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文檔簡介
1、關(guān)于高分子流體流動的影響因素第一張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月本章主要內(nèi)容5.1 剪切速率對黏度的影響5.2 分子量對黏度的影響5.3 分子形狀對黏度的影響5.4 黏度的時間依賴性5.5 壓力對黏度的影響5.6 溫度對黏度的影響第二張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月1、高分子流體的涵義?高分子的均相熔體、多相體系熔體、復合體系熔體、乳液、懸浮液、高分子濃溶液/稀溶液決定其流動行為的因素很多:如分子量的大小和分布、分子的結(jié)構(gòu)、形狀和分子間的相互作用,不同相結(jié)構(gòu)間的相互作用,溫度、流場的形狀及變化,物理纏結(jié)和解纏、化學交聯(lián)和降解等第三張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月2
2、、流動單元的概念指高分子流體能夠發(fā)生流動的最小單位。注意:(1)由于高分子鏈的長徑比非常大,且分子鏈的形狀高度不對稱,因此,很難得到或觀察到分子級的高分子流體,往往是尺寸較大的超分子聚集體。(2)在流動過程中,由于分子之間的不斷相互作用,超分子聚集體的尺寸也不斷變化,因此流動單元的大小也是一個不確定的概念。第四張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月3、黏度指一點處的應力除以該處的形變速率,如:拉伸黏度:拉伸應力/該處的拉伸形變速率;本體黏度:壓縮應力/該處的壓縮形變速率;剪切黏度:剪切應力/該處的剪切形變速率。第五張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月本章討論內(nèi)容(1)高分子流動中最重
3、要的參數(shù)是什么?剪切黏度(2)討論影響高分子流體黏度的影響因素:剪切速率分子特性壓力溫度第六張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月5.1 剪切速率對黏度的影響影響過程:當高分子的分子鏈處于有剪切速率變化引起的、具有速度梯度的流場中,整個長鏈不會都處于同一速度區(qū):其中某一端可處于速度較快的中心區(qū),而另一端處于接近管壁的速度較慢區(qū),此時,長分子鏈的兩端就會產(chǎn)生相對移動,可能使分子鏈發(fā)生伸直和取向。流速梯度(或剪切速率)越大,取向越明顯;第七張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月如速度梯度很低,則在分子布朗運動的影響下,這種取向效應很快消失,宏觀表現(xiàn)為發(fā)生松弛;如速度梯度提高,這種取向度也不
4、會增加。在流動曲線上表現(xiàn)出牛頓-非牛頓-牛頓行為的變化趨勢。 5.1 剪切速率對黏度的影響第八張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月典型表現(xiàn):“剪切變稀”效應這種效應對高分子材料加工具有重要意義:由于實際加工過程都在一定剪切速率范圍內(nèi)進行,因此掌握材料黏度-剪切速率依賴性的“全貌”對指導改進高分子材料加工工藝十分必要。加工方法剪切速率/ s-1加工方法剪切速率/ s-1壓制110壓延50500開煉50500紡絲102105密煉5001000注射103105擠出1010005.1 剪切速率對黏度的影響第九張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月材料的黏度-剪切速率的依賴性可以用毛細管流變儀
5、和轉(zhuǎn)子式黏度計全面地測量。幾種高分子熔體在200的黏度與剪切速率的關(guān)系-HDPE;-PS;-PMMA;-LDPE;-PP5.1 剪切速率對黏度的影響第十張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月材料的“剪切變稀”曲線給出的信息:1)材料的零剪切黏度高低不同:對同一類材料而言,主要反映了分子量的差別;2)材料流動性由線性行為(牛頓型流體)轉(zhuǎn)入非線性行為(非牛頓型流體)的臨界剪切速率不同;3)冪律流動區(qū)的曲線斜率不同,即流動指數(shù)n 不同:流動指數(shù)反映了材料黏度-剪切速率依賴性的大小。5.1 剪切速率對黏度的影響第十一張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月流動曲線的差異歸根結(jié)底反映了分子鏈結(jié)構(gòu)及
6、流動機理的差別。一般而言,分子量較大的柔性分子鏈,在剪切流場中易發(fā)生解纏結(jié)和取向,黏度-剪切速率依賴性較大;而長鏈分子在強剪切場中還可能發(fā)生斷裂,分子量下降,發(fā)生降解而導致剪切黏度降低。5.1 剪切速率對黏度的影響第十二張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月5.2.1 黏度的分子量依賴性在流動過程中,隨著高分子的分子量增加,分子鏈會開始纏結(jié),不能獨立運動,流動變得困難,導致能量的耗散顯著增加,黏度大幅提高。分子量是影響高分子流變性質(zhì)的最重要結(jié)構(gòu)因素。臨界分子量:高分子出現(xiàn)纏結(jié)所需的最低分子量,用Mc表示。纏結(jié)是高分子材料鏈狀分子的突出結(jié)構(gòu)特征,對材料的力學性能和流動性有特別重要的影響。5.
7、1 分子量對黏度的影響第十三張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月黏度與Mc的關(guān)系,可用經(jīng)驗公式表示:??怂乖诒惹械膶嶒灮A上首先提出來的。K:與溫度、分子結(jié)構(gòu)有關(guān)的常數(shù) 溫度越高、高分子柔性越大, K值越??; 溫度越低、高分子剛性越大, K值越大。注意:只有處于低剪切速率區(qū)(即零剪切黏度)的高分子流體才符合這個經(jīng)驗公式。5.2.1 黏度的分子量依賴性第十四張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月在??怂沟鹊墓ぷ骰A上,克羅斯通對以上公式兩邊取對數(shù)并作圖發(fā)現(xiàn):(1)斜率是逐漸過渡的;(2) Mc不是真正意義上的臨界分子量,只是由于此時纏結(jié)與非纏結(jié)分子鏈對黏度的貢獻相當所致;在實際應用中,
8、仍以Mc作為臨界纏結(jié)分子量。5.2.1 黏度的分子量依賴性第十五張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月常見高分子材料的臨界纏結(jié)分子量參考值線型聚乙烯 38004000聚苯乙烯 38000聚乙酸乙烯酯 2450029200聚異丁烯 1520017000聚丁二烯-1,4(50%順式) 5900聚甲基丙烯酸甲酯 10400聚二甲基硅氧烷 2400035200聚己內(nèi)酰胺(支化) 22000310005.2.1 黏度的分子量依賴性第十六張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月右圖顯示:1)當平均分子量小于臨界纏結(jié)分子量時,材料的零剪切黏度與分子量基本成正比。2)一旦分子量大到分子鏈間發(fā)生相互纏結(jié),
9、分子鏈間相互作用增強,則材料黏度將隨分子量的3.13.4次方律迅速猛增。5.2.1 黏度的分子量依賴性第十七張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月分子量的變化如何影響?zhàn)ざ??分子量增大,除了使材料黏度迅速升高外,還使材料開始發(fā)生剪切變稀的臨界切變速率變小,非牛頓流動性突出。原因1:分子量大,變形松弛時間長,流動中發(fā)生取向的分子鏈不易恢復原形,因此較早地出現(xiàn)流動阻力減少的現(xiàn)象。原因2:分子量大,纏結(jié)點多,在相同的變形速率下,更容易發(fā)生解纏。5.2.1 黏度的分子量依賴性第十八張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月不同分子量的聚苯乙烯的黏度與切變速率的關(guān)系(1)分子量越低,纏結(jié)越少;(2)分
10、子量越低,其偏離牛頓性時的剪切速率越高。5.2.1 黏度的分子量依賴性第十九張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月幾點說明:(1)從純粹加工的角度來看,降低分子量肯定有利于改善材料的流動性,橡膠行業(yè)采用大功率煉膠機破碎、塑煉膠料即為一例;但分子量降低后必然影響材料的強度和彈性,因此需綜合考慮。(2)不同的材料,因用途不同,加工方法各異,對分子量的要求不同??傮w來看,橡膠材料的分子量要高一些(約105106),纖維材料的分子量要低一些(約104),塑料居其中。5.2.1 黏度的分子量依賴性第二十張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月(3)塑料中,用于注射成型的樹脂分子量應小些,用于擠出成
11、型的樹脂分子量可大些,用于吹塑成型的樹脂分子量可適中。(4)橡膠工業(yè)中常用門尼黏度表征材料的流動性,塑料工業(yè)中常用熔融指數(shù)或流動長度表征塑料的流動性,其實也是作為最簡單的方法用來判斷材料相對分子量的大小。 5.2.1 黏度的分子量依賴性第二十一張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月門尼黏度:在100下,預熱3min,在一定的 轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速下測定轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)動4min時膠料對轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)動的阻力。一般橡膠的門尼黏度值大,表示流動阻力大,相對分子量高;塑料的熔融指數(shù)大,表示流動性好,相對分子量小。5.2.1 黏度的分子量依賴性第二十二張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月熔融指數(shù):將聚合物試樣裝入熔體流動
12、速率測定儀料筒中,加熱至規(guī)定溫度,施加一定載荷,使熔體從規(guī)定直徑的口模中流出,以10min流出的聚合物克數(shù)表征。5.2.1 黏度的分子量依賴性第二十三張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月分子量分布常用重均分子量與數(shù)均分子量的比值來表示:5.2.2 黏度的分子量分布依賴性第二十四張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月分子量分布對熔體黏度的影響:(1)在較低剪切速率下,分子量分布越寬,其黏度越?。ǜ叻肿恿控暙I,低分子量增塑);在較高剪切速率下,分子量分布越窄,其黏度越?。?)在較高剪切速率下,分子量分布寬的流體對剪切速率變化敏感,黏度降低較多,而在較低剪切速率下正好相反。5.2.2 黏度
13、的分子量分布依賴性第二十五張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月結(jié)論:(1)臨界剪切速率以上,當分子量分布加寬時,物料黏度下降更快,流動性及加工行為顯著改善;這是因為此時分子鏈發(fā)生相對位移的溫度范圍變寬,尤其低分子量組分起內(nèi)增塑作用,使物料開始發(fā)生流動的溫度降低。一般塑料加工中,都采用較高的剪切速率來改善熔體的流動性,提高充模能力,盡量避免出現(xiàn)充模不足的現(xiàn)象。5.2.2 黏度的分子量分布依賴性第二十六張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月(2)分子量分布寬的試樣,其非牛頓流變性較為顯著:在低剪切速率下,寬分布試樣的黏度,尤其零剪切黏度,往往較高;隨剪切速率增大,寬分布試樣與窄分布試樣相
14、比(設兩者重均分子量相當),其發(fā)生剪切變稀的臨界剪切速率偏低,黏度-剪切速率敏感性較大;在高剪切速率范圍內(nèi),寬分布試樣的黏度反而比相當?shù)恼植荚嚇拥?。這種性質(zhì)使得在高分子材料加工時,特別橡膠制品加工時,希望材料分子量分布稍寬些為宜,更易擠出或模塑成型5.2.2 黏度的分子量分布依賴性第二十七張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月分子量的分布可以通過分級、光散射或滲透壓等絕對方法進行測量,但是這些方法比較費時,操作也比較麻煩。而凝膠滲透色譜、超離心法或特性黏度法等相對方法,測定時需要用絕對法來校準。以上這些方法都是在溶液中進行測定的5.2.2 黏度的分子量分布依賴性第二十八張,PPT共六十七
15、頁,創(chuàng)作于2022年6月而高分子熔體直接測定分子量分布的實驗比較復雜,理論基礎尚未得到充分證明。洛卡蒂等提出相對簡單的方法,對于分子量分布服從正態(tài)分布的聚合物(如線性PS),其零切黏度可以表示為5.2.2 黏度的分子量分布依賴性第二十九張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月5.2.3 動態(tài)流變性質(zhì)的分子量依賴性分子量從左到右、從上到下逐漸減小聚甲基丙烯酸甲酯熔體的動態(tài)彈性模量與頻率的關(guān)系平臺區(qū)模量可以寫成第三十張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月5.2.3 動態(tài)流變性質(zhì)的分子量依賴性上述公式計算得到的 約為用零切黏度對 作圖的一半。因為當一個短鏈和另一個分子鏈發(fā)生纏結(jié)的時間,在纏結(jié)點
16、的每一側(cè)大約分布著短鏈總長度的一半。平臺區(qū)模量可以寫成第三十一張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月(1)動態(tài)剪切模量G隨分子量和頻率的增加而迅速變大,并逐漸達到一個平臺;(2)分子量越高,平臺區(qū)越寬,分子量越小,平臺區(qū)越窄,甚至不出現(xiàn)平臺;A、纏結(jié)多出現(xiàn)于分子量較高的分子之間。B、平臺區(qū)應出現(xiàn)在大分子鏈的纏結(jié)來不及滑脫、應力來不及松弛的頻率范圍內(nèi)C、動態(tài)剪切模量的平臺在數(shù)值上基本與分子量無關(guān)。5.2.3 動態(tài)流變性質(zhì)的分子量依賴性第三十二張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月分子量不同的PMMA熔體的動態(tài)黏度與頻率的關(guān)系(1)頻率一定,分子量增加,動態(tài)模量和黏度都增大;(2)分子量增
17、加,牛頓平臺逐漸縮短,直至消失;(3)分子量增大,臨界纏結(jié)分子量Mc變??;5.2.3 動態(tài)流變性質(zhì)的分子量依賴性第三十三張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月聚乙烯PE的動態(tài)流變行為的分子量分布依賴性分子量分布越寬,高分子量的部分對流體流變行為的貢獻越顯著5.2.3 動態(tài)流變性質(zhì)的分子量依賴性第三十四張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月5.3 分子形狀對黏度的影響5.3.1 分子的支化 幾種支化高分子的形式第三十五張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月一般規(guī)律:(1)當分子量相同時,高分子鏈的支鏈的程度和含量對其黏度影響極大。一般說,短支鏈(梳型支化)對材料黏度的影響不大;在相同
18、的分子量條件下,支鏈越多、越短,流動時的空間位阻越小,黏度就越低。(2)若支鏈雖長,但它的分子量仍小于臨界纏結(jié)分子量,這樣的支化分子結(jié)構(gòu)比分子量相同的線性分子緊湊,使分子間距增大,分子間相互作用減弱,黏度降低。若大于臨界纏結(jié)分子量,黏度提高。5.3.1 分子的支化第三十六張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月(3)若支鏈相當長,支鏈本身發(fā)生纏結(jié),支化聚合物的流變性質(zhì)更加復雜:在高剪切速率下,支化聚合物比分子量相當?shù)木€型聚合物的黏度低,但其非牛頓性較強;5.3.1 分子的支化長線性第三十七張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月(3)在低剪切速率下,與分子量相當?shù)木€型聚合物相比,長支化聚合
19、物(支鏈本身發(fā)生纏結(jié), )的零剪切黏度或者要高些,或者要低些 。低的原因1:支化聚合物結(jié)構(gòu)緊湊。低的原因2:支化聚合物比線性聚合物更易受剪切速率的影響。即使較小的剪切黏度對支化聚合物也太大,以致于得不到零剪切黏度。實踐應用:如在橡膠中加入一定量的再生膠,可大大改善加工性能。5.3.1 分子的支化第三十八張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月5.3.2 其他結(jié)構(gòu)因素1)極性基團(PVC、PAN)和側(cè)基的存在會降低高分子熔體的黏度對剪切速率的敏感性;2)分子量相當?shù)母叻肿?,含有柔性鏈(具有機硅氧烷和含醚鍵)的黏度比剛性鏈(芳環(huán))的低;3)此外,如氫鍵(PA、PVOH、PAA)、離子鍵等能使玻璃
20、化溫度提高的因素也能使黏度增大。5.3.2 其它結(jié)構(gòu)因素第三十九張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月5.3.2 其他結(jié)構(gòu)因素4)若熔體熔融不均勻,如有未熔的小顆粒,會明顯影響粘度。如乳液PVC在1600-200加工時,其黏度比分子量相同的懸浮PVC小好幾倍。乳膠顆粒尚未完全消失,作為剛性流動單元,相互作用力小,能相互滑移,黏度小,溫度升高到200以上后,乳膠顆粒被破壞,與懸浮PVC的差別消失。5.3.2 其它結(jié)構(gòu)因素第四十張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月5.3.2 其他結(jié)構(gòu)因素5)若熔體熔融不均勻,如流動時出現(xiàn)剪切結(jié)晶,會明顯影響粘度。如等規(guī)聚丙烯在208下,仍具有螺旋分子構(gòu)象
21、,當剪切速率增加到一定的值時,分子鏈伸展,黏度可突然升高一個數(shù)量級,甚至可導致流動的突然停止。研究發(fā)現(xiàn)此時分子鏈是高度的單軸取向,固化結(jié)晶了。降低速度并不能使黏度下降,只有將加熱到280以上,方可回復。5.3.2 其它結(jié)構(gòu)因素第四十一張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月5.4 黏度的時間依賴性牛頓流體:黏度是常數(shù),不依賴于時間;非牛頓流體:若以均勻方式流動,則同樣不認為黏度與時間無關(guān)(瞬間完成);熔體黏度對時間有依賴性主要是:觸變性流體+震凝性流體第四十二張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月黏度的時間依賴性(t1t2t3t4)5.4 黏度的時間依賴性第四十三張,PPT共六十七頁,創(chuàng)
22、作于2022年6月黏度時間依賴性的本質(zhì):流體中存在兩個或兩個以上、產(chǎn)生局部擾動的相互作用的相。如存在連續(xù)相+分散相的聚合物合金熔體增強體+基體的復合材料熔體相當濃度的聚合物溶液,等。如炭黑填充橡膠。5.4 黏度的時間依賴性第四十四張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月5.5 壓力對黏度的影響原因:自由體積理論Fox和Flory最早提出的自由體積理論認為:高分子的體積由兩部分組成,一部分是被分子占據(jù)的體積,另一部分是未占據(jù)的自由體積;正是這些自由體積的存在,長分子鏈的化學鍵才能內(nèi)旋轉(zhuǎn),具有柔性;在施加壓力的情況下,體積減小。高分子流體是可壓縮液體,體積模量約為109Pa(1GPa)第四十五張
23、,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月一般的加工壓力約為106107Pa(10100atm),體積壓縮量約為1%;注塑時的壓力可高達108Pa以上,體積壓縮量會非常明顯。壓力的增加自由體積減小流動性降低、黏度大幅增加,材料變硬。流變數(shù)據(jù)低壓高壓?5.5 壓力對黏度的影響第四十六張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月研究者做了兩個方面的工作:1)測定恒壓下黏度隨溫度的變化2)測定恒溫下黏度隨壓力的變化壓力增加P和溫度下降T是等效的!關(guān)鍵之處:換算因子(T/P) 在黏度變化量一定的情況下,與壓力增量相當?shù)臏囟葴p量。5.5 壓力對黏度的影響第四十七張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月常見
24、高分子熔體的換算因子如下PVC 3.110-7尼龍-66 3.210-7PMMA 3.310-7PS 4.010-7HDPE 4.210-7LDPE 5.310-7PP 8.610-75.5 壓力對黏度的影響第四十八張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月應用舉例:對PP而言,如果常壓下,在170即具有良好的流動性,試問,在注射成型過程中,若成型壓力分別在107Pa和108Pa時,其成型溫度最低分別是多少?178.6 256 5.5 壓力對黏度的影響第四十九張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月PMMA的黏度與溫度和壓力的關(guān)系5.5 壓力對黏度的影響第五十張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于20
25、22年6月不同溫度下乙酸丁酸纖維素的黏度曲線5.5 壓力對黏度的影響第五十一張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月幾點說明:1)在高分子成型加工過程中,壓力和溫度對黏度的影響是緊密聯(lián)系的;壓力越高,黏度越大;溫度越高,黏度越小。2)成型過程中的壓力引起黏度偏高是客觀存在的,但大部分情況下會被聚合物的黏性發(fā)熱所抵消,甚至不易覺察。3)剪切速率對黏度的影響效應大于壓力的影響,因此往往會掩蓋黏度的壓力依賴性。5.5 壓力對黏度的影響第五十二張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月4)到目前為止,壓力對黏度的影響的報道不是很多,數(shù)據(jù)也因?qū)嶒灧椒ǖ牟煌町惡艽螅?)不同的高分子熔體,流變行為表現(xiàn)
26、出的壓力敏感性具有很大的不同,如相同的壓力可使PS的黏度增加100多倍,但只能使PE增加4倍。6)高分子的密度、分子量及分子結(jié)構(gòu)等,都會影響高分子黏度對壓力的敏感性。5.5 壓力對黏度的影響第五十三張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月從純粹流變學的角度,不研究溫度對流變學的影響。但對高分子材料的成型加工來說,研究高分子熔體的溫度依賴性非常重要。在高分子的加工成型過程中,相對于改變壓力來影響熔體的黏度而言,通過調(diào)節(jié)溫度來改變?nèi)垠w的黏度,從而提高可加工性能的措施,更有效,也更容易實現(xiàn)。5.6 溫度對黏度的影響第五十四張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月總體影響:(1)溫度是分子無規(guī)則熱
27、運動激烈程度的反映,溫度升高,分子熱運動加劇,分子間距增大,材料內(nèi)部“空穴”(自由體積)增多,使鏈段易于活動,內(nèi)摩擦減少,黏度下降。(2)在溫度遠高于玻璃化溫度和熔點時,高分子熔體黏度與溫度的依賴關(guān)系可用Arrhenius經(jīng)驗方程很好地描述。5.6 溫度對黏度的影響第五十五張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月在其他因素不變的情況下,可以將黏度寫成溫度和剪切應力或剪切速率的函數(shù):兩邊全微分:若剪切速率不變: 5.6.1 黏度-溫度之間的函數(shù)關(guān)系第五十六張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月化簡后得:流體的通用方程第五十七張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月1)若流體是牛頓流體時,
28、則流體黏度只與溫度相關(guān),與剪切作用無關(guān);2)若剪切速率無限趨近于零(靜止狀態(tài)),流體的黏度同樣只取決于溫度;3)若流體是假塑性流體,表現(xiàn)出剪切變稀的行為,則 ,固定剪切應力情況下,黏度對溫度更敏感;4)若流體是脹塑性流體,表現(xiàn)出剪切增稠,則結(jié)果正好相反。5.6.1 黏度-溫度之間的函數(shù)關(guān)系第五十八張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月溫度遠高于玻璃化溫度和熔點時,實踐中常用Arrhenius經(jīng)驗公式來表示黏度與溫度的關(guān)系: A:常數(shù)R:氣體常數(shù)T:熱力學溫度E:流動活化能,或黏流活化能。它是流動過程中,流動單元(即鏈段)用于克服位壘,由原位置躍遷到附近“空穴”所需的最小能量。5.6.2 流動活化能第五十九張,PPT共六十七頁,創(chuàng)作于2022年6月聚合物E / kcalmol-1E / kJmol-1聚合物E / kcalmol-1E / kJmol-1天然橡膠0.251.04PS22-2392-96順丁橡膠2.39.6PC26-30108.3-125丁苯橡膠3.112.9PVC35-40147-168丁腈橡膠5.4222.6聚二甲基硅氧烷4.016.7醋酸纖維素70293.3HDPE6.3-7.026.3-29.2ABS(20%橡膠)26108.3LDPE10-12.841.9-53.6ABS(30
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