有機(jī)化合物5 溴乙烷 鹵代烴

1、2022/8/2有機(jī)化合物鹵代烴高三化學(xué)第一輪復(fù)習(xí)1 考綱要求1溴乙烷的分子結(jié)構(gòu)及性質(zhì)。2鹵代烴的物理通性和化學(xué)通性。3鹵代烴分子中鹵族元素的檢驗(yàn)方法。2基礎(chǔ)知識回顧一、烴的衍生物從結(jié)構(gòu)上看可以看成是烴分子里的氫原子被其他_或 取代而衍變成的一系列有機(jī)化合物。原子原子團(tuán)3二、溴乙烷1物理性質(zhì) 色液體，沸點(diǎn)38.4，密度比水 。2結(jié)構(gòu)式 ，結(jié)構(gòu)簡式： ，其中 是官能團(tuán)。無大CH3CH2Br溴原子43化學(xué)性質(zhì)(1)水解反應(yīng)(取代反應(yīng)) 。反應(yīng)條件： 。由于生成HBr可與NaOH反應(yīng)：HBrNaOH=NaBrH2O，所以CH3CH2Br水解也可寫成：C2H5BrNaOHC2H5OHNaBr。CH3C

2、H2OHHBrNaOH的水溶液5(2)消去反應(yīng)：有機(jī)化合物在一定條件下，從大分子中脫去 (如H2O、HBr等)，而生成 ( )化合物的反應(yīng)。 。反應(yīng)條件： 。反應(yīng)實(shí)質(zhì)：從分子中相鄰的兩個碳原子上脫去一個HBr分子，而生成不飽和化合物。一個小分子不飽和含雙鍵或三鍵CH2CH2NaBrH2O強(qiáng)堿的醇溶液共熱6三、鹵代烴1概念烴分子中的氫原子被 取代后所生成的化合物。2分類(1)按鹵素原子種類：氟代烴、氯代烴、溴代烴、碘代烴。(2)按鹵素原子個數(shù)：一鹵代烴(CH3Cl)、多鹵代烴(CH2BrCH2Br)等。鹵素原子783物理通性(1)都不溶于水，可溶于大多數(shù) 。(2)氯代烷的沸點(diǎn)隨烴基中碳原子增多呈

3、現(xiàn) 的趨勢。(3)氯代烷的密度隨烴基中碳原子增多呈現(xiàn) 的趨勢。(4)同一烴基的不同鹵代烴的沸點(diǎn)隨鹵素原子相對原子質(zhì)量的增大而 ，如RFRClRBrRI。有機(jī)溶液(如苯)增大減小升高9(5)烴基中所含碳原子數(shù)目相同時(shí)，鹵代烴的沸點(diǎn)隨烴基中支鏈的增加而相應(yīng) ，如：降低10(6)液態(tài)的鹵代烴一般都是優(yōu)良的有機(jī)溶劑，如氯仿、CCl4等。(7)隨著碳原子數(shù)的增多，一般鹵代烴的密度逐漸減小，一氯代烴密度小于1g/cm3，碳原子數(shù)較小的一溴代烴、一碘代烴及多鹵代烴密度都大于1g/cm3。114化學(xué)性質(zhì)(1) 取代反應(yīng)1）被羥基取代 CH3ClH2O (制一元醇)。BrCH2CH2Br2H2O 。由于鹵代烴是

4、共價(jià)化合物，只有鹵原子并無鹵離子，若要檢驗(yàn)鹵元素，先在堿性條件下水解，再加入HNO3調(diào)至酸性，再加AgNO3即可：AgX=AgX。CH3OHHClHOCH2CH2OH2HBr(制二元醇)122）被烷氧基取代鹵代烴與醇鈉作用，鹵原子被烷氧基（）取代生成醚，這是制取混合醚的方法。例：（甲乙醚）3）被氰基取代鹵代烴與氰化鈉（或氰化鉀）的醇溶液共熱，鹵原子被氰基取代生成腈。 生成的腈分子比原來的鹵代烴分子增加了一個碳原子，這在有機(jī)合成中作為增長碳鏈的一種方法。13(2)消去反應(yīng)制烯烴：CH3CH2CH2BrNaOH 。制炔烴：CH2BrCH2Br2NaOH 。CH3CHCH2NaBrH2OCHCH2N

5、aBr2H2O14（3）與金屬作用鹵代烴能與多種金屬作用，生成金屬有機(jī)化合物，其中格氏試劑是金屬有機(jī)化合物中最重要的一類化合物，是有機(jī)合成中非常重要的試劑之一。它是鹵代烷在無水乙醚中與金屬鎂作用，生成的有機(jī)鎂化合物，再與活潑的鹵代烴如丙烯型、苯甲型鹵代烴偶合，形成烴。 鹵代烷與金屬鈉作用可生成烷烴，利用這個反應(yīng)可以制備高級烷烴。22215四、氟氯烴與環(huán)境保護(hù)氟氯烴大多是 色、 臭的氣體，化學(xué)性質(zhì) 、 ，具有不燃燒、易揮發(fā)、易液化等特性。氟氯烴在大氣對流層中性質(zhì)穩(wěn)定，但在平流層中受到紫外線的照射，發(fā)生分解，產(chǎn)生氯原子，氯原子引發(fā)損耗 的反應(yīng)。氯原子起 作用，其過程為 無無穩(wěn)定無毒臭氧催化16自我

6、演練1氯乙烷與NaOH水溶液共熱時(shí)，氯乙烷中斷裂的化學(xué)鍵是()ACCBCClCCH DCCl及CH解析：鹵代烴發(fā)生水解反應(yīng)時(shí)斷裂的鍵為CX鍵。答案：B172下列各組液體混合物，用分液漏斗能分開的是()A溴乙烷和氯仿 B氯乙烷和水C甲苯和水 D苯和溴苯解析：兩種液體互不相溶，且密度不同，才能用分液漏斗分離。答案：BC183CH3CHCHCl，該有機(jī)物能發(fā)生()取代反應(yīng)，加成反應(yīng)，消去反應(yīng)，使溴水褪色，使酸性KMnO4溶液褪色，與AgNO3溶液生成白色沉淀，聚合反應(yīng)A以上反應(yīng)均可發(fā)生 B只有不能發(fā)生C只有不能發(fā)生 D只有不能發(fā)生19解析：有機(jī)物性質(zhì)主要由分子內(nèi)的結(jié)構(gòu)特征所決定。該物質(zhì)屬鹵代烯烴，因

7、此能發(fā)生雙鍵和鹵代烴的反應(yīng)，但由于氯原子與碳原子是以共價(jià)鍵結(jié)合，不是自由移動的Cl，故不可直接與AgNO3溶液反應(yīng)，只有堿性水解之后酸化才可與AgNO3溶液反應(yīng)，產(chǎn)生白色沉淀。答案：C204下列鹵代烴中沸點(diǎn)最低的是()21解析：本題主要考查鹵代烴物理性質(zhì)中沸點(diǎn)的變化規(guī)律，碳原子越多沸點(diǎn)越高。答案：A225為檢驗(yàn)?zāi)雏u代烴(RX)中的X元素，有下列實(shí)驗(yàn)操作：加熱煮沸加入AgNO3溶液取少量鹵代烴加入稀硝酸酸化加入NaOH溶液冷卻，正確操作的先后順序是()A BC D解析：檢驗(yàn)鹵代烴中的鹵素，先讓鹵代烴在堿性條件下水解，再加硝酸中和剩余的堿，最后才能加硝酸銀。答案：C231.烴的衍生物：從結(jié)構(gòu)上說，

8、就是烴分子里的氫原子被其他原子或原子團(tuán)取代衍變而成的。242“根”“基”“官能團(tuán)”的區(qū)別(1)根：帶電的離子，如氫氧根離子OH電子式為(2)基：電中性，不能單獨(dú)存在，“R”中的“”表示一個電子，如甲基CH3，電子式為25(3)官能團(tuán)：決定有機(jī)物化學(xué)特性的基團(tuán)，如 、CC、OH、CHO、COOH、X(鹵素如Cl、Br)等。官能團(tuán)是基，但基不一定是官能團(tuán)，如烷烴基(CH3、CH2CH3)等不屬于官能團(tuán)。263有機(jī)物中可能同時(shí)含有多個官能團(tuán)，如同時(shí)含有OH、CHO、NO2等。4與無機(jī)物質(zhì)或離子形式相似但有區(qū)別，不能混淆，如：OH與OH，NO2與NO2等。27【例1】下列的原子或原子團(tuán)，不屬于官能團(tuán)的

9、是()AOH BBrCSO3H D解析官能團(tuán)是決定化合物特殊性質(zhì)的原子或原子團(tuán)，它本身不帶電荷。答案A 28下列有機(jī)化合物中，有的含有多個官能團(tuán) 29(1)可以看作醇類的是(填入編號，下同)_。(2)可以看作酚類的是_。(3)可以看作羧酸類的是_。(4)可以看作酯類的是_。30解析：依據(jù)掌握的官能團(tuán)的特征和性質(zhì)，進(jìn)行判斷和識別。OH和鏈烴基相連則可看作醇類，OH和苯環(huán)相連時(shí)，可看作酚類；含有COOH官能團(tuán)時(shí)，可看作羧酸，含有“ ”結(jié)構(gòu)，兩端和烴基相連可看作酯類。答案：(1)BD(2)BC(3)BCD(4)E31323334【例2】能發(fā)生消去反應(yīng)，生成物中存在同分異構(gòu)體的是()35解析消去反應(yīng)的

10、生成物必為不飽和的化合物，生成產(chǎn)物中含有 的消去反應(yīng)必須具備兩個條件：主鏈碳原子至少為2個；與X相連的碳原子的相鄰碳原子上必須具備H原子。A、C兩項(xiàng)的消去產(chǎn)物只有一種，分別為：CH2CHCH3、 ，D項(xiàng)不能發(fā)生消去反應(yīng)。答案B36由2氯丙烷制取少量CH2(OH)CH(OH)CH3的步驟中，合理的是()A加成、消去、取代 B消去、加成、取代C取代、消去、加成 D取代、加成、消去37解析：通過CH3CHClCH3與CH2(OH)CH(OH)CH3的比較可知：目標(biāo)產(chǎn)物在1號位引入官能團(tuán)，且1、2相鄰位官能團(tuán)相同，顯然這可以通過烯烴的對稱加成實(shí)現(xiàn)。2氯丙烷轉(zhuǎn)化為烯烴是利用鹵代烴的消去原理；烯烴的對稱加

11、成可選鹵素單質(zhì)，再把得到的鄰二鹵代烷水解即得鄰二元醇：答案：B381.實(shí)驗(yàn)原理HXNaOH=NaXH2OHNO3NaOH=NaNO3H2OAgNO3NaX=AgXNaNO3根據(jù)沉淀(AgX)的顏色(白色、淺黃色、黃色)可確定鹵素(氯、溴、碘)。392實(shí)驗(yàn)步驟(1)取少量鹵代烴；(2)加入NaOH溶液；(3)加熱煮沸；(4)冷卻；(5)加入稀硝酸酸化；(6)加入硝酸銀溶液。3實(shí)驗(yàn)說明(1)加熱煮沸是為了加快水解反應(yīng)的速率，因?yàn)椴煌柠u代烴水解難易程度不同。(2)加入稀HNO3酸化的目的：中和過量的NaOH，防止NaOH與AgNO3反應(yīng)，生成棕黑色Ag2O沉淀干擾對實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的觀察；檢驗(yàn)生成的沉淀是

12、否溶于稀硝酸。404量的關(guān)系據(jù)RXNaXAgX,1mol一鹵代烴可得到1mol鹵化銀(除F外)沉淀，常利用此量的關(guān)系來定量測定鹵代烴。41【例3】為證明溴乙烷中溴元素的存在，進(jìn)行了一系列實(shí)驗(yàn)，試指出下列實(shí)驗(yàn)步驟的排列順序中合理的是()加入AgNO3溶液加入NaOH溶液加熱加蒸餾水加入硝酸至溶液呈酸性加入NaOH乙醇溶液A BC D42解析檢驗(yàn)溴乙烷分子中是否含有溴原子，不能用直接加入AgNO3溶液的方法，而采用間接的方法：淺黃色沉淀答案A43某一氯代烷1.85g，跟足量的NaOH溶液混合加熱后，冷卻，用稀硝酸酸化，再加入足量的AgNO3溶液，生成白色沉淀2.87g，則該一氯代烷是()ACH3C

13、l BCH3CH2ClCCH3CH2CH2Cl DCH3CH2CH2CH2Cl44解析：設(shè)一鹵代物為RCl，則由Cl原子守恒知：92.5g/molRCl的式量為92.5，R為C4H9。答案：D 451.鹵代烴是有機(jī)合成中的重要橋梁和紐帶，在有機(jī)合成中的重要性不言而喻，在有機(jī)合成中，往往要通過烯烴的加成或芳香烴的取代等反應(yīng)來引入鹵素原子，再進(jìn)一步利用鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)合成醇等其他物質(zhì)，在復(fù)習(xí)中要重視教材中各代表物之間的相互轉(zhuǎn)化規(guī)律及反應(yīng)條件，然后根據(jù)題目中所給的條件及原料物質(zhì)，采取正推和反推法分析。462鹵代烴在有機(jī)合成中的主要應(yīng)用在烴分子中引入官能團(tuán)，如引入羧基、碳碳雙鍵、碳碳三鍵等；改變官能團(tuán)

14、在碳鏈上的位置，由于不對稱的烯烴與HX加成時(shí)條件不同，會引起鹵素原子連接的碳原子不同，又有鹵代烴在NaOH的水溶液中可發(fā)生取代反應(yīng)生成醇；在NaOH的醇溶液中可發(fā)生消去反應(yīng)生成不飽和鍵，這樣可通過鹵代烴a消去加成鹵代烴b水解，就會使鹵原子的位置發(fā)生改變或引起其他官能團(tuán)(如OH)的位置發(fā)生改變；47增加官能團(tuán)的數(shù)目，在有機(jī)合成中，許多反應(yīng)是通過鹵代烴在強(qiáng)堿的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)，消去小分子HX后而生成不飽和的碳碳雙鍵或碳碳三鍵，再與X2加成，從而使在碳鏈上連接的鹵原子增多，進(jìn)而達(dá)到增加官能團(tuán)的目的。48【例4】現(xiàn)通過以下具體步驟由 制取 49(1)從左到右依次填寫每步反應(yīng)所屬的反應(yīng)類型：a取代反

15、應(yīng)，b.加成反應(yīng)，c.消去反應(yīng)，d.加聚反應(yīng)(只填字母)。_；_；_；_；_；_；。(2)寫出、三步反應(yīng)的化學(xué)方程式：_。_。_。50解析 51答案 (1)abcbcb52點(diǎn)悟(1)在有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)中引入鹵素原子的方法。不飽和烴的加成反應(yīng)。例如：CH2CH2Br2CH2BrCH2BrCH2CH2HBr CH3CH2BrCHCHHCl CH2CHCl53取代反應(yīng)，例如：5455鹵代烴能發(fā)生下列反應(yīng)2CH3CH2Br2NaCH3CH2CH2CH32NaBr，下列有機(jī)物可以合成環(huán)丙烷的是()ACH3CH2CH2Br BCH3CHBrCH2BrCCH2BrCH2CH2Br DCH3CHBrCH2CH2

16、Br56解析：此題為信息題：鹵代烴與Na反應(yīng)，CX鍵(X為鹵素)斷裂生成NaX，連接成鏈或環(huán)，A形成CH3(CH2)4CH3。B可形成CH3CHCH2或 C可形成 ，而D可形成 57鹵代烴在有機(jī)合成中的應(yīng)用 1在分子指定位置引入官能團(tuán)例1（1996年高考題）在有機(jī)反應(yīng)中，反應(yīng)物相同而條件不同，可得到不同的主產(chǎn)物，下式中代表烴基，副產(chǎn)物均已略去。 請寫出實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變的各步反應(yīng)的化學(xué)方程式，特別注意要寫明反應(yīng)條件。（1）由分兩步轉(zhuǎn)變?yōu)椋?）由（）=分兩步轉(zhuǎn)變?yōu)椋ǎ?58鹵代烴在有機(jī)合成中的應(yīng)用 2增加羥基官能團(tuán) （1）生成多羥基醇例3（1991年“三南”高考題）從丙烯合成硝化甘油（三硝酸甘油酯），

17、可采用下列四步反應(yīng)：丙烯1，2，3-三氯丙烷（）硝化甘油。已知：= = =（1）寫出，各步反應(yīng)的化學(xué)方程式，并分別注明反應(yīng)類型。（2）請寫出用丙醇為原料，制丙烯的化學(xué)方程式，并注明反應(yīng)類型。（3）如果所用的丙醇原料中混有異丙醇（）對所制丙烯的純度是否有影響?簡要說明理由。59鹵代烴在有機(jī)合成中的應(yīng)用 2增加羥基官能團(tuán) （2）合成醛或酯例4（1997年高考題）通常情況下，多個羥基連在同一個碳原子上的分子結(jié)構(gòu)是不穩(wěn)定的，容易自動失水，生成碳氧雙鍵的結(jié)構(gòu)。 （1）化合物是_，它跟氯氣發(fā)生反應(yīng)的條件是_。（2）化合物跟可在酸的催化下，去水生成化合物，結(jié)構(gòu)簡式是_，名稱是_。（3）化合物是重要的定香劑，香料工業(yè)上常用化合物和直接合成它。此反應(yīng)的化學(xué)方程式是_。60鹵代烴在有機(jī)合成中的應(yīng)用 2增加羥基官能團(tuán) （3）合成環(huán)狀物利用鹵代烴這個橋梁，可合成環(huán)狀物。如環(huán)醚、環(huán)酯等。例6由乙烯和其他無機(jī)物原料合成環(huán)狀化合物E，請?jiān)谙旅娴姆娇騼?nèi)填入合適的化合物的結(jié)構(gòu)簡式，并寫出E在溶液中的水解反應(yīng)的化學(xué)方程式。 61鹵代烴在有機(jī)合成中的應(yīng)用 3增加碳原子數(shù)在有機(jī)合成中，利用鹵代烴，可增加碳原子數(shù)。此類題可設(shè)計(jì)成