固體催化分子篩材料1：分子篩與分子篩催化

1、分子篩與分子篩催化何謂分子篩?分子篩(MolecularSieves),通常會與沸石(Zeolite)這個概念混為一談具體定義：狹義上講，分子篩是結(jié)晶態(tài)的硅酸鹽或硅鋁酸鹽，由硅氧四面體或鋁氧四面體通過氧橋鍵相連而形成的物質(zhì)；廣義上講，結(jié)構(gòu)中有規(guī)整而均勻的孔道，孔徑為分子大小的數(shù)量級，能對大小不同的流體分子起到篩分作用的物質(zhì)都叫分子篩。Zeolite通常特指SiAI分子篩，Molecularsieve指具有篩分分子能力的材料。沸石只是分子篩的工大類，其它如碳分子篩、微孔玻璃、某些有機高聚物、無機物的薄膜等都有篩分分子的作用，因此也可叫分子篩。通常意義上的分子篩一般指沸石類分子篩，我們這里談?wù)摰囊?/p>

2、主要是沸石類分子篩。1932年，McBain提岀了“分子篩”(Molecularsieve)的概念。表示可以在分子水平上篩分物質(zhì)的多孔材料。沸石用作分子篩，可以吸取或過濾其他物質(zhì)的分子。雖然沸石只是分子篩的一種，但是沸石在其中最具代表性，因此“沸石”和“分子篩”這兩個詞經(jīng)常被混用。狹義概念上的分子篩（硅鋁）沸石分子篩沸石沸石是一種礦石，最早發(fā)現(xiàn)于1756年。瑞典的礦物學(xué)家克朗斯提（Cronstedt）發(fā)現(xiàn)有一類天然硅鋁酸鹽礦石在灼燒時會產(chǎn)生沸騰現(xiàn)彖,因此命名為“沸石”（瑞典文zeolit）o在希臘文中意為“沸騰”（zeo）的“石頭”（lithos）。此后，人們對沸石的研究不斷深入。一類K、Na

3、、Ca、Al等元素的硅酸鹽天然礦物晶體中含有結(jié)晶水，將之灼燒吋，晶體中水份逸出，產(chǎn)生類似起泡的沸騰現(xiàn)象，故該類礦物命名為沸石或泡沸石。若加熱到500C左右，沸石晶體中水將全部失去，冷卻時空氣中的水份又可被吸入。蒸館時蒸憾燒瓶中要放幾粒沸石，防止爆沸（沸石本身有很多孔，在液體沸騰時，會成為汽化申心）沸石的晶體結(jié)構(gòu)獨特，其內(nèi)有無數(shù)空洞，洞之間又有無數(shù)通道，并經(jīng)窗孔與外界相通，好似未安“門、窗”的住房大樓一般，沸石中的水份就儲存在空洞、孔道之中。不同的沸石由于組成結(jié)構(gòu)不同，其空洞直徑大小也各異。大者空洞直徑可達(dá)20J5埃，而孔道直徑一般僅3J0埃。經(jīng)灼燒，除去水份的沸石會選擇性的“接待旅客”，可以吸

4、附直徑比孔道小的分子，反之則被拒于“門”外。為什么端石能防止爆端？液體在沸騰需要沸騰中心（汽化中心），這些沸騰中心就是一些小的氣孔。如果沸騰中心太少。那么在一個沸騰中心上面就有許多液體沸騰這樣瞬間產(chǎn)生高壓氣泡,這高壓氣泡從液體底部沖出并炸裂爆沸。如果液體中有許多沸騰中心，則每一個沸騰中心上生產(chǎn)的蒸汽就相對少一些,產(chǎn)生的氣泡壓力就小些。這樣就不會有爆沸現(xiàn)象產(chǎn)生了。沸石實際上有許多小孔,每一個小孔都是一個沸騰中心,所以能起到防止爆沸的效果。1756年瑞典科學(xué)家克朗斯提(Cronstedt)發(fā)現(xiàn)第一種天然沸石一一輝沸石(STI)化學(xué)組成沸石分子篩有天然產(chǎn)的，已發(fā)現(xiàn)有40多種；也有人工合成的，已有12

5、0多種。沸石分子篩都是結(jié)晶的硅鋁酸鹽，其化學(xué)組成通式可寫為：M2(l),M(ll)OAI2O3*mSiO2nH2OMx/n(AI02)x(SiO2)y-zH2OM金屬陽離子(人工合成分子篩一般為Na+)由于AI3+三價、AI02有過剰負(fù)電荷,金屬陽離子(N、K+、Ca2Sr2Ba2+)的存在使分子篩保持電中性n一金屬陽離子價態(tài)x一AI原子的數(shù)目ySi原子的數(shù)目z水分子數(shù)目徒鉗比：Si/AI或SQ2/AI2O3的摩爾比現(xiàn)在已發(fā)現(xiàn)的有40種，然而經(jīng)結(jié)構(gòu)測定的還不到30種，主要有輝沸石、方沸石、濁沸石、鈣十字沸石、鈉沸石、絲光沸石、片沸石、斜發(fā)沸石、菱沸石、八面沸石等。主要的天然沸石及其物理性質(zhì)沸石

6、品種孔徑(A)硬度比重折射率顏色同結(jié)構(gòu)品種方沸石analcime2.655522231.487白、無色斜鈣沸石、白榴石、磷方沸石、鎧榴石八面沸石faroelite&051.921.48白合成X型、Y型沸石毛沸石erionite4.32.022.081.475白鈣十沸石christianite2.644.52.15-2.21.498白、.紅交沸石片沸石heulandite2.63542.1221.498白、灰、紅、褐、，無色濁沸石laumontite2.63352.2241.517白、黃、褐紅黃濁沸石絲光沸石3.9342.12151.48淡黃、白、淡mordenite（大孔6.2）紅鈉沸石nat

7、rolite2.65-5.5222351.481白、灰、黃、紅、無色中沸石、鈣沸石輝沸石stilbite2.63.5-420221.500白、黃、褐、紅晶體外觀毛沸石絲光沸石菱沸石A、Y、ZSM-5MCM-41SBA-15M,M(II)OmSiO2nH2O式中，M(l)和M(ll)分別為一價和二價的金屬(通常為鈉、鉀、鈣、總、鎖等)，m為Si。?的分子數(shù)，由于式中AJO?的分子數(shù)為1,所以又稱硅鋁比JPSiO2/Al2O3的分子比。n為水的分子數(shù)。125低硅中硅高硅分子篩直接影響沸石的性質(zhì)，如酸性l.SiO2/AI2O3摩爾比：2230叫X型分子篩；2.SiO2/AI2O3摩爾比：3.0叫Y型

8、分子篩。3.A型分子篩的硅鋁比接近4loLSi/Al影響分子篩的親油、親水性能:髙硅親油(對有機分子吸附性強)，低硅親水耐殿性、熱穩(wěn)定性:Si/Alt耐酸性、熱穩(wěn)定性T幾種常見的合成沸石分子篩3AK64Na32(AIO2)96(SiO2)96216H2O10.34ANa96(AIO2)96(SiO2)96216H2O10.45Aa34a28(AIO2)96(SiO2)96*216H2O10.513XNa86(AIO2)86(SiO2)106264H2O1.230.8-0.910XCa35Na16(AIC)2)86(SiC)2)io6】264H2O1.230.9-1.0YNa56(AIO2)56

9、(SiO2)136264H2O2.430.9-1.0MNa8(AIO2)8(SiO2)4024H2O50.67-0.70ZSM-5Na3(AIO2)3(SiO2)93.16H2O310.55-0.60各種沸石分子篩的區(qū)別：化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)上不同化學(xué)組成上最主要的差別就是徒鉗比不同幾科重要沸石分子第的骨架硅鋁比范禹A型分子篩.m=2：X型分子篩、m=2.13.0沸石AxtMordeniteZSM-5BetaY型分子篩.m=31-&O；絲光沸石.m=9-11Si/Al2O32.02.0-3.03.1-5.09-1122-oo25-oo沸石分子篩的結(jié)構(gòu)單元初級結(jié)構(gòu)單元次級結(jié)構(gòu)單元特征的籠形結(jié)構(gòu)單元A特

10、征的鏈和層狀結(jié)構(gòu)單元A周期性結(jié)構(gòu)單元沸石分子篩結(jié)構(gòu)基本結(jié)構(gòu)單元0/6R環(huán)結(jié)構(gòu)由四個四面體形成四元環(huán),五個四面體形成五元環(huán)，依此類推還有六元環(huán)、八元環(huán)和十二元環(huán)等D6R方鈉石亞A星分子篩X-,Y-分子篩（八面沸石型）次多面體和箋第三結(jié)構(gòu)層次D4R籠結(jié)構(gòu)以Si和AI原子為中心的正四面體（硅氧四面體和鋁氧四面體）硅氧四面體或鋁氧四面體通過氧橋聯(lián)結(jié)成環(huán)環(huán)結(jié)構(gòu)通過氧橋再相互聯(lián)結(jié)，形成三維空間的多面體（籠結(jié)構(gòu)）沸石是由結(jié)構(gòu)單元逐級堆砌而成的1.基本結(jié)構(gòu)單元初級結(jié)構(gòu)單元(PrimaryBuildingUnits)以Si和A1原子為中心的正四面體（硅氧四面體和鋁氧四面體）四面體中的每一個氧原子都是共用的:相鄰

11、的兩個四面體之間只能共用一個氧原子;兩個鋁原子的四面體不直接相聯(lián),1O11O1-o-Si-1-O-o-AI-1-O1O1O1/沸石的結(jié)構(gòu)中遵守Loewenstainl則，即不出現(xiàn)四配位的A1OA1結(jié)構(gòu)沸石的結(jié)構(gòu)中遵守LoewenstainM則，即不出現(xiàn)四配位的A1OA1結(jié)構(gòu)硅氧四面體和鋁氧四面體之間的連接OSi十O-Si-O十SiO0Oo、：?/?OSi十OAl-OIA10O、O!OII%純硅分子篩silicalite-沸石AXifMordeniteZSM-5elaSi/Al2O32.02.0-3.03.1-5.09-11/22-oo25-oo幾種重要端石分子節(jié)的骨架硅鋁比范囲1,疏水性(Se

12、condaryBuildingUnits,SBU)2、環(huán)結(jié)構(gòu)次級結(jié)構(gòu)単元(SBU)硅氧四面體或鋁氧四面體通過氧橋聯(lián)結(jié)成環(huán)TO。四面體通過定點的氧原子互相連結(jié)OxygenBridge六員環(huán)由四個四面體形成四元環(huán)，五個四面體形成五元環(huán)，依此類推還有六元環(huán)、八元環(huán)和十二元環(huán)等回員環(huán)各元環(huán)的孔徑-4.6-6=4-4環(huán)四元環(huán)五元環(huán)六元環(huán)八元環(huán)十兀環(huán)十二元環(huán)有效直徑0A約101.5/、8.0-9.04次級結(jié)構(gòu)單元（SBU）3R5R6RD4R4=16-2分子篩中常見的次級結(jié)構(gòu)單元及其符號3、籠結(jié)構(gòu)二級結(jié)構(gòu)單元還可以通過氧橋進一步相互聯(lián)結(jié).形成了具有三維空間的多面體.這種多面體叫做晶穴,或稱

13、孔穴、空腔、籠如分子篩的晶體結(jié)構(gòu)中的。籠、B籠、Y籠、八面沸石籠和八角柱籠等.籠結(jié)構(gòu)是構(gòu)成各種沸石分子篩的主要結(jié)構(gòu)單元.y-cage（九CAgClaujasitecagep-cagehexagonilprismcage丫籠（立方體籠）6個四元環(huán)組成，有8個頂角一般分子進不到籠里六方柱籠2個六元環(huán)和6個四元環(huán)組成一般分子進不到籠里（3籠（方鈉石籠）-削角八面體：方鈉石的主晶穴可以看作為在離八面體每個頂角1/3處削去六個角而形成的。2圖2.7正八面肚。籠（方鈉石籠sodalitecage）-方鈉石的主晶穴由6個四元環(huán).8個六元環(huán)組成的14面體，有24個頂點（即24個硅鋁原子）?；\的有效直徑為6.6

14、A,空腔體積160A3,最大孔口為六圓環(huán)，其孔口最大直徑2.8A,只允許NHHqO等尺寸可構(gòu)成A型、X型、Y型分子篩SODSmictune6籠中平均有效直徑為1140pm.有效體積為760X106pm外界分子可通過八元環(huán)進入籠中。每個籠的飽和容呈約為25個或19個NHj或12個CH：OH,或9個CO?.或4個C4Hi0o6個八元環(huán)、8個六元環(huán)和12個四元環(huán)組成的二十六面體，有48個頂角空腔體積760A3平均籠直徑114入最大窗孔：八元環(huán)，孔徑42入是A型分子篩的主晶穴（孔穴）八面沸石籠（超籠）4個十二元環(huán)、4個六元環(huán)和18個四元環(huán)組成的二十六面體，有48個頂角空腔體積850A3,平均籠直徑12

15、5入最大窗孔：十二元環(huán)，孔徑89入是X型、Y型分子篩的主晶穴（孔穴）不同結(jié)構(gòu)的籠再通過氧橋相互聯(lián)結(jié)形成各種不同結(jié)構(gòu)的分子篩SiCXnAiO4第一結(jié)構(gòu)層次O嚴(yán).6R方鈉石型A星分子篩D4RX-,Y-型分子癢（八面沸石型）PrimarybuildingblocksareSiO44andA1O45tetrahedralinkedbycornersharingoxygens金屬陽離子存在于晶穴.晶孔和孔道中，水分子充滿整個空曠的骨架。陽離子可被瞬配僵勰通製響審黠鷲芻在一定條件下發(fā)生變化（如ronoEdoSocialitecage0:Oxygen:AluminumorSilicon特征的鏈狀結(jié)構(gòu)單元(a

16、)(c)OHOMAUU(d)(e)雙之字鏈雙鋸齒鏈雙機軸鏈短柱石鏈(f)Pentasil鏈層狀結(jié)構(gòu)單元分子篩骨架中常見的幾種二維三連接網(wǎng)層)AFI的構(gòu)筑由六個機軸鏈構(gòu)筑的PBU由24個T原子構(gòu)筑的PBUAFI沿C方向的連接模式及晶胞內(nèi)容(a)透視圖(b)投影圖(a)(a)ABC-6家族的PBU(b)六元環(huán)的位置分子篩結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)庫DatabaseofceoliteStructuresRL厶 HYPERLINK /databases/ /databases/WelcometotheDatabaseofZeoliteStructuresThisdatabaseprovidesstructuralinf

17、ormationonalloftheZeoliteFrameworkTypesthathavebeenapprovedbytheStructureCommissionoftheInternationalZeoliteAssociation(IZA-SC)Itincludesdescriptionsanddrawingsofeachframev/orktypeuser-controlledanimateddisplaysofeachframeworktypecrystallographicdataAndsimulatedpov/derdiffractionpatternsfo-represent

18、ativematerialsrelevantreferencesdetailedinstructionsforbuildingmodelsdescriptionsofsomefamiliesofdisorderedzeolitestructuresZeoliteFrameworkTypesEnterthenameofazeolitematerialfindFTCJMaterialnameContainsZMorselectaFrameworkTypeCode(FTC):ABV/ACOAEIAELAENAETAFGAFIAFNAFOAFRAFSAFTAFXAFYAHTANAARCAPDASTAS

19、VAINATOATSATTKNAWOAVWVBCT*BEABECBIKBOFBOGBPHBREBSVCANCASCDOCFICGFCGSCHA-CHI-CLOCONCZPDACDDRDFODFTDOHDONEABEDIEMTEONEPIERIESVETREUOEZTFARFAUFERFRAGISGIUGMEGONGOOHEUIFRIHWIMFIRRISVITEITHI7RJTVITWIWRIWSIVWIWYVJBWJRYKFILAULEVLIO-LITLOSLOVLTALTFLTLLTNFJIARMAZMEIMELMEPMERMFIMF$MONMORMOZ*MREMSEMSOMTFMTNMTT

20、MTWMVYMWWNABNATNESNONNPONSIOBWOFFOSIOSOOWERARMUPHIPONPUNRHO-RONRRORSNRTERTHRUTRVYRRWYSAFSAOSASSffTSAVSBESBNSBSSBTSFESFFSFGSFHSFNSFOSFSSGTSIVSODSOFSOSSSFSSYSTFSTI*STOSTTSTW-SVRSZRTERTWOTOLTONTSCTUNUEIUFIUOSuozUSIUTLUWYVETVFIVNIvsvWEI-WENYUGZONFrameworkFrameworkTypeMFISpaceGroup:PnmaCellParameters:a=2

21、0.090A0=19.738AC=13.142Aa=90.0003p=90.000sY=90.000cVolume=5211.28A3RDL9=0.0020Frameworkdensity(FD$):19.4T/1000A3Topologicaldensity:TD10=960TD=D825819Ringsizes(#T-atoms)10654Charrnelsystem:3-dimensionalSecondaryBuildingUnits:5-1CompositeBuildingUnits:ClickonanyoftheimagesbelowtogetalargerversionViewe

22、dalong：010me/casmormfiCoordinates:List(T-atoms),CIF(Tand0atoms)Coordinationsequences:List+Vertexsymbols+LoopconfigurationsNaturaltilingpdffileAllAvailableStructuresDatabaseofZeoliteStructuresABWACOAEIAELAENAETAFGAFIAFNAFOAFRAFSAFTAFXAFYAHTANAAPCAPDASTASVATNATOATSATTATVAWOAWWBCTBEABECBIKBOFBOGBPHBREC

23、ANCASCDOCFICGFCGSCHACHICLOCONCZPDACDDRDFODFTDOHDONEABEDIEMTEONEPIERIESVETREUOEZTFARFAUFERFRAGISGIUGMEGONGOOHEUIFRIHWIMFIRRISVITEITHITRITWIWRIWSIWVWWJBWJRYJSTKFILAULEVLIOLITLOSLOVLTALTFLTJLTLLTNMARMAZMEIMELMEPMERMFIMFSMONMORMOZMREMSEMSOMTFMTNMT7MTWMVYMWWNABNATNESNONNPONPTNSI08WOFFOSIOSOOWEPARPAUPHIPO

24、NPUNRHORONRRORSNRTERTHRUTRWRRWYSAFSAOSASSATSAVSBESBNSBSSBTSFESFFSFGSFHSFNSFOSFSSFVSGTSIVSODSOFSOSSSFSSYSTFSTISTOSTTSTWSVR5ZRTERTHOTOLTONTSCTUNUEIUFIUOSUOZUSIUTLUWYVETVFIVNIVSVWEIWENYUGZONZEOMICS:ZeolitesandMicroporousStructuresCharacterizationZEOMICSisanautomatedcomputationalmethodforcharacterizingt

25、hethree-dimensionalporousnetworksofmicroporousmaterials,suchaszeolites. HYPERLINK http:/helios.pri http:/helios.pri/zeomics/cgi-bin/list_structures.plAccessiblevolumeandsurfaceareaasafunctionofmoleculesize.Numberoftopologicalfeaturesperunitcell.AtomsPortalsChannelsCagesJunctionsConnections7266184224

26、6Poresizedistribution.Volume(om3/g)CharacteristicMoleculeDam.A)2468SurfaceArea(m2/g)ChaiacterisbcMoleculeOam.(A)24680.3320.1870.1870.1871373907907907Porechoractcnz.itonqvanbtocs.LargestCavityPoreLimitingDiameter(A)Diameter(A)8.18.1%PoreVolumeinFeaturesTotalPoreVolumeChannelDiameter(A)6CageDiameter(入

27、)8cm3g%ofTotalVolume1-5642-0.33256SpaceGroup*CellLengths(A)CellAngles(deg.)abcoPY19213.8313.838.5890.090.0120.0Unitcelparameters.tInternationalTablesforCrystallographyA(2006). HYPERLINK http:/helios.pri http:/helios.pri/zeomics/Coordinationsequences.T-acomNameCoordinationSequence(toShell10)411213553

28、77105137172212GWDon:Bartocher.C.andMcCusker,L.DatabaseofZeoliteStructures.http:/wv.Aa-structireo骨架由Si(?4四面體和AIO4四面體組成根據(jù)Lowenstein規(guī)則，AI-O-AI的連接是禁止的AAI的配位狀態(tài)：AI(4Si)ASi的配位狀態(tài)：Si(0Al4Si)、Si(lAl3Si)Si(2Al2Si)、Si(3AllSi)Si(4AlOSi)ASi/AI的變化區(qū)間：A對大多數(shù)分子篩骨架，Si原子和Al原子的排列是無序的匸一.平衡硅鋁酸鹽分子篩的陽離子位于分子篩的孔道和籠之中LTA中的陽離子LT

29、A分子篩中Na，離子在八元環(huán)中的位置（實心球）3個空心球表示它的對稱性等效位置分子篩孔口環(huán)數(shù)與孔道維數(shù)、分子篩孔口環(huán)數(shù)定義：分子篩的孔道由n個T原子所圍成的環(huán)，即窗口所決定。分子篩孔道的環(huán)主要為六、八、九、十、十二、十四、十八和二十環(huán)。：廠=仁Stracturv6根據(jù)孔道環(huán)數(shù)大小，將分子篩描述為小孔、中孔、大孔分子篩:/小孔分子篩eg.LTA,SOD和GIS：其孔道窗口由8個TO4四面體圍成，d4A/中孔分子篩eg.MFI:其孔道窗口由10個TO4四面體圍成，d=5.5A/大孔分子篩eg.FAU,MOR,BEA淇孔道窗口由12個TO4四面體圍成d7.5A有別于后面的微孔、介孔、大孔、多級孔分子

30、篩L晶穴、晶孔和孔道晶穴：沸石分子篩的各種籠叫做晶穴。主晶穴：沸石中有效體積最大的叫主晶穴.晶孔：晶穴與外部或者晶穴之間互相聯(lián)通的部位.主晶孔：開孔直徑最大的晶孔叫主晶孔.孔道：由晶穴和晶孔構(gòu)成的通道.主孔道：主晶穴和主晶孔構(gòu)成的通道.二、孔道維數(shù)定戈廠孔道向一維、二維或三維方向伸展?？椎雷杂芍睆剑嚎椎雷杂芍睆郊从行Э讓挾龋缚椎乐醒踉优c氧原子之間的最長和最短距離。注：孔道直徑與孔腔直徑不同。LTALTA的孔道結(jié)構(gòu)特征a）三維孔道體系；b）八元環(huán)窗口；c）4126886-a籠沸石分子篩的分類及代號Table:Theclassiflcationanddesignationforthezeoli

31、tes代表性沸石代號孔道體系維數(shù)孔徑/nmLindeALTA8-8-830.41菱沸石CHA8-8-830.38x0.38毛沸石ERI8-830.36x0.51ZSM-23MTT1010.45x0.52ZSM-481010.53x0.56鎂堿沸石FER10-820.43x0.55_ZSM-5MFI10-1030.53x0.56ZSM-11MEL10-1030.58x0.54ZSM-12MTW1210.55x0.59LindeLLTL1210.71絲光沸石MOR12-820.65x0.70菱鉀沸石OFF12-8-830.67八面沸石FAU12-12-1230.74AlPO4-8AET1410.7

32、9x0.87VPI-5VFI1811.21三葉沸石CLO20-20-2031.32x0.40JDF-2020-10-831.45x0.62分子篩分類按骨架結(jié)構(gòu)分類1973年Breck將當(dāng)時已知的35種分為七大類。后來Gottardi和Galli使用6大類分組,但是其影響并未超過Breck分類法。次級結(jié)構(gòu)單元SBU(SecondaryBuildingUnit)類型SBU沸石例舉1S4R(simple4ring)方沸石，鈣十字沸石，P沸石2S6R毛沸石，方鈉石，平滑沸石3D4R(Double4ring)A.ZK-44D6RX.Y.菱沸石54-1T5O10鈉沸石，匆沸石65-1T8O16絲光沸石，鎂

33、堿沸石74-4-1T10O20斜發(fā)沸石，片沸石85RZSM-39.Melanophiogite93R.9RLovdarite(皺沸石)骨架結(jié)構(gòu)類型FrameworkTypeCode(FTC)：201種(2011年)由國際沸石協(xié)會(IZA)的結(jié)構(gòu)委員會代表IUPAC用三個大寫字母表示。ABWACOAEIAELAENAETAFGAFIAFNAFOAFRAFSAFTAFXAFYAHTANAAPCAPDASTASVATNATOATSATTATVAWOAWWBCT*BEABECBIKBOFBOGBPHBREBSVCANCASCDOCFICGFCGSCHA-CHI-CLOCONCZPDACDDRDFODF

34、TDOHDONEABEDIEMTEONEPIERIESVETREUOEZTFARFAUFERFRAGISGIUGMEGONGOOHEUIFRIHWIMFIRRISVITEITHITRITVI1WIWRIWSIWVIWWJBWJRYJSTKFILAULEVLIO-LITLOSLOVLDkLTFLTJLTLLTNMARMAZMEIMELMEPMERMFIMFSMONMORMOZ*MREMSEMSOMTFMTNMTTMTWMVYMWWNABNATNESNONNPONPTNSIOBWOFFOSIOSOOWERARRAUPHIPONPUNRHO-RONRRORSNRTERTHRUTRWRRWYSAFSA

35、OSASSATSAVSBESBNSBSSBTSFESFFSFGSFHSFNSFOSFSMSFVSGTSIVSODSOFSOSSSFSSYSTFSTIMSTOSTTSTW-SVRSZRTERTHOTOLTONTSCTUNUEIUFIUOSUOZUSIUTLUWYVETVFIVNIVSVWEI-WENYUGZONABWACOAEIAELAENAETAFGAFIMHAFOAFRAFslAFTAFVAFXAFYAHTANAAFCAPDASTASVATNATOATSATTATVAVLAWOAWWBCTBEABECBIKBOFbogBOZBPHBREBSVCANCASCDOCFICGFCGSCHACHlj

36、CLOCONCZPDACDDRoroDFTDOHDONCADEDIcolEMTEONEPIERIESVETREUOEZTFARFAUFERFRAGtSGIUGMEGONGOOHEUIFOIFRIFWIFYIHWIRNIRR-IRYISVITEITOITHITMITRITT-rrvITWIIWRIWSIWVIWWJRWJOZJRYJSNJSRJSTJSWKFILAULEVLIOUTLOSLOVLTALTFLTJLTLLTNMARMAZMEIMELMEPMERMFIMFSMONMORMOZ*MREmseIMSOMTFMTNMTTMTWMVYMWWNABNATNESNONNPONPTNSIOBWOF

37、FOKOOSIOSOOWEPARPAUPCRPHI|FONrosPUNRHO-RONRRORSNRTERTHRUT4-Jul-1：SAFSAOSASSATSAVSBESBNSBS-TSFWSFGSFHSFNSFOSFSSFVSFWSGTSIVSODSSFssoSSYSTFSTISTOSTTSTW-SVKSVVTHOTOLTONTSCTUNimUFIUOSuovUOZUWYVETVFIVNIvsvWEIWENYUCZON225種TheStructureCommissionhasapprovedsevennewFrameworkTypeCodesIFOTypematerial:ITQ-51ITTT

38、ypematerial:ITQ-33JSRTypematerial:JU-64OKOTypematerial:COK-14SEWDpematerial:SS乙82SFWTypematerial:SS乙52SWTypematerial:SS乙77Therearenow213FrameworkTypeCodes28-Jan-14HistoryoftheIZAnowavailableonlineThebookbyCarmineColella”AshorthistoryoftheInternationalZeoliteConferenee”thattracesthehistoryoftheIZCfro

39、mthefirstinLondonin1967tothefifteenthinBeijingin2007cannowbeacessedonline.JustclickontheHistory”linkintheNavigationBarontheleftofthispage.TheStructureCommissionhasapprovedfivenewFrameworkTypeCodesAFVTypematerial:ZnAIPO-57AVLTypematerial:ZnAIPO-59(AIPOSevenLayerStructure)EEITypematerial:SSZ-45(ERS-18

40、(eighteen)-IRYTypematerial:ITQ-40ITGTypematerial:ITQ-3819-Sep-14TheStructureCommissionhasapprovedsevennewFrameworkTypeCodesIFWTypematerial:ITQ-52IFYTypematerial:ITQ-50*-ITNTypematerial:ITQ-39IRNTypematerial:ITQ-49POSTypematerial:PKU-16SSOTypematerial:SSZ-61UOVTypematerial:IM-17ABWACOAEIAELAENAETAFGA

41、FIAFNAFOAFRAFSAFTAFVAFXAFYAHTANAAPCAPDASTASVAINATOATSATTATVAVLAWOAWWBCT*BEABECBIKBOFBOGBOZBPHBREBSVCANCASCDOCFICGFCGSCHA-CHI-CLOCONCSVCZPDACDDRDFODFTDOHDONEABEDIEEIEMTEONEPIERIESVE7REUO応WTEZTFARFAUFERFRAOISOIUGMEGONGOOHEUIFOIFR-IFUIFWIFYIHWIMFIRNIRR-IRYISVITEITGITHMTNIIPITTJTVI1WIWRIWSIVWIWWJBWJNTJO

42、ZJRYJSNJSRJSTJSWKFILAULEVLIOLITLOSLOVLTALTFLTJLTLLTNMARMAZMEIMELMEPMERMFIMFSMONMORMOZJMREMSEMSOMTFMTNMTTMTWMVYMWFMWWNABNATNESNONNPONPTNSIOBWcuucxcCCIcccOWEPARPAUPCRPHIPONPOSPSI5-NOV-15TVvoneR3NRTERTHRUTRWRRWYSAFSAO-IFUSBNSBSSBTSEWSFESFFSFGSFHSFWSGTSIVSODSOFSOSSSFA-SSOSTTSTW-SVRSWSZRTERTHOTOLUFIUOSuo

43、vUOZUSIUTLUWYVETMWF-WENYUGZON301種wFrameworkTypeCodeshavebeenapprovedTypematerial:ITQ-54Jiang,J.,Yun,Y,Zou,X.D.,Jorda,J.L.andCorma,A.ITQ-54:amulti-dimensionalextra-largeporezeolitewith20 x14x12-ringchannelsChem.Sci.6,480-485(2015)Typematerial:ZSM-25Guo,PShin,J.,Greenaway,A.G.,Min,J.G.,Su,J.,Choi,H.JL

44、iu,L.,Cox,PA.,Hong,S.B.,Wright,P.A.andZou,X.D.Azeolitefamilywithexpandingstructuralcomplexityandembeddedisoreticular74-78(2015) HYPERLINK / /30-Apr-15FournewFrameworkTypeCodeshavebeenapprovedCSVTypematerial:CIT-7Schmiai.JE.xie.D.Rea.T.andDa/is.M.E,CIT-7,acrystalline,molecjiarsi9y9v/ithporesboundedby

45、8and10-membGr9dringsChem.Sa.61723-1734(2015)PSITypematerialPST-6Lee.J.K,Turrina,A.,Zhu,L.Seo,S.,ZhangD,Cox,RA.,Wright,PA.QiutS.,Hong,3B.Anaiuminophosphatemolecularsievewith36cnstaiiooraphicaii/distincttetrahedralsitesAr)g&AChemMEd537480-7483(2014*-EA/TTypematerial-EMM-23Willhammar,T.tBurton.A.W.,YUn

46、.SunJ.Afev/orki,M,Strohmaier,K.H.,Vroman,HandZou,X.EMM-23:astablehigh-silicamultidimensionalzeolitewithextrargetrilobeshapedchannelsJAmChamSOC136,13570-13573(2014)JNTTypematerial:JU-92wano.Y.Ll.Y.ran.r.Xu.J.Guan.B.wang.Q.Li.J.andYu.J.LuminescentcaroonactsinanewmagnesiumaluminophospnatezeoiitGS*Chom.

47、Cammun.49,9006-9008(2013)分子篩的結(jié)構(gòu)代碼一些沸石分子篩對應(yīng)的骨架代碼CodeAbbreviatedNameFullNameLTALindeTypeAZeoliteA(LindaDivision,UnionCarbide)LTLLindeTypeLZeoliteL(LindaDivision,UnionCarbide)FAUFaujasiteMORMordeniteMFIZSM-5(five)ZeoliteSoconyMobil-five-CLOCloveriteFour-leafedclovershapedporeopening*BEAZeoliteBetaInter

48、nationalZeoliteAssociation國際沸石協(xié)會 HYPERLINK / /IZADatabaseofZeoliteStructures沸石結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)庫 HYPERLINK /databases/ /databases/IZACommissionsCatalysisStructureSynthesisTheSynthesisCommissionoftheInternationalZeoliteAssociation國際沸石協(xié)會合成委員會 HYPERLINK http:/www.izaY http:/www.izaY/TheCommissiononOrderedMesoporous

49、MaterialsTheCommissiononNaturalZeoliteswasestablishedatthe13thInternationalZeoliteConferenceinMontpellierin2001StructureCommissionoftheInternationalZeoliteAssociation國際沸石協(xié)會結(jié)構(gòu)委員會 HYPERLINK / /BritishZeoliteAssociation英國沸石協(xié)會/國際分子篩組織成立于1970年，1977年改名為國際沸無協(xié)會（IZA）.中國的分子篩專業(yè)委員會成立于2004年，隸屬于化學(xué)會。每3年舉辦一次歷屆的國際分子

50、篩會議狀況如下；中國科學(xué)家1980年第一次參加屆次1345678時間19671970197319771980198319861989地點LondonWoreZuiichChicagoNaplesRenoTokyoAmsterdamester國家英國美國瑞士美國意大利美國日本荷蘭屆次910111213141516時間19921994199619982001200420072010地點MontrealGarniSeoulBalti-MontpeCape北京ischmoielliertown國家加拿大德國韓國美國法國南非中國意大利17thInternationalZeoliteConferencei

51、nMoscowin201318thInternationalZeoliteConfereneeinBrazilin2016 HYPERLINK .br/ .br/分子篩的分類分子篩按來源分為有天然沸石和合成沸石兩種；天然沸石大部分由火山凝灰?guī)r和凝灰質(zhì)沉積巖在海相或湖相環(huán)境中發(fā)生反應(yīng)而形成。目前已發(fā)現(xiàn)有1000多種沸石礦，較為重要的有35種，常見的有斜發(fā)沸石、絲光沸石、毛沸石和菱沸石等。主要分布于美、日、法等國，中國也發(fā)現(xiàn)有大量絲光沸石和斜發(fā)沸石礦床。按骨架元素組成可分為硅鋁類分子篩、磷鋁類分按孔道大小劃分，小于2nm微孔分子篩250nm介孔分子篩大于50nm大孔分子篩多級孔道分子篩Poresi

52、zesofzeolites用戒少鈕少庚辭鈕爐聲代代VearA型又分為3A、4A、5A型,孔道直徑分別為3埃、424.7埃、5-5.6埃。X型中的13X型孔道直徑為9J0埃，10X型為89埃。4A型即孔徑4A。含Na+的A型分子篩記作NaA,若其中Na+被K+置換孔徑約為3A,即為3A型分子篩；如NaA中有1/3以上的Na+被Ca2+置換孔徑約為5A,即為5A型分子篩。4ANa24627H2O孔徑4A5A70%Na被O交換孔徑5A3A66%Na被K交換孔徑3A晶胞中含有12個Na+自于在八元環(huán)上鈉離子分右偏向一邊。阻若了八元環(huán)孔道的一部分，使得八元環(huán)的有效孔徑為4A。當(dāng)用Ca?-置換Na+時，一個Ca?+可以置換兩個Na+。這樣，當(dāng)每個晶胞中看4個Na被兩個Ca?置換后，就有一個八元環(huán)任置上的Na移走了,八元環(huán)的孔徑擴大到5A,稱5A型分子篩。當(dāng)K亠交換進入NaA型沸石骨架時，Kt代替Na亠占據(jù)八元環(huán)的位置，白于K的緩子半徑(1.33A)比Na的離子半徑(0.95A)大，因此在一定程度上，阻拾了八元環(huán)孔口，