有機(jī)人名反應(yīng)

1、有機(jī)人名反應(yīng)1、 Beckmann 重排反應(yīng)2、 Meerwein-Ponndorf 反應(yīng) 04110801班 陳靖 200815511Beckmann 重排 含有羰基的醛、酮類化合物與羥胺作用而生成的化合物，通式都具有C=NOH基團(tuán)。由醛形成的肟稱醛肟，由酮形成的肟稱酮肟。肟經(jīng)水解都能得到原來的醛或酮。 肟w2 肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能產(chǎn)生強(qiáng)酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亞硫酰氯等作用下發(fā)生重排，生成相應(yīng)的取代酰胺。 如環(huán)己酮肟在硫酸作用下重排生成己內(nèi)酰胺： Beckmann 重排 3反應(yīng)機(jī)理在酸作用下，肟首先發(fā)生質(zhì)子化，然后脫去一分子水，同時(shí)與羥基處于反位的基團(tuán)遷移到缺電子的氮原子

2、上，所形成的碳正離子與水反應(yīng)得到酰胺。 4反應(yīng)機(jī)理肟的質(zhì)子化H+钅羊(yng)鹽反應(yīng)中酸的作用？5反應(yīng)機(jī)理脫去1分子水，得到氮正離子-H2O位于羥基反位的R基團(tuán)帶著一對電子轉(zhuǎn)移至氮原子上，形成碳正離子水分子的離去和R基團(tuán)的遷移是同步進(jìn)行的酸的作用是幫助羥基離去6反應(yīng)機(jī)理H2O碳正離子很快與水結(jié)合為钅羊鹽钅羊 鹽失去質(zhì)子酰胺的烯醇式衍生物異構(gòu)化酰胺7反應(yīng)機(jī)理遷移基團(tuán)如果是手性碳原子，則在遷移前后其構(gòu)型不變，例如：如果遷移基團(tuán)不是手性碳原子，遷移前后構(gòu)型是否變化？不變8反應(yīng)實(shí)例9反應(yīng)實(shí)例由于酰胺水解可以得到羧酸和胺，所以貝克曼重排反應(yīng)也提供了一條由酮來制備羧酸和胺的途徑。由于只有與羥基處于反位的基

3、團(tuán)才能遷移，所以總是處于羥基反位的基團(tuán)最后生成胺，處于羥基順位的基團(tuán)生成羧酸。10反應(yīng)實(shí)例通過貝克曼重排反應(yīng)，可以從環(huán)己酮肟得到己內(nèi)酰胺，經(jīng)過聚合，可以得到尼龍-6(錦綸)NH2OHH+H+尼龍-6己內(nèi)酰胺11貝克曼重排反應(yīng)的特點(diǎn)離去基團(tuán)與遷移基團(tuán)處于反式基團(tuán)的離去與基團(tuán)的遷移是同步的，如果不是同步，羥基一水的形式先離開，形成氮正離子，這時(shí)相鄰碳上的兩個(gè)基團(tuán)均可遷移，得到混合物，但實(shí)驗(yàn)結(jié)果只有一種產(chǎn)物，因此反應(yīng)是同步的遷移基團(tuán)在遷移前后構(gòu)型不變12Meerwein-Ponndorf 反應(yīng) 異丙醇鋁是一種選擇性很高的醛、酮還原劑。Meerwein-Ponndorf反應(yīng)一般要在苯或甲苯溶液中進(jìn)行。

4、異丙醇鋁把氫負(fù)離子轉(zhuǎn)移給醛或酮，而自身氧化成丙酮，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，將丙酮蒸發(fā)出來，使反應(yīng)朝產(chǎn)物方面進(jìn)行。該反應(yīng)相當(dāng)于Oppenauer氧化的逆向反應(yīng)。 13反應(yīng)機(jī)理通過六元環(huán)過渡態(tài)，把-H轉(zhuǎn)移到羰基碳上，同時(shí)生成丙酮14Meerwein-Ponndorf 反應(yīng) 如果在反應(yīng)中加入過量的異丙醇，新生的醇鋁可以和異丙醇交換，再生成異丙醇鋁，進(jìn)行還原。因此，只要使用催化量的異丙醇鋁就可以完成反應(yīng)。15某些其他的醇鋁也可以進(jìn)行同樣的反應(yīng)，但是用異丙醇鋁有一個(gè)優(yōu)點(diǎn)，就是產(chǎn)生出來的丙酮容易蒸發(fā)，也比較穩(wěn)定，不容易發(fā)生其他反應(yīng)。在還原不飽和羰基化合物時(shí)，特別順利。例如用此法還原巴豆醛，可得到60%產(chǎn)量的巴豆醇。另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是易被還原的硝基可以在反應(yīng)中不發(fā)生變化