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1、第九章 食品色素和著色劑Chapter 9 Pigments and Colorants1一、分類二、卟啉衍生物三、異戊二烯衍生物四、多酚類色素五、著色劑2一、分類 1、來源 動(dòng)物色素(血紅素、蝦、蟹皮類、胡蘿卜素) 植物色素(綠、紅、紫) 微生物(紅曲素) 2、化學(xué)結(jié)構(gòu) 卟啉類衍生物(葉綠素、血紅素) 異成二烯類衍生物(類胡蘿卜素) 多酚類衍生物(花青素、兒茶素) 酮類衍生物(姜黃、紅曲) 醌類衍生物(蟲膠、胭脂蟲紅) 3、溶解性 脂溶性色素 水溶性色素34二、卟啉類色素 Porphyrin5(一)葉綠素 Chlorophylls1、結(jié)構(gòu) 有葉綠素a,3位為甲基 有葉綠素b,3位為醛基 a:
2、b=3:16 2、性質(zhì) 葉綠素在植物體內(nèi)與蛋白質(zhì)、脂類、結(jié)合為葉綠體。(P卟啉環(huán)植醇末端脂類) 植物細(xì)胞死亡后,葉綠素游離出來。 游離的葉綠素很不穩(wěn)定,對(duì)光、熱敏感,不溶于水, 溶于乙醇、丙酮。 在酸性條件下,Mg原子被H取代,(綠)褐色脫鎂葉綠素(共振結(jié)構(gòu)位移) 在稀堿液中可水解為綠色的葉綠酸鹽+葉綠醇+甲醇(加熱v) (葉綠酸鹽溶于水、較穩(wěn)定,葉綠醇又稱 為植醇) 在適當(dāng)條件下,葉綠素分子中Mg2+可被Cu2+、Fe2+、Zn2+取代,較穩(wěn)定,其中葉綠素銅鈉為食品著色劑。783、護(hù)色 稀堿處理 (0.1%Na2CO3) 燙漂(6075)排除組織中的氧,防止氧化 加入Cu2+、Fe2+、Zn
3、2+等離子 添加葉綠素銅鈉(0.5g/kg) 低溫、冷凍干燥脫水 低溫、避光貯藏9(二)血紅素 Haemachrome1、結(jié)構(gòu)血紅素是高等動(dòng)物血液和肌肉中的紅色色素。血紅素是血紅蛋白和肌紅蛋白的輔基。10112、性質(zhì) (1) 色變 (p281) (氧合作用,氧化反應(yīng)) 氧合肌紅蛋白 肌紅蛋白 高鐵肌紅蛋白 鮮紅 紫紅 褐NNNNFe2+PO2NNNFe2+PH2ONNNFe3+POH12氧合作用 Oxygenation(肌紅蛋白)血紅素中的亞鐵與一分子氧以配位鍵結(jié)合,而亞鐵原子不被氧化,生成鮮紅色的氧合血紅素,這種作用被稱為氧合作用。氧化作用 Oxidation(肌紅蛋白)血紅素中的亞鐵與氧發(fā)
4、生氧化還原反應(yīng),生成棕褐色的高鐵血紅素的作用被稱為氧化作用。13%高鐵 80肌紅 60蛋白 40 20 1 2 3 4 5 6 O2%以上可逆變化與O2濃度有關(guān),一般O2為14%時(shí),易變?yōu)楦哞F(變)肌紅蛋白。 新鮮肉放在空氣中,因?yàn)榧?xì)菌繁殖,內(nèi)部O2 ,褐色 1415(2)與亞硝酸鹽作用 肌紅蛋白(Mb)(桃紅)與NO結(jié)合生成鮮桃紅色的亞硝基亞鐵肌紅蛋白(NOMb)。亞硝基肌紅蛋白受熱(蛋白質(zhì)變性)生成較穩(wěn)定的鮮紅色亞硝基血色原Mb+NONOMb(桃紅)加熱亞硝酰血色原(鮮紅)由于亞硝基肌紅蛋白對(duì)氧、熱比氧合肌紅蛋白穩(wěn)定,基于此原理,肉食加工中,為保持肉的鮮艷顏色而加入亞硝酸鹽。(硝酸鈉0.5
5、 g/kg(+Vc),亞硝酸鈉0.15g/kg)MNO2的作用:(1)發(fā)色(2)抑菌(3)產(chǎn)生腌肉制品特有的風(fēng)味。但過量使用安全性不好,在食品中導(dǎo)致亞硝胺生成;肉色變綠。1617肉及肉制品的護(hù)色18肉色變綠19三、異戊二烯衍生物(類胡蘿卜素 Carotenoids) (一)結(jié)構(gòu) 異戊二烯衍生物為共軛多烯的一類色素。按結(jié)構(gòu)及溶解性可分為兩類:胡蘿卜素類 共軛多烯 葉黃素類 共軛多烯含氧衍生物1、胡蘿卜素類2021222、葉黃素類葉黃素類共軛多烯烴的含氧衍生物、呈淺黃、橙、黃等色。主要有:葉黃素、玉米黃素、隱黃素、蕃茄黃素、 辣椒紅素、柑桔黃素、蝦黃素232425(二)性質(zhì) 類胡蘿卜素具有親脂性、
6、溶于石油醚。 類胡蘿卜素耐pH值變化,耐熱、耐Mn+,與蛋白質(zhì)結(jié)合態(tài)時(shí)穩(wěn)定。提純后,對(duì)光、氧、熱敏感。脫水后類胡蘿卜素穩(wěn)定性,褪色。 易發(fā)生氧化而褪色,亞硫酸鹽或金屬離子的存在將加速-胡蘿卜素的氧化。 熱、酸或光的作用下很容易發(fā)生異構(gòu)化。(三)應(yīng)用廣泛用于油質(zhì)食品的著色,如人造黃油。26四、多酚類色素 Polyphenol Pigments(一)種類及結(jié)構(gòu)多酚類色素的分子結(jié)構(gòu)的基本母核是苯并吡喃衍生物。由下列幾種類型:花色素、黃酮素、兒茶素、丹寧 27(二)性質(zhì)1、花色素 Anthocyans28(1)pH值影響顏色的改變 如:矢車菊色素(花青素) pH3.0 pH=8.5 pH=11 紅 紫
7、羅蘭 藍(lán)(2)與Mn+作用與Ca2+、Mg2+、Mn2+、Fe2+、Al3+等絡(luò)合生成深色色素。(3)與氧氣的作用顏色變成暗棕色(4)光加速降解(5)二氧化硫,退色、漂白292、黃酮類 Flavonoids (1) 呈淺黃色主要有黃酮、黃酮醇、黃烷酮、查耳酮及衍生物。 (2)類黃酮羥基呈酸性。 遇三氯化鐵可呈蘭、紫、藍(lán)黑、棕色。在堿性條件下,黃酮易開環(huán)生成查爾酮型結(jié)構(gòu)呈黃色(橙、棕),在酸性條件下,又恢復(fù)閉環(huán)結(jié)構(gòu),顏色消失,如:馬鈴薯,小麥面粉、稻米、蘆筍、荸薺等在堿性下烹煮變黃。 (3)黃酮可與金屬離子生成絡(luò)合物。 (4)類黃酮色素在空氣中久置,易氧化生成褐色沉淀。 30(5)橙皮素,蘆丁(
8、蕓香苷)等黃酮具有降低血管滲透性作用,為Vp組分,具有降血壓作用。類黃酮具有抗氧化作用。313233343、單寧 Tannin 存在于柿子、茶葉、石榴等植物中,具有收斂性澀味。結(jié)構(gòu)復(fù)雜,水解后生成葡萄糖沒食子酸,及其它多酚酸(鞣花酸)。易溶于水,無色黃色,水溶液呈酸性,澀味,遇堿+Fe3+(黑or藍(lán)、綠);+P(蛋白質(zhì))(去單寧)3536五、著色劑 Colorants in Foods為保持或改善食品的色澤,需對(duì)食品進(jìn)行人工著色。(一)天然色素Natural pigment(1) 葉綠素銅鈉鹽Chlorophyll(2) 胭脂蟲色素Carminic acid胭脂紅酸是一種蒽醌色素,存在于胭脂仙
9、人掌上寄生的胭脂蟲(cochineal)。37(3)紫膠蟲色素laccaic acid38(4)紅曲色素 紅曲色素(monascin)為紅曲菌(Monascus sp.)產(chǎn)生的色素,為混合物,屬于氧茚并類化合物。 紅曲色素均不溶于水,溶于乙醇水溶液、乙醇和乙醚等溶劑。 紅曲色素可具有較強(qiáng)的耐光、耐熱等優(yōu)點(diǎn),并且對(duì)一些化學(xué)物質(zhì)有較好的耐受性。 紅曲色素是我國(guó)食品衛(wèi)生法規(guī)定允許使用的食用色素之一,廣泛用于肉制品、豆制品、糖、果醬和果汁等的著色。39(5)姜黃色素Curcumin姜黃色素(curcumin或turmeric yellow) 主要成分為姜黃素、脫甲基姜黃素和雙脫甲基姜黃素。 姜黃色素不
10、溶于水,溶于醇或醚,顯鮮艷黃色,在堿性溶液中呈紅色,經(jīng)酸中和后仍恢復(fù)原來的黃色。 著色性(特別是對(duì)蛋白質(zhì))較強(qiáng),不易被還原. 對(duì)光、熱穩(wěn)定性較差,易與鐵離子結(jié)合而變色。 一般用于咖喱粉和蔬菜加工產(chǎn)品等著色和增香。具體允許使用量參見我國(guó)GB2760-1996食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定。40(6)焦糖色素Caramel pigment焦糖色素是糖類化合物,由蔗糖、糖漿等加熱脫水生成的復(fù)雜的紅褐色或黑褐色混合物,是我國(guó)傳統(tǒng)使用的色素之一。我國(guó)已經(jīng)明確規(guī)定加胺鹽制成的焦糖色素因毒性問題不允許使用,非胺鹽法生產(chǎn)的焦糖色素可用于罐頭、糖果和飲料等。41(二)合成色素Artificial color莧菜紅、胭脂
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