食品添加劑-偶氮二甲酰胺

1、食品添加劑一一偶氮二甲酰胺1基本信息中文名稱：偶氮二甲酰胺 英文名稱：Azodicarbonamide 中文別名：發(fā)泡劑 AC;發(fā)泡劑 ADC;高溫發(fā)泡劑ADC;母膠粒發(fā)泡劑-75;二氮烯二甲酰胺；偶 氮雙甲酰胺；偶氮曼胺甲酰；偶氮曼甲酰胺；偶氮二甲酰 胺;AC發(fā)泡劑英文別名：1,1-Azobisformamide;Azodiformamide; Azodicarboxamide; AC Blowing agent;1,1-azobiscarbamide; 1,1-azobis-formamid;1,1-azodiformamide; abfa; az; azobiscarbonamide;a

2、zobiscarboxamide; azodicarboamide; celogenaz;celogenaz130; celogenaz199; celosenaz; chkhz21;chkhz21r; delta(1,1)-biurea; Diazenedicarboxamide;ficelep-a; genitronac; 1,1-azobisformamide;diazene-1,2-dicarboxamide;(E)-diazene-1,2-dicarboxamide;CAS 號：分子量：146.108毒性：有毒。在動(2E)-tetraaz-2-ene-1,4-dicarboxami

3、de123-77-3分子式:C2H6N6O2有機物類別：偶氮化物(R-N=N-R )物的血液、肝臟、腦等組織內代謝成氫匐酸。2食品規(guī)定不同國家對它有不同的要求，在美國，屬于“公認安全”的食品添加劑，面粉中的最大使用量是 45Ppm ; 在英國，將其視為致呼吸敏感物，認為其在工作場所的存在可 能誘發(fā)哮喘；世界衛(wèi)生組織則認為，有限的動物實驗表明偶氮二甲酰胺被動物吸入或攝入后，大部分不被吸收，并 快速通過糞便被排生，對實驗動物的急性毒性較低，不會對 皮膚、眼睛及呼吸道造成刺激。3身體危害 沒有足夠的研究證明偶氮二甲酰胺對動物或人類具有致癌性 或生殖毒性。但存在充足證據(jù)表明偶氮二甲酰胺能誘導哮喘 及其

4、他呼吸道癥狀的發(fā)生，也可能使暴露在偶氮二甲酰胺中 的工人皮膚敏感，其對其他系統(tǒng)的有害性則未有研究。4爭議事件2014年2月，美國快餐巨頭賽百味承認其在北美范圍內由售的食物中含有一種名為“偶氮二甲酰胺”的 化學制品，并宣布停用此成分。盡管賽百味中國聲明公司未 使用該種物質，但業(yè)內專家對其聲明卻提由了質疑。之后麥當勞、星巴克都被爆生使用了這種添加劑，但星巴克則 表示，其在中國門店內銷售的部分糕點中使用的小麥粉原料， 含有這一添加劑。此添加劑成分完全符合中國相關食品安全 法律法規(guī)。25物性數(shù)據(jù)1.性狀：白色或淡黃色粉末 2.相對密度（20/4 C） ：1.663.熔點（C）:2252264.分解溫度

5、（C） ： 1955.溶解性：溶于堿，不溶 于酸、醇、汽油、苯、叱陡和水，微溶于乙二醇。6存儲方法 貯存在陰涼、通風的庫房中，防水、防曬。在室溫下儲存，必須注意通風。儲運中要避免日光直射，遠離火種和氧化劑。7合成方法工業(yè)生產發(fā)泡劑AC,由水合肺；尿素與硫酸縮合成中間體聯(lián)二月尿，再經氧化而得成品。1.縮合將尿素溶于2%水合肺溶液，加到反應鍋。 在攪拌下加硫酸使料液 pH值達到1-2,加熱，使pH值轉為 2-5 ,再緩緩加入硫酸，保持 pH值2-5反應數(shù)小時后，取樣 測定終點（用0.1N碘溶液滴定含肺量）。縮合成的聯(lián)二月尿， 濾由硫酸鏤母液后，用熱水洗滌，供氧化工序用。2.氧化將聯(lián)二月尿放入反應鍋

6、用水溶解，加入澳化鈉，通入氯氣，反應 溫度控制在30-50C,制得的偶氮二甲酰胺先用溫水洗至中 性，經離心機甩干干燥后，得成品。氧化工序對發(fā)泡劑AC的產品質量和生產本影響最大。早期采用硝酸法和銘酸法， 由于成本和污染的原因，已趨于淘汰。氯氣-澳為氧化劑取代銘鹽氧化聯(lián)二月尿生產發(fā)泡劑 AC的方法，使產品成本降低很 多。其他的方法還有：有空氣和二氧化氮處理聯(lián)二月尿，收率 為84.3% ;用電解法生產發(fā)泡劑 AC ;采用過氧化氫氧化聯(lián) 二月尿的方法。原料消耗定額：水合肺（40%） 1160kg/t ;尿素（含氮量 n 46%） 1330kg/t ;液氯 800kg/t ;燒堿（30% ） 2000k

7、g/t ;硫酸（98%） 1140kg/t。酸法 將水合肺粗溶液冷 凍至-2C,以除去十水碳酸鈉，余下的液體加入固體尿素， 并加入65%硫酸中和至PH值為4-5 ,加熱反應數(shù)小時即完 成，收率90%左右。經洗滌后再氧化生成 AC。弱堿法 將水 合肺粗溶液蒸發(fā)脫除鹽分后加入固體尿素，并加入少量酸，中和至PH值為7-9,加熱反應生成聯(lián)二月尿，不必洗滌直接氧化生成AC o以酮連氮為原料生產 開發(fā)合成酮連氮的工 業(yè)化方法主要有次氯酸鈉氧化法和過氧化氫氧化法。次氯酸 鈉氧化法工藝為：28%氨水與工業(yè)丙酮混合， 加入10%次氯 酸鈉，在35-40 C和攪拌下反應生成甲酮連氮。在氨過量較 大和合成液中酮連氮

8、濃度低的情況下，合成收率可達98%以上。在萃取塔中，以二氯甲烷萃取合成液中的甲酮連氮。萃 余液水相經處理調整組成后再用于合成反應（可移生積累過 量部分，蒸發(fā)處理回收和氯化鈉）。萃取液經蒸儲回收萃取 二氯甲烷。并再用于萃取步驟。從蒸播釜獲得甲酮連氮溶液。8主要用途通用型發(fā)氣量大的發(fā)泡劑。廣泛用于聚氯乙烯；聚乙烯；乙烯-乙酸乙烯共聚物；聚丙烯；聚苯乙烯； ABS;尼龍-6和氯丁橡膠等多種合成材料，至今還沒有能與 競爭的產品由現(xiàn)。在這些應用領域中，聚乙烯用量占25-30% , 聚氯乙烯用量占15-20%。小麥粉處理劑；焙烤食品快速發(fā) 醉劑。在低用量下可完成對小麥粉的安全快速氧化，以改善 面團的物理性

9、能和高筋面團所需的組織結構?？芍频眉儼椎?泡沫橡膠及泡沫塑料制品，也可制得厚的或薄的各種發(fā)泡制 品。的有機酸及鹽類、尿素等對具有活化作用。優(yōu)等品：發(fā) 氣量好，細度均勻，平均粒徑小，泡孔細而均勻，制品手感 好，適用于PVC、PE、EVA等聚合物。一等品：廣泛用于 普通PVC、PE、EVA等發(fā)泡制品，也用于橡膠泡沫制品中。疏松型s：與一等品相比，產品疏松不易結塊，較好分散 性，用于PVC發(fā)泡切片，PVC、PE、PP、EVA等發(fā)泡制 品。微細型 V012：使用分散性較好，無須研磨，吸油性好， 發(fā)泡倍率較高，適用于人造革、壁紙、地板革、運動鞋底、 發(fā)泡拖鞋、EVA等，可替代進口產品使用。 微細型 V0

10、10： 平均粒徑小，泡孔細而均勻，發(fā)泡倍率高，制品手感好，特 別適用于不能含硅、碳酸鹽的泡沫制品，廣泛用于檔次較高 的塑料制品，如人造革、運動鞋底、壁紙、發(fā)泡拖鞋等，PVC、 EVA、PE、PP、PS等聚合物，可替進口產品使用。微細型V008：主要性能和用途同 V010,可用于EVA、柔軟革制 品發(fā)泡，可替代進口產品使用。微細型 V006：主要性能和 用途同V010 ,主要用于EVA二次發(fā)泡，高倍人造革等高檔 制品發(fā)泡，可替代進口產品使用。低溫型 D180：分解溫度 低，適用于PVC、ABS等低溫發(fā)泡，可以延長發(fā)泡設備使 用壽命，可替代進口產品使用。低溫型 D170：分解溫度低， 特別適用于添

11、加有效聯(lián)劑的 PP、PE等發(fā)泡加工，泡孔均勻， 發(fā)泡倍率高，可替代進口產品使用。低溫型 D160：主要用 于橡膠塑料，可替代進口產品使用。廣泛應用的有機高效發(fā) 泡劑，既可常壓發(fā)泡也可加壓發(fā)泡，發(fā)氣量大，其分解產物 無毒、無臭、無污染。適用于聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、 聚苯乙烯、ABS樹脂等塑料及天然橡膠、丁苯橡膠、氯丁橡 膠、丁睛橡膠、硅橡膠等?？芍频眉儼椎呐菽鹉z及泡沫塑料制品，也可制得厚的或薄的各種發(fā)泡制品。有機酸及其鹽 類、尿素、硼砂、氧化鋅、乙醇胺、硬脂酸鉛等對其有活化 作用，可顯著降低分解溫度。食品級偶氮二甲酰胺也可用作 小麥粉處理劑及焙烤食品快速發(fā)醉劑。最大用量為45mg/kg小麥

12、粉。 9安全信息9.1風險術語R42 :May cause sensitization by inhalation.吸入可能致敏。R44 : Risk of explosion if heated under confinement. 密閉 加熱有爆炸危險。9.2安全術語S22 : Do notbreathe dust. 切勿吸入粉塵。S24 : Avoid contact withskin.避免皮膚接觸S37 : Wear suitable gloves. 戴適當手套。 10系統(tǒng)編號CAS 號：123-77-3MDL 號：MFCD00007958 EINECS 號：204-650-8RTEC

13、S 號：LQ1040000 BRN 號：1704003PubChem號：2484727211毒理學數(shù)據(jù)1、急性毒性：大鼠經口 LD50 : 6400mg/kg 大鼠皮膚LD50 :500mg/kg大鼠經腹膜腔 LD50 : 440mg/kg 2、其它多劑量毒性：大鼠經口TDLO : 42gm/kg/10D-C 大鼠經口 TDLO : 233gm/kg/4W-C大鼠吸入 TCLO :207mg/m3/6H/2W-I大鼠吸入 TCLO :204mg/m3/6H/13W-I大鼠經腹膜腔 TDLO :252mg/kg/1W-I小鼠吸入 TCLO : 217mg/m3/6H/2W-I小鼠吸入 TCLO

14、: 204mg/m3/6H/13W-I3、致突變：沙門氏菌突變測試系統(tǒng)：100ug/plate但生產原料水合肺有強 腐蝕性，毒性很大。能侵蝕玻璃、橡膠、皮革和軟木等。蒸 氣和液體能腐蝕皮膚、眼睛、鼻、喉和黏膜等。12分子結構數(shù)據(jù)1、摩爾折射率：23.392、摩爾體積(m3/mol ): 61.93、等張比容(90.2K ): 196.74、表面張力(dyne/cm ): 101.75、極化率(10-24cm3 ):9.2713計算化學數(shù)據(jù)1、疏水參數(shù)計算參考值(XlogP): -12、氫鍵供體數(shù)量：23、氫鍵受體數(shù)量：24、可旋轉化學鍵數(shù)量：05、互變異構體數(shù)量：3 6、拓撲分子極性表面積 (TPSA ):111 7、 重原子數(shù)量：8 8、表面電荷：0 9、復雜度：12310、同位素原子數(shù)量：011、確定原子立構中心數(shù)量：012、不確定原子立構中心數(shù)量：013、確定化學鍵立構中心數(shù)量：114、不確定化學鍵立構中心數(shù)量：015、共價鍵單元數(shù)量：114性質與穩(wěn)定性該品為白色或淡黃色粉末。溶于堿，不溶于酸；醇；汽油；苯；叱陡 和水。120 c以上易分解，放由大量氮氣，在密閉容器中