據(jù)風(fēng)險(xiǎn)簡(jiǎn)介，決議該化學(xué)品能否能夠由于長(zhǎng)程飄移而對(duì)人類安康和/或環(huán)境呵斥艱苦不利影響，從而需求采取全球行動(dòng)，并應(yīng)經(jīng)過該提案；贊同根據(jù)上文(b)分段的決議情況： 一約請(qǐng)一切締約方和察看員根據(jù)附件F提供資料，設(shè)立特設(shè)任務(wù)組起草一份風(fēng)險(xiǎn)管理評(píng)價(jià)草案，并商定一項(xiàng)完成該草案的任務(wù)方案；或者二向一切締約方和察看員提供風(fēng)險(xiǎn)簡(jiǎn)介草案，留待日后審議。附件耐久性有機(jī)污染物審查委員會(huì)硫丹風(fēng)險(xiǎn)簡(jiǎn)介草案耐久性有機(jī)污染物審查委員

4、會(huì)硫丹問題特設(shè)任務(wù)組起草2021年7月目錄 TOC o 1-3 h z u HYPERLINK l _Toc235102855 執(zhí)行摘要5 HYPERLINK l _Toc235102856 1.導(dǎo)言6 HYPERLINK l _Toc235102857 1.1化學(xué)特性 PAGEREF _Toc235102857 h 6 HYPERLINK l _Toc235102858 1.2審查委員會(huì)就附件D的資料得出的結(jié)論 PAGEREF _Toc235102858 h 7 HYPERLINK l _Toc235102859 1.3數(shù)據(jù)來源 PAGEREF _Toc235102859 h 7 HYPER

5、LINK l _Toc235102860 1.4 該化學(xué)品在國(guó)際公約下的情況 PAGEREF _Toc235102860 h 7 HYPERLINK l _Toc235102861 2.與風(fēng)險(xiǎn)簡(jiǎn)介相關(guān)的概要信息8 HYPERLINK l _Toc235102862 2.1來源8 HYPERLINK l _Toc235102863 2.1.1消費(fèi)、貿(mào)易和庫(kù)存8 HYPERLINK l _Toc235102864 2.1.2用途 PAGEREF _Toc235102864 h 8 HYPERLINK l _Toc235102865 2.1.3環(huán)境排放9 HYPERLINK l _Toc235102

6、866 2.2環(huán)境歸宿9 HYPERLINK l _Toc235102867 2.2.1耐久性9 HYPERLINK l _Toc235102868 2.2.2生物累積 PAGEREF _Toc235102868 h 11 HYPERLINK l _Toc235102869 2.2.3長(zhǎng)程環(huán)境飄移的潛力 PAGEREF _Toc235102869 h 13 HYPERLINK l _Toc235102870 2.3接觸 PAGEREF _Toc235102870 h 13 HYPERLINK l _Toc235102871 2.3.1環(huán)境監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù) PAGEREF _Toc235102871 h

7、 13 HYPERLINK l _Toc235102872 2.4對(duì)引起關(guān)注的終點(diǎn)進(jìn)展的危害評(píng)價(jià) PAGEREF _Toc235102872 h 19 HYPERLINK l _Toc235102873 3.資料綜述21 HYPERLINK l _Toc235102874 4.結(jié)論陳說 PAGEREF _Toc235102874 h 24 HYPERLINK l _Toc235102875 5.參考文獻(xiàn) PAGEREF _Toc235102875 h 25執(zhí)行摘要硫丹是一種合成的有機(jī)氯化合物，由兩種異構(gòu)體異構(gòu)體和異構(gòu)體組成，通常用作農(nóng)業(yè)殺蟲劑。技術(shù)硫丹由異構(gòu)體和異構(gòu)體以2:1至7:3的比例混合

8、而成。硫丹從20世紀(jì)50年代中期開場(chǎng)進(jìn)入市場(chǎng)，但是如今至少有60個(gè)國(guó)家制止運(yùn)用硫丹，在這些國(guó)家，硫丹以前的用途被替代，消費(fèi)活動(dòng)正在減少。然而，世界不同區(qū)域依然在運(yùn)用硫丹。硫丹經(jīng)過生物介導(dǎo)的氧化過程發(fā)生有氧轉(zhuǎn)化。構(gòu)成的主要代謝物是硫丹硫酸鹽。這種化合物逐漸降解為硫丹二醇、硫丹內(nèi)酯和丹醚這些性質(zhì)更為相反的代謝物。實(shí)驗(yàn)室研討丈量得出的硫丹和硫丹以及硫丹硫酸鹽的綜合中間值散失半衰期(DT50)，被選定為量化耐久性的一個(gè)關(guān)聯(lián)參數(shù)；普通情況下，該半衰期為28至391天。在水生環(huán)境中，硫丹不易發(fā)生光解作用；只需在pH值很高時(shí)，才會(huì)發(fā)生快速水解作用，而且也不容易發(fā)生生物降解。在水/堆積物系統(tǒng)中，硫丹的散失半衰

9、期被證明大于120天。雖然還不能確定硫丹在大氣中的降解速度，但估計(jì)其半衰期超越2天的閾值。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)證明了硫丹在水生生物中的生物濃縮潛力。經(jīng)證明，在不同生物中，生物濃縮系數(shù)值如下：魚類，1000-3000；水生無脊椎動(dòng)物，12-600；藻類那么高達(dá)3278。因此，匯報(bào)的生物濃縮系數(shù)低于5000的規(guī)范；丈量得出的辛醇/水分配系數(shù)對(duì)數(shù)(log Kow)為4.7，低于5的規(guī)范。但是，模型演示闡明，硫丹在陸生哺乳動(dòng)物、海洋哺乳動(dòng)物以及人類食物鏈的呼吸空氣的生物體中，具有很高的內(nèi)在生物放大潛力，這與硫丹的高辛醇/空氣分配系數(shù)有聯(lián)絡(luò)。此外，在北極和南極動(dòng)物的脂肪組織和血液中檢測(cè)出了硫丹，也在小須鯨的鯨脂以及

10、暴雪鹱的肝臟中發(fā)現(xiàn)了硫丹。因此，有充足的證聽闡明，硫丹能進(jìn)入食物鏈，發(fā)生生物累積，并且有能夠在陸生食物網(wǎng)中產(chǎn)生生物放大作用。以下三個(gè)主要信息來源證明了硫丹的長(zhǎng)程飄移潛力：對(duì)硫丹特性的分析、對(duì)長(zhǎng)程飄移模型的運(yùn)用以及對(duì)偏遠(yuǎn)地域已有監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的審查。偏遠(yuǎn)地域的空氣和生物群中存在硫丹證明了其長(zhǎng)程飄移的潛力。大部分研討對(duì)硫丹和硫丹進(jìn)展丈量，在一些情況下也對(duì)硫丹硫酸鹽進(jìn)展丈量。其他硫丹代謝物那么很少得到量化。曾經(jīng)證明硫丹存在于間隔 密集運(yùn)用硫丹的地域很遠(yuǎn)的偏遠(yuǎn)地域，尤其是北極和南極洲。硫丹長(zhǎng)程飄移的潛力似乎主要與大氣輸運(yùn)相關(guān)；高海拔山區(qū)也發(fā)現(xiàn)了硫丹的堆積物。硫丹的毒性和生態(tài)毒性都得到了數(shù)據(jù)資料的充分證明。硫

11、丹對(duì)人類和大多數(shù)動(dòng)物類群都有劇毒，相對(duì)較低程度的接觸就能呵斥急性和慢性的影響。在規(guī)范運(yùn)用條件下，假設(shè)不采取減少風(fēng)險(xiǎn)的措施，那么能呵斥人類急性中毒死亡，并對(duì)水生和陸生動(dòng)物群體呵斥明顯的環(huán)境影響。有幾個(gè)國(guó)家曾經(jīng)發(fā)現(xiàn)，硫丹對(duì)人類安康和環(huán)境構(gòu)成了極大的風(fēng)險(xiǎn)，或?qū)е铝藰O大的危害，因此，這些國(guó)家曾經(jīng)制止或嚴(yán)厲限制硫丹的運(yùn)用。最后，除硫丹硫酸鹽外的硫丹代謝物的作用很少被關(guān)注。硫丹內(nèi)酯和硫丹母異構(gòu)體有著一樣的長(zhǎng)期無可見效應(yīng)濃度值。假設(shè)每種代謝物的毒性都流入降解/代謝過程中，那么結(jié)果是一條雙相曲線：在初始降解過程中，即降解至硫丹硫酸鹽的階段，生物累積潛力添加，毒性堅(jiān)持不變或略有下降；在進(jìn)一步的降解過程中，毒性和

12、生物累積潛力明顯下降，隨著進(jìn)一步的降解，硫丹內(nèi)酯構(gòu)成，使得毒性和生物累積潛力再次上升?；谶@種固有特性，并思索到硫丹普遍出如今偏遠(yuǎn)地域的不同環(huán)境區(qū)劃和生物群中，加上對(duì)堅(jiān)持硫丹化學(xué)構(gòu)造的代謝物的作用沒有充分了解而產(chǎn)生的不確定性，得出的結(jié)論是：由于硫丹在環(huán)境中進(jìn)展長(zhǎng)程飄移，所以很能夠會(huì)對(duì)人類安康和環(huán)境產(chǎn)生艱苦不利影響，因此需求采取全球行動(dòng)。根據(jù)其固有性質(zhì)，并且鑒于在偏遠(yuǎn)地域的環(huán)境區(qū)劃和生物群中廣泛出現(xiàn)，以及由于對(duì)保管硫丹化學(xué)構(gòu)造的代謝物的作用缺乏足夠了解而產(chǎn)生的不確定性，得出如下的結(jié)論：由于硫丹在環(huán)境中的長(zhǎng)程飄移，很能夠會(huì)對(duì)人類安康和環(huán)境產(chǎn)生艱苦不利影響，因此采取全球行動(dòng)是有根據(jù)的。1.導(dǎo)言硫丹是

13、一種人工合成的有機(jī)氯化合物，廣泛用作農(nóng)業(yè)殺蟲劑。硫丹從20世紀(jì)50年代中期開場(chǎng)進(jìn)入市場(chǎng)，目前全世界多個(gè)國(guó)家的殺蟲劑產(chǎn)品中依然含有硫丹。關(guān)于硫丹的生態(tài)毒性、環(huán)境歸宿、在食物和飼料中的殘留、環(huán)境濃度等問題的技術(shù)信息，可從全世界范圍內(nèi)的不同來源廣泛獲得。在過去的十年中，出版了與我們的環(huán)境各方面有關(guān)的各種評(píng)論。1.1化學(xué)特性稱號(hào)和登記號(hào)通用名國(guó)際實(shí)際化學(xué)與運(yùn)用化學(xué)聯(lián)盟命名法硫丹6,7,8,9,10,10-hexachloro-1,5,5a,6,9,9a-hexahydro-6,9-methano-2,4,3-benzodioxathiepin-3-oxide 6,9-methano-2,4,3-ben

14、zodioxathiepin-6,7,8,9,10,10-hexachloro-1,5,5a,6,9,9-hexahydro-3-oxide 化學(xué)文摘社編號(hào)硫丹硫丹技術(shù)硫丹 *硫丹硫酸鹽：*立體化學(xué)式未詳細(xì)闡明959-98-8 33213-65-9 115-29-7 1031-07-8 商品名Thiodan , Thionex, Endosan, Farmoz, Endosulfan, Callisulfan *技術(shù)硫丹是異構(gòu)體和異構(gòu)體按2:1至7:3混合的混合物。 技術(shù)級(jí)的硫丹是由兩種生物活性異構(gòu)體異構(gòu)體和異構(gòu)體以大約2:1至7:3的比例，以及其他雜質(zhì)和降解產(chǎn)物非對(duì)映地混合而成的。根據(jù)結(jié)合國(guó)

15、糧食及農(nóng)業(yè)組織的規(guī)格糧農(nóng)組織第89/TC/S號(hào)規(guī)格，該技術(shù)產(chǎn)物必需包含至少94%的硫丹，其中異構(gòu)體的含量為64-67%，異構(gòu)體的含量為29-32%。異構(gòu)體是非對(duì)稱的，以兩種扭折椅式的方式存在，而異構(gòu)體是對(duì)稱的。異構(gòu)體很容易轉(zhuǎn)化成硫丹，但異構(gòu)體卻無法轉(zhuǎn)化成硫丹國(guó)家農(nóng)業(yè)研討和技術(shù)及糧食研討所，1999年?；瘜W(xué)構(gòu)造分子式C9H6Cl6O3S C9H6Cl6O4S分子量406.96 gmol-1 422.96 gmol-1異構(gòu)體和主要轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的構(gòu)造式 硫丹 硫丹 硫丹硫酸鹽 硫丹異構(gòu)體和硫丹硫酸鹽的物理屬性和化學(xué)屬性異構(gòu)體異構(gòu)體技術(shù)混合異構(gòu)體硫酸鹽熔點(diǎn) (C)109.2213.370-124181 -

16、 201pH值為5、溫度為25C時(shí)的水溶性(mg/L)0.330.320.05-0.99引薦值：0.50.22溫度為25C時(shí)的蒸汽壓力(Pa)1.05 E-031.38 E-042.27E-5 1.3E-3 1.3E-3 引薦值：1.3E-32.3 E-05溫度為20C時(shí)的亨利定律常數(shù)(Pa m3/mol)1.10.21.09-13.2, 引薦值：1.06pH值為5.1時(shí)的Kow對(duì)數(shù)4.74.73.63.77 離解常數(shù)無數(shù)據(jù)無酸性質(zhì)子無數(shù)據(jù)無酸性質(zhì)子無數(shù)據(jù)無酸性質(zhì)子無數(shù)據(jù)無酸性質(zhì)子1.2審查委員會(huì)就附件D的資料得出的結(jié)論委員會(huì)第四次會(huì)議于2021年10月13日至17日在瑞士日內(nèi)瓦舉行，委員會(huì)在

17、這次會(huì)議上評(píng)價(jià)了附件D中的資料，決議“委員會(huì)對(duì)硫丹到達(dá)甄別規(guī)范感到稱心，并得出結(jié)論，“硫丹到達(dá)了附件D規(guī)定的甄別規(guī)范。1.3數(shù)據(jù)來源編制本風(fēng)險(xiǎn)簡(jiǎn)介的主要資料來源是歐洲共同體及其屬于本締約方的成員國(guó)提交的提案該提案載于文件UNEP/POPS/POPRC.4/14，以及為評(píng)價(jià)附件D提交的補(bǔ)充資料。特別包括：國(guó)家農(nóng)業(yè)研討和技術(shù)及糧食研討所1999-2004。在將以下活性物質(zhì)納入歐洲委員會(huì)指令91/414/EEC附件一時(shí)編制的專題論文。國(guó)家農(nóng)業(yè)研討和技術(shù)及糧食研討所，包括增編。此外，以下締約方和察看員提供了附件E中詳細(xì)要求的資料：阿爾巴尼亞、澳大利亞、巴林、保加利亞、加拿大、中國(guó)、剛果剛果民主共和國(guó)、

18、哥斯達(dá)黎加、克羅地亞、捷克共和國(guó)、厄瓜多爾、埃及、加納、洪都拉斯、日本、立陶宛、馬里、毛里求斯、墨西哥、新西蘭、尼日利亞、挪威、羅馬尼亞、斯洛伐克、瑞士、多哥、美利堅(jiān)合眾國(guó)、馬克特信阿甘工業(yè)，作物國(guó)際協(xié)會(huì)、印度化學(xué)品理事會(huì)、國(guó)際農(nóng)藥行動(dòng)網(wǎng)和國(guó)際消除耐久性有機(jī)污染物網(wǎng)絡(luò)。更加詳細(xì)的呈文概要載于獨(dú)立的非正式文件之中。1.4 該化學(xué)品在國(guó)際公約下的情況一些法規(guī)和行動(dòng)方案對(duì)硫丹作出了規(guī)定：2007年3月，化學(xué)品審查委員會(huì)決議向締約方大會(huì)轉(zhuǎn)交一份關(guān)于將硫丹列入附件三的建議。附件三中載列了必需遵照事先知情贊同程序的化學(xué)品。不同區(qū)域?yàn)榫S護(hù)安康和環(huán)境而采取了監(jiān)管行動(dòng)，制止或嚴(yán)厲限制運(yùn)用硫丹，這些區(qū)域提供了符合

19、附件二所載規(guī)范的兩份通知，附件三中的清單正是根據(jù)這些通知而確立的。2021年舉行的締約方大會(huì)未能對(duì)能否將硫丹列入附件達(dá)成一致意見，并決議在下一屆締約方大會(huì)上進(jìn)一步審議該決議草案。與此同時(shí)，化學(xué)品審查委員會(huì)不斷在評(píng)價(jià)關(guān)于硫丹的進(jìn)一步通知。在2002年的耐久性有毒污染物區(qū)域評(píng)價(jià)期間，硫丹被公以為環(huán)境署全環(huán)基金結(jié)合國(guó)環(huán)境規(guī)劃署全球環(huán)境基金所確定的二十一種高度優(yōu)先的化合物之一。這些報(bào)告思索了該化合物的運(yùn)用規(guī)模、環(huán)境含量程度以及對(duì)人類和環(huán)境的影響。薩赫勒農(nóng)藥委員會(huì)曾經(jīng)制止一切含有硫丹的配方。薩赫勒農(nóng)藥委員會(huì)是核準(zhǔn)薩赫勒成員國(guó)運(yùn)用農(nóng)藥的機(jī)構(gòu)，其成員國(guó)包括布基納法索、佛得角、乍得、岡比亞、幾內(nèi)亞比紹、馬里、

20、毛里塔尼亞、尼日爾和塞內(nèi)加爾。該委員會(huì)規(guī)定，終止運(yùn)用現(xiàn)有硫丹庫(kù)存的最后期限為2021年12月31日。結(jié)合國(guó)歐洲經(jīng)濟(jì)委員會(huì)已將硫丹列入的草案附件二。奧斯巴委員會(huì)曾經(jīng)將硫丹列入2002年更新版第三北海會(huì)議附件1A商定將硫丹列入優(yōu)先物質(zhì)清單。2.與風(fēng)險(xiǎn)簡(jiǎn)介相關(guān)的概要信息2.1來源2.1.1消費(fèi)、貿(mào)易和庫(kù)存硫丹經(jīng)過以下步驟合成：在二甲苯中添加六氯環(huán)戊二烯和1,4-丁炔二醇，進(jìn)展二烯合成。該順式二醇與亞硫酰二氯的反響構(gòu)成最終的產(chǎn)物。 硫丹是在20世紀(jì)50年代初開發(fā)出來的。1984年，全球的硫丹年產(chǎn)量估計(jì)為1萬噸。目前的產(chǎn)量顯著高于1984年。印度被以為是世界上最大的消費(fèi)國(guó)和出口國(guó)，根據(jù)印度政府公布的數(shù)字

21、，2001-2007年印度的年產(chǎn)量為9900噸，2007-2021年向31個(gè)國(guó)家出口了4104噸硫丹；出口量緊隨其后的國(guó)家有德國(guó)每年約4000噸，中國(guó)2400噸，以色列和韓國(guó)。2.1.2用途硫丹是一種用于控制咀嚼式口器害蟲、刺吸式口器害蟲和鉆蛀性害蟲的殺蟲劑，這些害蟲包括蚜蟲、薊馬、甲蟲、食葉毛蟲、螨蟲、蛀蟲、切根蟲、棉鈴蟲、臭蟲、粉虱、葉蟬、稻田蝸牛、草皮蚯蚓和采采蠅。硫丹被用于多種不同作物，主要運(yùn)用于大豆、棉花、大米和茶葉，以及其他作物，包括蔬菜、水果、堅(jiān)果、漿果、葡萄、谷物、豆類、玉米、油菜籽、土豆、咖啡、蘑菇、橄欖、蛇麻花、高粱、煙草和可可豆。硫丹還被用于欣賞植物和森林樹木，過去曾被用

22、作工業(yè)木材和日用木材的防腐劑。目前至少有60個(gè)國(guó)家奧地利、巴林、比利時(shí)、伯利茲、貝寧、保加利亞、布基納法索、柬埔寨、佛得角、乍得、哥倫比亞、科特迪瓦、克羅地亞、塞浦路斯、捷克共和國(guó)、丹麥、埃及、愛沙尼亞、芬蘭、法國(guó)、岡比亞、德國(guó)、希臘、幾內(nèi)亞比紹、匈牙利、印度尼西亞、愛爾蘭、意大利、約旦、科威特、拉脫維亞、立陶宛、盧森堡、馬來西亞、馬里、馬耳他、毛里塔尼亞、毛里求斯、荷蘭、新西蘭、尼日爾、尼日利亞、挪威、阿曼、波蘭、葡萄牙、卡塔爾、羅馬尼亞、沙特阿拉伯、塞內(nèi)加爾、新加坡、斯洛伐克、斯洛文尼亞、西班牙、斯里蘭卡、圣盧西亞、瑞典、敘利亞、阿拉伯結(jié)合酋長(zhǎng)國(guó)和結(jié)合王國(guó)。制止運(yùn)用硫丹，在這些國(guó)家，硫丹以

23、前的用途被危害較小的產(chǎn)品和方法所替代。各國(guó)提供的關(guān)于其目前用途的更詳細(xì)資料載于獨(dú)立的非正式文件之中。2.1.3環(huán)境排放由于硫丹被用作殺蟲劑，因此被排放到了環(huán)境中。如今還不知道這種化合物能否有天然來源。在制造和配方過程中，硫丹也能夠被排放到當(dāng)?shù)氐目諝狻U水或地表水之中。Li和MacDonald2005年匯報(bào)了硫丹的全球運(yùn)用和排放情況，以及硫丹的全球排放量與加拿大北極地域空氣中硫丹濃度之間的關(guān)系。用于作物的硫丹的全球累計(jì)用量估計(jì)為33.8萬噸。全世界硫丹的年均用量在1980年到1989年之間估計(jì)為1.05萬噸，在1990年到1999年之間估計(jì)為1.28萬噸。硫丹從作為農(nóng)藥而投入運(yùn)用的第一年起直到2

24、0世紀(jì)90年代末，其全球總運(yùn)用量的總趨勢(shì)繼續(xù)添加。近期在假設(shè)干國(guó)家制止運(yùn)用硫丹后，還沒有更新數(shù)據(jù)。印度是全世界硫丹的最大消費(fèi)國(guó)，從1958年到2000年的總運(yùn)用量為11.3萬噸。硫丹從作為農(nóng)藥而投入運(yùn)用的第一年起，其全球總排放量也在繼續(xù)添加，目前估計(jì)已達(dá)15萬噸。從假設(shè)干來源Patton等人，1989年，Halsall等人，1998年和Hung等人，2002年匯編的1987年到1997年之間位于警戒線上的空氣中硫丹濃度的時(shí)間趨勢(shì)Li和MacDonald2005年顯示，硫丹是1987-1997年期間少數(shù)幾種在北極地域的空氣中濃度堅(jiān)持穩(wěn)定或略微添加的有機(jī)氯農(nóng)藥中的一種。硫丹的排放量數(shù)據(jù)顯示出很大的

25、變動(dòng)，但至少不斷到20世紀(jì)90年代末大體上呈添加趨勢(shì)。加拿大北極地域的空氣采樣數(shù)據(jù)同樣也顯示出很大變動(dòng)，但是所得到的少量數(shù)據(jù)并不與排放量數(shù)據(jù)矛盾，這闡明大氣是一種重要的傳播媒介。2.2環(huán)境歸宿2.2.1耐久性硫丹經(jīng)過生物介導(dǎo)的氧化過程發(fā)生有氧轉(zhuǎn)化。所構(gòu)成的主要代謝產(chǎn)物是硫丹硫酸鹽。這種化合物緩慢降解為性質(zhì)更為相反的代謝物：硫丹二醇、硫丹內(nèi)酯、硫丹醚。硫丹硫酸鹽的形本錢質(zhì)上是以微生物為媒介的，而硫丹二醇是主要的水解產(chǎn)物。微生物礦化成二氧化碳的過程普通很緩慢。硫丹硫酸鹽也有殺蟲活性。由于硫酸鹽代謝物具有同等的毒性，因此一些論文作者運(yùn)用了“硫丹總一語，指的是包括母異構(gòu)體和硫丹硫酸鹽的混合殘留物。然而

26、，這一用語并未思索到，實(shí)踐上，硫丹的一切代謝物都保管著形似自行車的六氯降冰片烯構(gòu)造的骨架。歐洲聯(lián)盟的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)報(bào)告提出了如下所列的土壤的降解方式右圖和水的降解方式左圖。在這兩種情況下，母異構(gòu)體都直接或經(jīng)過硫丹硫酸鹽間接轉(zhuǎn)化成硫丹二醇。硫丹二醇再降解成一系列相關(guān)的代謝物，包括硫丹醚、硫丹羥基醚、硫丹羧酸和硫丹內(nèi)酯。 ClClClClClClOSOClClClClClClOSOClClClClClClCH2CH2OHOHClClClClClClOCH2CH2ClClClClClClCOOHCH2OHClClClClClClOCH2OClClClClClClOCH2HOHa和硫丹 硫丹硫酸鹽 硫丹二醇

27、 硫丹醚 硫丹羥基羧酸e 硫丹內(nèi)酯 硫丹羥基醚OOO 二氧化碳 + 未知代謝物+ 夾帶的殘留物 這種環(huán)境歸宿使得采用散失半衰期評(píng)價(jià)耐久性變得非常復(fù)雜。大多數(shù)研討闡明，硫丹比硫丹的降解速度快，而硫丹硫酸鹽的耐久性更強(qiáng)。這些物質(zhì)的散失半衰期報(bào)告值變動(dòng)很大。根據(jù)歐洲聯(lián)盟的評(píng)價(jià)報(bào)告，實(shí)驗(yàn)室條件下的有氧土壤降解中， + 異構(gòu)體的散失半衰期為25-128天，硫丹硫酸鹽為123-391天。硫丹在正常情況下運(yùn)用后，實(shí)地散失很快，這主要是由于揮發(fā)作用，且不同情況下差別很大；根據(jù)歐洲聯(lián)盟的評(píng)價(jià)報(bào)告，在溫帶地域， + 異構(gòu)體的實(shí)地散失半衰期為7.4-92天。在熱帶氣候里，察看到硫丹快速散失，特別對(duì)和異構(gòu)體來說，揮發(fā)

28、作用被以為是熱帶環(huán)境中硫丹散失的主要緣由Ciglasch等人，2006年；Chowdhury等人，2007年。實(shí)地的土壤老化也添加了化學(xué)品在土壤中的耐久性，這對(duì)于硫丹來說尤其如此，在自然天氣條件下的一個(gè)熱帶果園里，84天內(nèi)硫丹的明顯有機(jī)碳分配系數(shù)KOC值增長(zhǎng)了3倍Ciglasch等人，2021年。在耐久性有機(jī)污染物審查委員會(huì)第四次會(huì)議上，在對(duì)硫丹和硫丹及硫丹硫酸鹽的實(shí)驗(yàn)室研討中測(cè)得的散失半衰期綜合值被選為量化硫丹耐久性的一個(gè)關(guān)聯(lián)參數(shù)。察看發(fā)現(xiàn)降解速度的變動(dòng)很大。硫丹和異構(gòu)體及硫丹硫酸鹽在土壤中的估計(jì)綜合半衰期普通為28-391天；但據(jù)文獻(xiàn)報(bào)告，在特定的條件下，會(huì)出現(xiàn)更高和更低的數(shù)值。在水生環(huán)境

29、中，硫丹不易發(fā)生光解。只需在pH值很高時(shí)，才會(huì)發(fā)生快速水解作用，而且硫丹不易發(fā)生生物降解。在水/堆積物體系中Jones，2002年；2003年在歐盟的檔案里有報(bào)告，和異構(gòu)體及硫丹硫酸鹽的散失半衰期為3.3-273天。這些詳細(xì)的數(shù)據(jù)沒有得到證明，但散失半衰期大于120天得到了證明。經(jīng)察看，硫丹二醇及在酸性條件下的硫丹內(nèi)酯的散失半衰期都在相關(guān)的程度上。硫丹在大氣中的降解速度呈現(xiàn)出很高的不確定性。Buerkle2003年根據(jù)構(gòu)造活性關(guān)系和實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)提出了一系列估計(jì)。1991年，采用阿特金森法對(duì)大氣中硫丹的半衰期作了一次估計(jì)，得出了8.5天的數(shù)據(jù)，但很不確定。該項(xiàng)研討分別公布了硫丹的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)75C閃光光

30、解時(shí)，27天和硫丹的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)采用氟利昂-113方法，15天。在假定晝夜恒定的羥基濃度為5 x105 /立方厘米的情況下，采用AOPWIN計(jì)算方法得出半衰期為47.1小時(shí)。結(jié)論是，將硫丹及其相關(guān)轉(zhuǎn)化產(chǎn)物思索在內(nèi)，硫丹在土壤、堆積物和空氣中的耐久性曾經(jīng)得到確證。2.2.2生物累積為評(píng)價(jià)硫丹及其降解產(chǎn)物的生物累積和生物放大潛力，已分析了三種互補(bǔ)的信息來源：根據(jù)物理化學(xué)特性進(jìn)展挑選評(píng)價(jià)；分析實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，包括生物濃縮、生物累積和毒物動(dòng)力學(xué)研討；以及分析實(shí)地搜集的信息。三種評(píng)價(jià)的關(guān)鍵內(nèi)容列于下方。根據(jù)物理化學(xué)屬性進(jìn)展挑選評(píng)價(jià)所報(bào)告的和異構(gòu)體及硫丹硫酸鹽的Kow對(duì)數(shù)值為3-4.8。運(yùn)用HPLC法進(jìn)展的新研討M

31、uehlberger和Lemke，2004年顯示，硫丹、硫丹和硫丹硫酸鹽的Kow對(duì)數(shù)值分別為4.65、4.34和3.77。以Kow系數(shù)測(cè)定的其它代謝物的Kow值比硫丹硫酸鹽的低。這些數(shù)值顯示了在水生生物體內(nèi)的生物濃縮潛力，雖然這些值低于設(shè)定的挑選閾值5。近期，在針對(duì)耐久性有機(jī)污染物在陸地食物鏈中的生物放大潛力所開展的挑選評(píng)價(jià)中，辛醇/空氣分配系數(shù)(Koa)的作用遭到極大的關(guān)注。Kelly和Gobas2003年和Kelly等人2007年指出，硫丹在陸地食物鏈中的生物放大作用特別相關(guān)，由于硫丹有很高的Koa對(duì)數(shù)值。Koa值很高，從呼吸過程中消除硫丹就比較緩慢。研討指出，硫丹和硫丹的Koa對(duì)數(shù)值為1

32、0.29；而硫丹硫酸鹽的Koa對(duì)數(shù)值為5.18。雖然沒有針對(duì)Koa的詳細(xì)挑選閾值，但論文的作者指出，化學(xué)品的Kow對(duì)數(shù)值假設(shè)高于2、Koa對(duì)數(shù)值高于6，且只需其代謝轉(zhuǎn)化率并不很快，該化學(xué)品就會(huì)在陸生動(dòng)物、海洋哺乳動(dòng)物和人類的食物鏈中呼吸空氣的生物體內(nèi)，具有生物放大的內(nèi)在潛力。硫丹的和異構(gòu)體明顯屬于這一類化學(xué)品，其主要代謝物硫丹硫酸鹽那么非常接近。對(duì)硫丹在水生生物體內(nèi)的生物濃縮和生物累積研討所報(bào)告的針對(duì)魚的生物濃縮系數(shù)值為近20-11600升/千克，濕重；然而11600這一數(shù)值Johnson和Toledo，1993年被以為可靠度很低。美國(guó)環(huán)保局對(duì)這項(xiàng)研討重新評(píng)價(jià)后提出了5670的生物濃縮系數(shù)值，

33、但不確定性依然很高，并且應(yīng)以為數(shù)據(jù)是不可靠的。美國(guó)環(huán)保局于2007年對(duì)生物濃縮研討進(jìn)展了重新評(píng)價(jià)美國(guó)環(huán)保局，2007年。這兩項(xiàng)最高質(zhì)量的研討闡明，針對(duì)魚的生物濃縮系數(shù)值為1000烏賊；Schimmel等人，1977年到3000綿羊頭鰷魚；Hansen和Cripe，1991年。在魚的體內(nèi)，硫丹和硫丹及硫丹硫酸鹽的凈化半衰期為2-6天。針對(duì)五種無脊椎動(dòng)物進(jìn)展了生物濃縮研討，測(cè)出生物濃縮系數(shù)值為12-600。經(jīng)測(cè)定，淡水綠藻和大型溞的平均生物濃縮系數(shù)值分別為2682和3278干重DeLorenzo等人，2002年。應(yīng)該指出，大型溞的新生后代在經(jīng)過攝入受污染的浮游植物而接觸硫丹的過程中，所累積的硫丹很

34、少。對(duì)母體和代謝物的生物濃縮進(jìn)展評(píng)價(jià)特別相關(guān)。Pennington 等人2004年的研討為這些估計(jì)的復(fù)雜性提供了一個(gè)很好的例子。牡蠣在河口圍隔區(qū)域接觸硫丹96小時(shí)，在這短短的接觸時(shí)間內(nèi)，察看到在牡蠣體內(nèi)有顯著的硫丹和硫丹生物累積，但即使在圍隔這樣的受控條件下，量化的情況也會(huì)因水中硫丹的濃度和生物體內(nèi)硫丹的濃度之間比較方式的不同而差別很大。論文作者指出，全部物質(zhì)硫丹和硫丹及硫丹硫酸鹽的生物濃縮系數(shù)值為375-1776干重。作物國(guó)際協(xié)會(huì)的檔案中公布了一項(xiàng)戶外水生微生態(tài)系統(tǒng)研討Schanne，2002年。該研討在戶外進(jìn)展，以便發(fā)明盡能夠接近自然系統(tǒng)的條件。為此，從澳大利亞境內(nèi)的康斯坦茨湖的一個(gè)大型淺

35、水自然維護(hù)區(qū)搜集了堆積物、水和其它生物群。在研討期間，放射線標(biāo)志的硫丹內(nèi)酯和兩種未知代謝物M1和M4在水中的濃度繼續(xù)不斷地添加，而在兩條入口道路上，硫丹硫酸鹽的濃度那么或多或少恒定在一個(gè)較低程度，或略有減少。在研討期間，放射性堆積物殘留總量不斷添加，直至最高值13.8微克放射當(dāng)量/千克。大型水生植物中的放射性殘留物總量隨著時(shí)間的推移不斷添加，直至最高值2236 微克放射當(dāng)量/千克鮮重。與大型水生植物的情況一樣，在存活的魚體內(nèi)，放射性殘留物總量到達(dá)了最高值3960微克放射當(dāng)量/千克鮮重。該研討明確顯示，不斷到研討終了為止，在堆積物、魚和大型水生植物中發(fā)現(xiàn)了硫丹，并且硫丹降解后依然保管其含氯環(huán)狀構(gòu)

36、造的代謝物。這些代謝物具有在魚和大型水生植物內(nèi)進(jìn)展生物累積的潛力，其中有些顯示出在環(huán)境中耐久存在的潛力。此外，該研討闡明，還有其它具有一樣生物累積潛力的未知代謝物。延噴霧飄移和徑流道路傳播的硫丹的生物累積系數(shù)估計(jì)為：總放射量的生物累積系數(shù)值為1000；硫丹硫酸鹽的生物累積系數(shù)值為4600-5000噴霧飄移。應(yīng)該指出，應(yīng)該謹(jǐn)慎對(duì)待這些生物累積系數(shù)值，由于測(cè)出的濃度對(duì)水生生物產(chǎn)生了明顯的影響，或者非常接近毒性濃度；因此，由于測(cè)出的濃度有毒性作用，估計(jì)的生物累積潛力能夠不同于預(yù)期。毒物動(dòng)力學(xué)和新陳代謝研討在不同種類的實(shí)驗(yàn)動(dòng)物口服硫丹單劑量口服或飲食攝入后，母體化合物及其代謝物被大量并相對(duì)快速地消除。

37、硫丹的代謝物包括硫丹硫酸鹽、硫丹二醇、硫丹羥基醚、硫丹醚和硫丹內(nèi)酯。Chan等人2006年開發(fā)了一個(gè)針對(duì)雄性Sprague-Dawley大鼠體內(nèi)硫丹新陳代謝過程的生理藥代動(dòng)力學(xué)模型。有關(guān)大西洋鮭魚體內(nèi)從食物中所攝入硫丹的累積和消除動(dòng)力學(xué)已于近期發(fā)表Berntssen等人，2021年。研討顯示，從食物中攝入的 硫丹與硫丹相比，生物放大系數(shù)更高分別為0.100.026與0.050.003，p0.05，攝入量更高分別為418%與212%，消除速度常數(shù)更低分別為262 x 10-3 /天與401 x 10-3/天。在凈化期間，硫丹硫酸鹽程度堅(jiān)持不變，而母異構(gòu)體被快速消除。由于非對(duì)映系數(shù)隨著時(shí)間的推移不

38、斷降低，估計(jì)硫丹的消除至少有50%是由于生物轉(zhuǎn)化。代謝物硫丹硫酸鹽的構(gòu)成最多占硫丹累積總量的1.2%。沒有測(cè)到其它代謝物，因此該研討無法估計(jì)硫丹及一切代謝物的生物放大系數(shù)值。實(shí)地?cái)?shù)據(jù)和生物放大模型的評(píng)價(jià)如今已可獲得大量提供有關(guān)世界各地的生物群中硫丹丈量程度信息的研討結(jié)果。在作物中、運(yùn)用過硫丹的場(chǎng)地周邊以及偏遠(yuǎn)地域，經(jīng)?？梢园l(fā)現(xiàn)硫丹及其代謝物硫丹硫酸鹽，其中在偏遠(yuǎn)地域存在的硫丹農(nóng)藥必定是從其運(yùn)用地域中程和長(zhǎng)程飄移過去的。經(jīng)過運(yùn)用標(biāo)定實(shí)地?cái)?shù)據(jù)的數(shù)學(xué)模型，可以得到對(duì)生物放大的定量估計(jì)Alonso等人，2021年。假設(shè)干已出版的模型顯示出硫丹經(jīng)過食物鏈進(jìn)展生物放大的潛力。地衣馴鹿狼的食物鏈模型預(yù)測(cè)出硫

39、丹的生物放大。對(duì)于年齡為1.5-13.1歲的狼，生物放大系數(shù)值為5.3-39.8Kelly等人，2003年。2007年發(fā)表了一份尤其相關(guān)的資料Kelly等人，2007年。該模型預(yù)測(cè)出硫丹在呼吸空氣的物種中有顯著的生物放大系數(shù)值，為2.5陸生食草動(dòng)物到28陸生食肉動(dòng)物，而對(duì)于呼吸空氣的水生生物，硫丹的生物放大系數(shù)值低于1。還公布了在加拿大北極地域的冰藻、浮游植物、浮游動(dòng)物、海洋魚類和環(huán)斑海豹體內(nèi)硫丹和硫丹的濃度。濃度值為0.1-2.5納克/克脂類。計(jì)算出的營(yíng)養(yǎng)放大系數(shù)值小于1，闡明在環(huán)斑海豹的食物鏈中沒有發(fā)生生物放大Morris等人，2021年。然而，針對(duì)南波弗特海和阿蒙森海灣食物網(wǎng)假設(shè)在食物網(wǎng)

40、中計(jì)入海洋哺乳動(dòng)物，計(jì)算出營(yíng)養(yǎng)放大系數(shù)值大于1Mackay和Arnold，2005年。將所報(bào)告的生物群，特別是食物鏈頂端捕食者中的硫丹濃度與同樣的生物體和生態(tài)系統(tǒng)中觀測(cè)到的其它耐久性有機(jī)污染物的濃度進(jìn)展比較，也可以間接闡明硫丹具有生物累積潛力。雖然各項(xiàng)規(guī)范實(shí)驗(yàn)室研討中丈量的濃度值沒有超出生物濃縮系數(shù)閾值，但是有足夠的資料可以證明，硫丹的生物累積潛力，特別是在陸地食物鏈中的累積潛力構(gòu)成了一個(gè)關(guān)切事項(xiàng)。2.2.3長(zhǎng)程環(huán)境飄移的潛力硫丹長(zhǎng)程飄移的潛力可以從三個(gè)主要的信息來源評(píng)價(jià)：對(duì)硫丹特性的分析、長(zhǎng)程飄移模型的運(yùn)用及對(duì)偏遠(yuǎn)地域現(xiàn)有監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的審查。挑選物理化學(xué)屬性有足夠的關(guān)于硫丹和硫丹揮發(fā)性的信息證明

41、其具有在大氣中飄移的潛力。在大氣中進(jìn)展長(zhǎng)程飄移需求到達(dá)在大氣中耐久存在的一個(gè)最低程度；如上所述，硫丹在大氣中的實(shí)踐降解速度還不確定，但似乎曾經(jīng)超越2天的半衰期閾值。思索到對(duì)流層的溫度要低得多，硫丹在實(shí)踐情況下的環(huán)境半衰期甚至能夠更為長(zhǎng)久。因此，應(yīng)該得出結(jié)論，揮發(fā)性和在大氣中足夠的耐久性使硫丹具有顯著的長(zhǎng)程飄移潛力。長(zhǎng)程飄移模型預(yù)測(cè)為估計(jì)這種潛力，曾經(jīng)根據(jù)擬列入耐久性有機(jī)污染物的物質(zhì)的特性開發(fā)了假設(shè)干模型。Becker，Schenker和Scheringer蘇黎世聯(lián)邦理工學(xué)院，2021年瑞士提交的資料利用兩個(gè)多媒體盒模型，即經(jīng)合組織的總體耐久性和長(zhǎng)程飄移潛力挑選工具及全球緯向分辨模型CliMoC

42、hem，估計(jì)了硫丹和硫丹及它們的兩種轉(zhuǎn)化產(chǎn)物硫丹硫酸鹽和硫丹二醇的總體耐久性和長(zhǎng)程飄移潛力。經(jīng)合組織的工具分別針對(duì)每種化合物得出了總體耐久性和長(zhǎng)程飄移潛力值，而CliMoChem模型同時(shí)計(jì)算了化合物母體在環(huán)境中的分散，以及轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的構(gòu)成和分散。CliMoChem模型得出的結(jié)果顯示，硫丹家族的總體耐久性和長(zhǎng)程飄移潛力與諸如艾式劑、滴滴涕和七氯等曾經(jīng)認(rèn)可的耐久性有機(jī)污染物的總體耐久性和長(zhǎng)程飄移潛力類似。結(jié)果還顯示，整個(gè)家族即包括轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的總體耐久性和長(zhǎng)程飄移潛力比單獨(dú)的母異構(gòu)體要高得多。美國(guó)美國(guó)提交的資料斷定，最近的研討闡明，硫丹的解吸殘留會(huì)揮發(fā)，然后經(jīng)過遷移的過程繼續(xù)在全球體系內(nèi)再循環(huán)，并經(jīng)過干

43、濕兩種堆積過程以及北半球的水氣交換而再次堆積。粉塵分散和移位也經(jīng)過吸附懸浮顆粒物而使硫丹留在大氣中，但這一過程與揮發(fā)不同，似乎不是主要要素。溶液及堆積物中夾帶的殘留物中的硫丹的飄移也能夠是硫丹長(zhǎng)程和區(qū)域分散的一個(gè)要素。Brown和Wania2021年最近出版了北極地域的模型估計(jì)結(jié)果；該模型發(fā)現(xiàn)，硫丹具有在北極地域呵斥污染和生物累積的宏大潛力，并且與北極地域知污染物的構(gòu)造簡(jiǎn)介相匹配。這些結(jié)果與Muir等人2004年審查的有關(guān)硫丹在北極地域的污染潛力的實(shí)驗(yàn)估計(jì)一致，該論文斷定，正如模型所預(yù)測(cè)和環(huán)境丈量所確證的那樣，硫丹會(huì)進(jìn)展長(zhǎng)程飄移?；谄h(yuǎn)地域丈量結(jié)果的證明這種潛力曾經(jīng)由監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)得到證明；由于硫

44、丹和其它有機(jī)氯殺蟲劑一同得到丈量，因此有大量的資料。有些出版物顯示硫丹殘留物有長(zhǎng)程飄移的潛力，并報(bào)告硫丹在北極地域的水、空氣和生物群中的濃度程度在不斷添加。2.3接觸2.3.1環(huán)境監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)雖然硫丹只是在近期才被納入正式的耐久性有機(jī)污染物監(jiān)測(cè)方案中，但是這種化學(xué)品曾經(jīng)在關(guān)于有機(jī)氯農(nóng)藥的研討中頻繁得到丈量，因此在環(huán)境采樣中所測(cè)定的硫丹的濃度程度方面，已有豐富但變動(dòng)很大的資料。大多數(shù)研討涵蓋了硫丹和硫丹，在有些案例中，硫丹硫酸鹽也得到了丈量。硫丹的其它代謝物只是偶爾得到丈量。在三個(gè)主要類別中對(duì)資料進(jìn)展了匯編：中程飄移：在運(yùn)用過硫丹或能夠運(yùn)用過硫丹的地域有密集農(nóng)業(yè)活動(dòng)周邊的未運(yùn)用過硫丹的地域搜集信息。

45、長(zhǎng)程飄移的潛力：在與運(yùn)用硫丹的地域相隔很遠(yuǎn)、硫丹的存在只能經(jīng)過在大氣中傳播和堆積來解釋且包括高海拔山區(qū)在內(nèi)的地域搜集信息。長(zhǎng)程飄移：在偏遠(yuǎn)地域、遠(yuǎn)離密集運(yùn)用硫丹的地域，特別是北極和南極地域搜集信息。對(duì)相關(guān)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的概述列于下方。該概述主要根據(jù)了歐洲共同體和美國(guó)在其資料檔案中提交的近期審查報(bào)告，以及其它締約方/察看員提交的額外資料和針對(duì)近期文獻(xiàn)數(shù)據(jù)的審查報(bào)告。中程飄移：水和水生生物自1991年起，美國(guó)的佛羅里達(dá)州南部水資源管理區(qū)的非針對(duì)性水質(zhì)量季度監(jiān)測(cè)方案曾經(jīng)在34處場(chǎng)地對(duì)包括硫丹在內(nèi)的一些農(nóng)藥進(jìn)展了分析。在邁阿密戴德縣南部農(nóng)耕地域一些地方的地表水和海底堆積物中檢測(cè)出了硫丹和硫丹硫酸鹽。假設(shè)干年

46、來，測(cè)出的硫丹濃度都超越了慢性地表水水質(zhì)規(guī)范0.056微克/升。1997年，在美國(guó)加利福尼亞的內(nèi)華達(dá)山脈兩個(gè)地域的黃腿山蛙體內(nèi)丈量了農(nóng)藥的濃度。根據(jù)LeNoir等人1999，這些結(jié)果支持這種假設(shè)，即污染物是導(dǎo)致高原紅杉國(guó)家公園中的黃腿山蛙減少的一個(gè)重要要素。南卡羅來納大學(xué)和國(guó)家海洋和大氣管理局也開展了針對(duì)運(yùn)用硫丹的地域的監(jiān)測(cè)研討Delorenzo等人，2001年。數(shù)據(jù)顯示，硫丹殘留物飄移到了離最初運(yùn)用硫丹的地域很遠(yuǎn)的地方，且與水生生物的毒性值相比殘留量很高，超越了農(nóng)藥工程辦公室的值得關(guān)切的急性和慢性風(fēng)險(xiǎn)程度。加拿大中南部的四個(gè)溫帶湖的水質(zhì)采樣顯示有硫丹和硫丹存在Muir等人，2004年。在歐皮

47、安溝湖、尼皮貢湖、布里特布魯克湖及維京湖測(cè)出，硫丹的濃度程度中間值為1.3-28.5皮克/升，而硫丹的濃度程度中間值那么為0.0-10.3皮克/升。在這些湖中，任何一個(gè)湖的方圓31英里50公里內(nèi)都沒有農(nóng)業(yè)區(qū)域，這闡明，硫丹的存在是由大氣飄移和堆積呵斥的。監(jiān)測(cè)和建模的結(jié)果闡明，在加拿大中南部普遍性的天氣條件下，硫丹能夠在區(qū)域范圍內(nèi)發(fā)生了大氣飄移，并到達(dá)了硫丹運(yùn)用地域以外的湖泊。中程飄移：空氣和空氣懸浮顆粒Ngabe和 Bidleman2001年概述了北美洲地域有關(guān)大氣中硫丹和硫丹濃度的詳細(xì)資料。1970年，在對(duì)全美國(guó)范圍的空氣中懸浮農(nóng)藥進(jìn)展調(diào)查期間，針對(duì)空氣中硫丹進(jìn)展了早期丈量 Majewski

48、 和Capel，1995年，測(cè)出硫丹的濃度中間值為0.7納克/立方米北卡羅來納Meadow到159納克/立方米肯塔基Peaksmill。1995年，在所羅門群島和馬里蘭州，分別測(cè)出空氣中硫丹和硫丹的濃度平均值為0.170和0.045納克/立方米Harman-Fetcho等人，2000年。在監(jiān)測(cè)標(biāo)本中，硫丹和硫丹的出現(xiàn)概率為100%。 中程飄移：空氣和空氣懸浮顆粒Ngabe和Bidleman2001年概述了南美洲地域有關(guān)大氣中硫丹和硫丹濃度的詳細(xì)資料。1970年，在對(duì)全美國(guó)范圍的空氣中懸浮農(nóng)藥進(jìn)展調(diào)查期間，針對(duì)空氣中硫丹進(jìn)展了早期丈量 (Majewski 和Capel，1995年)，測(cè)出硫丹的濃

49、度中間值為0.7納克/立方米北卡羅來納Meadow到159納克/立方米肯塔基Peaksmill。1995年，在所羅門群島和馬里蘭州，分別測(cè)出空氣中硫丹和硫丹的濃度平均值為0.170和0.045納克/立方米Harman-Fetcho等人，2000年。在監(jiān)測(cè)標(biāo)本中，硫丹和硫丹的出現(xiàn)概率為100%。 1997年4月在圣華金縣的一個(gè)蘋果園運(yùn)用了硫丹之后，加利福尼亞州空氣資源委員會(huì)緊接著監(jiān)測(cè)了硫丹實(shí)地飄移的邊緣地帶。一項(xiàng)單獨(dú)的研討對(duì)1996年7-8月弗雷斯諾縣大量運(yùn)用硫丹的一段時(shí)期內(nèi)的環(huán)境空氣進(jìn)展了監(jiān)測(cè)。在運(yùn)用過硫丹的場(chǎng)地附近，硫丹的空氣濃度為3800納克/立方米至290納克/立方米。在同一取樣時(shí)期內(nèi)，

50、硫丹的檢測(cè)值為200納克/立方米至48納克/立方米。一切樣本的異構(gòu)體與異構(gòu)體之比在5-209之間，而且這兩種異構(gòu)體的濃度都超越了定量限制。雖然這些數(shù)據(jù)本身不反映中程或長(zhǎng)程飄移，但確實(shí)有力地支持一個(gè)根本機(jī)理，即硫丹在運(yùn)用過硫丹的農(nóng)業(yè)場(chǎng)地顯著揮發(fā)。美國(guó)環(huán)境維護(hù)局/加拿大環(huán)境部結(jié)合開展的監(jiān)測(cè)工程大氣堆積綜合網(wǎng)絡(luò)Sun等人，2006年和Sun等人2003年)提供了大量關(guān)于大湖區(qū)的區(qū)域空氣數(shù)據(jù)，為硫丹和硫丹硫酸鹽在空氣中的中程飄移提供了有力的證據(jù)。除了布恩特島的偏遠(yuǎn)場(chǎng)地以外，蒸氣形狀的硫丹濃度顯示為硫丹和硫丹的和隨著從西向東的盛行風(fēng)風(fēng)向，表現(xiàn)出明顯的上升趨勢(shì)。每一場(chǎng)地的平均濃度因高離群值而降低，而高離群

51、值通常出如今夏季，是由于目前在農(nóng)業(yè)中運(yùn)用硫丹所導(dǎo)致的。在Point Petre、斯特金角和睡熊沙丘觀測(cè)到的氣相、固相和液相的硫丹濃度較高，這可以從附近地域硫丹的大量運(yùn)用得到解釋。例如，硫丹被廣泛地用于密歇根湖和紐約州Hoh和Hites，2003年以及安大約省Harris等人，2001年，特別是在安大約省的南部和西部。固相硫丹總濃度在美國(guó)全部五個(gè)場(chǎng)地均有所下降。由于缺乏更新的運(yùn)用數(shù)據(jù)，因此難以確定吸附顆粒的硫丹濃度的下降與硫丹的運(yùn)用方式之間的關(guān)聯(lián)。但應(yīng)指出，在鷹港、睡熊沙丘或斯特金角，氣相硫丹總濃度并未呈現(xiàn)長(zhǎng)期的降低趨勢(shì)。Shen等人2005年經(jīng)過運(yùn)用被動(dòng)式空氣采樣器搜集硫丹，評(píng)價(jià)了空氣中的硫丹

52、濃度。硫丹的氣體濃度為：硫丹為3.1-681皮克/立方米，硫丹為0.03-119皮克/立方米。整個(gè)北美洲空氣中的硫丹濃度最大丈量值普通低于58皮克/立方米。奧肯那根谷、不列顛哥倫比亞、愛德華王子島最東端、曼尼托巴以及墨西哥的塔帕丘拉報(bào)告的硫丹濃度丈量值最高。硫丹總濃度在降水中還表現(xiàn)出劇烈的季節(jié)性變化。硫丹總濃度的最高值和最低值之比在大約2-10之間。特別是在Point Petre，這一比率高達(dá)10，闡明附近地域大量運(yùn)用硫丹。一切場(chǎng)地的硫丹總濃度都在7月初降水時(shí)到達(dá)最高值，這恰好是農(nóng)業(yè)中運(yùn)用硫丹最多的時(shí)期。中程飄移：雨水和降雪一些研討證明，空氣中的硫丹是經(jīng)過降雨或降雪去除的。1980年至1989

53、年期間在加拿大南部開展的一項(xiàng)監(jiān)測(cè)研討中，報(bào)告的硫丹濃度有時(shí)接近10納克/升的檢測(cè)限制Brun等人，1991年。1987-1997年期間，大氣堆積綜合網(wǎng)絡(luò)在多個(gè)站點(diǎn)定期對(duì)大湖區(qū)降水中的和硫丹濃度進(jìn)展了測(cè)定美國(guó)環(huán)境維護(hù)局，2007年。蘇必利爾湖和伊利湖的硫丹濃度程度為0.13-1.95納克/升，硫丹濃度程度為0.19-6.09納克/升。密歇根湖的報(bào)告數(shù)值更高，硫丹濃度程度為0.54-8.22納克/升，硫丹濃度程度為1.06-12.13納克/升。大湖區(qū)降水中的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物硫丹硫酸鹽的濃度丈量值大都為0.1-1納克/升。美國(guó)西部六個(gè)國(guó)家公園的樣本中檢測(cè)到硫丹和硫丹硫酸鹽(Hageman等人，2006年)。

54、一切場(chǎng)地都對(duì)硫丹總濃度進(jìn)展了丈量，在紅杉、雷尼爾山、德納利、北極之門諾阿塔克、冰川和落基山這六個(gè)國(guó)家公園的丈量值為小于納克/升0.0040到1.5納克/升之間。硫丹硫酸鹽占硫丹總濃度的百分比為4.0%-57.0%，平均值為24.0%。研討結(jié)果闡明，目前硫丹的運(yùn)用是呵斥其在高海拔、高緯度的偏遠(yuǎn)生態(tài)系統(tǒng)，以降雪的方式堆積的重要緣由。中程飄移：堆積物美國(guó)環(huán)境維護(hù)局科學(xué)技術(shù)辦公室EPA-823-C-01-001編制的國(guó)家堆積物污染點(diǎn)源清單數(shù)據(jù)庫(kù)中有詳實(shí)的記錄，證明海底堆積物中存在硫丹美國(guó)環(huán)境維護(hù)局援用，2007年。美國(guó)環(huán)境維護(hù)局對(duì)國(guó)家堆積物污染點(diǎn)源清單數(shù)據(jù)所做的評(píng)價(jià)，是美國(guó)迄今開展過的地域范圍最寬廣的

55、堆積物污染調(diào)查。在國(guó)家堆積物污染點(diǎn)源清單的數(shù)據(jù)庫(kù)里，1980年至1999年期間報(bào)告的堆積物中經(jīng)過挑選數(shù)據(jù)以消除可疑數(shù)據(jù)，例如無檢測(cè)值和的符號(hào)：硫丹的199項(xiàng)檢測(cè)值都在檢測(cè)限制以下至11000微克/千克之間；硫丹的667項(xiàng)檢測(cè)值都在檢測(cè)限制以下至67500微克/千克之間；而硫丹硫酸鹽的195項(xiàng)檢測(cè)值都在0.2-900微克/千克之間。長(zhǎng)程飄移的潛力：山陵地域“全球蒸餾效應(yīng)被以為是耐久性有機(jī)污染物發(fā)生飄移的緣由：一種混合物會(huì)從較暖和的地域揮發(fā)，經(jīng)過在大氣中的長(zhǎng)程飄移后，在海拔較高的溫帶山陵地域和北極地域重新冷凝為這些物質(zhì)的累積物。Wania和Mackay1993年)提出，經(jīng)過“全球蒸餾，有機(jī)混合物可

56、以從緯度上加以分別，各種有機(jī)污染物由于揮發(fā)性不同而在不同的氣溫下“冷凝，所以，蒸氣壓力相對(duì)較低的混合物能夠更容易在極地累積。硫丹還出如今歐洲山區(qū)比利牛斯山中部和高塔特拉斯山的大氣中。像六氯環(huán)己烷一樣，硫丹在暖和時(shí)期的濃度也更高4-10皮克/立方米，以氣相和固相兩種形狀出現(xiàn)，這反映了硫丹的季節(jié)性運(yùn)用方式van Drooge等人，2004年。在加拿大西部山脈的不同緯度搜集的積雪樣本中發(fā)現(xiàn)了硫丹，以及許多其他耐久性有機(jī)污染物。降雪和積雪中的污染物程度隨緯度的上升而添加，表現(xiàn)為海拔上升2300米，積雪中污染物的凈堆積速度那么添加60-100倍Blais等人，1998年。700-3100米緯度范圍內(nèi)取樣

57、的硫丹的濃度程度為0.06-0.5納克/升。硫丹在空氣中的飄移還導(dǎo)致了加利福尼亞州塞拉內(nèi)華達(dá)山脈的降雪污染紅杉國(guó)家公園和水污染塔霍湖盆地，該區(qū)域毗鄰加利福尼亞州的中央谷，這是美國(guó)運(yùn)用農(nóng)藥最多的地域之一。雨水中硫丹的濃度程度為小于0.0035納克/升到6.5納克/升之間，硫丹的濃度丈量值為小于0.012納克/升到1.4納克/升之間McConnell等人，1998年。在喜馬拉雅山丈量的硫丹濃度為71.1皮克/立方米；反向軌跡分析闡明，硫丹是從印度次大陸經(jīng)過西風(fēng)，被亞洲季風(fēng)送到喜馬拉雅山的Li等人，2007年。在阿爾卑斯、比利牛斯Estany Red和喀里多尼亞山脈vre Nedalsvatn挪威，

58、硫丹的大氣堆積估測(cè)值為每個(gè)月0.2-340納克/平方米Carrera等人，2002年。不同于其他化學(xué)品，硫丹的地域分布表現(xiàn)得更為一致，南部地域的湖泊遠(yuǎn)更容易遭到硫丹的影響，這反映了農(nóng)業(yè)活動(dòng)在歐洲南部呵斥的影響。在北部的湖泊，僅對(duì)耐久性更強(qiáng)的硫丹硫酸鹽進(jìn)展了丈量。在比利牛斯、阿爾卑斯和喀里多尼亞山區(qū)，硫丹硫酸鹽的濃度值分別為1000皮克/升、92皮克/升和120皮克/升Vilanova等人，2001年。長(zhǎng)程飄移：北極和南極地域美國(guó)的審查概述了GFEA2007年、Ngabe和Bidleman2001年和硫丹任務(wù)隊(duì)報(bào)告MRID 467343-01所提供的資料。1986年初次報(bào)告了和硫丹向北極的長(zhǎng)程大

59、氣飄移Patton等人，1989。1988年期間加屬北極地域中部發(fā)生了一次“褐色雪事件。當(dāng)時(shí)檢測(cè)到塵霧中硫丹的最高濃度值為22皮克/升。自此以后，從1993年至今，加屬北極地域的空氣監(jiān)測(cè)方案經(jīng)常發(fā)現(xiàn)硫丹Halsall等人，1998；Hung等人，2001年?，F(xiàn)有的北極的針對(duì)硫丹的廣泛監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)包括大氣、積雪、表層水和生物群中硫丹的數(shù)據(jù)Bidleman等人，1992年；De Wit等人，2002年；Halsall等人，1998年；Hobbs等人，2003年；Jantunen和Bidleman，1998年。長(zhǎng)程飄移：北極空氣硫丹是一種在北極地域大氣中分布廣泛的農(nóng)藥。大多數(shù)其他有機(jī)氯化合物農(nóng)藥的濃度在

60、20世紀(jì)90年代末曾經(jīng)降低，與之不同的是，這一時(shí)期內(nèi)硫丹在北極的平均濃度沒有發(fā)生顯著變化Meaking，2000年。北極空氣監(jiān)測(cè)站的硫丹濃度值從1993年年初至年中都在添加，直到1997年年底都堅(jiān)持在約0.0042-0.0047納克/立方米。沒有觀測(cè)到北極大氣中硫丹濃度有任何明確的時(shí)間趨勢(shì)Hung等人，2002年。在加拿大的紐納武特省阿勒特，對(duì)空氣進(jìn)展丈量的結(jié)果為，1993-1997年期間硫丹的年度平均濃度為3-6皮克/立方米。變化的數(shù)值反映了來源區(qū)域?qū)α虻さ募竟?jié)性運(yùn)用。北極空氣中硫丹的濃度僅低于HCH異構(gòu)體和六氯苯的濃度Halsall等人，1998年。與大湖區(qū)的監(jiān)測(cè)濃度值相比，硫丹在北極大氣