分析化知識(shí)點(diǎn)

1、學(xué)習(xí)必備 精品學(xué)問點(diǎn) 1,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)（ stoichiometricpoint）：加入的滴定劑的量與被測(cè)物質(zhì)的量恰好符合化學(xué)反 應(yīng)式所表示的化學(xué)計(jì)量關(guān)系； 2,計(jì)量點(diǎn)鄰近,被測(cè)溶液的濃度極其參數(shù)發(fā)生突變,曲線變得陡直,稱為滴定突躍,突躍 所在的范疇稱為突躍范疇 range of abruptchange in titration curve 3,指示劑的變色范疇 color change interval of indicator ：指示劑由一種型體顏色轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪?型體顏色的溶液參數(shù)變化的范疇指示劑的理論變色點(diǎn) color transition point ：兩種型體濃度 相等時(shí)溶液顯現(xiàn)指示劑

2、中間過渡顏色的點(diǎn)選擇指示劑的一般原就： 指示劑的變色點(diǎn)盡可能接 近化學(xué)計(jì)量點(diǎn),或使指示劑的變色范疇部分或全部落在滴定突躍范疇內(nèi)； 4,滴定終點(diǎn)誤差 titration end point error ：由于指示劑的變色不恰好在化學(xué)計(jì)量點(diǎn),而使滴 定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不相符合產(chǎn)生的相對(duì)誤差； 5,直接滴定法 direct titration 將標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴加到待測(cè)物質(zhì)的溶液中,直到所滴加 的試劑與待測(cè)物質(zhì)按化學(xué)計(jì)量關(guān)系定量反應(yīng)為止； 鐵離子）直接滴定分析對(duì)化學(xué)反應(yīng)的要求： a.反應(yīng)定量,完全； b.反應(yīng)快 速； c.具有合適的確定終點(diǎn)的 方法； 6,返滴定法 back titration/ 剩余

3、滴定法 residue （鹽酸滴定氫氧化鈉,重鉻酸鉀滴定三價(jià) titration 先精確加入過量標(biāo)準(zhǔn)溶液,使與試 液中的待測(cè)物質(zhì)或固體試樣進(jìn)行反應(yīng),待反應(yīng)完成以后,再用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液滴 定剩余的標(biāo)準(zhǔn)溶液的方法； （鹽酸和氫氧化鈉滴定碳酸鈣） 適用：反應(yīng)較慢或難溶于水的固體試樣 7,置換滴定法 replacement titration 先用適當(dāng)試劑與待測(cè)物質(zhì)反應(yīng), 定量置換出另一種物質(zhì), 再用標(biāo)準(zhǔn)溶液去滴定該物質(zhì)的方法；硫代硫酸鈉滴定重鉻酸鉀,用碘來做中間物質(zhì)； 適用：無明確定量關(guān)系或伴有副反應(yīng)的反應(yīng)； 8,其它間接滴定法 indirect titration 通過另外的化學(xué)反應(yīng),以滴定法定量

4、進(jìn)行 適用：不與滴定劑起化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì) 9,對(duì)基準(zhǔn)物質(zhì)的要求： a.試劑的組成與化學(xué)式 相符 b.純度足夠高,性質(zhì)穩(wěn)固 c.具有較大的摩爾質(zhì)量 d.應(yīng)按滴定反應(yīng)式定量進(jìn)行反應(yīng),且沒有副反應(yīng) 10,標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 : 直接法： 基準(zhǔn)物質(zhì) ,稱量 ,溶解 ,定量轉(zhuǎn)移至容量瓶 精確濃度； ,稀釋至刻度 ,依據(jù)稱量的質(zhì)量和體積運(yùn)算標(biāo)準(zhǔn)溶液的 標(biāo)定法 standardization:1. 配制溶液：粗稱或量取確定量物質(zhì),溶于確定體積（用量筒量?。?的溶劑中,配制成近似所需濃度的溶液； 2.標(biāo)定：用基準(zhǔn)物或另一種已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液來 測(cè)定其精確濃度；確定濃度的操作稱為標(biāo)定； 11,標(biāo)定 standardi

5、zation ：精稱基準(zhǔn)物質(zhì) ,溶解 ,待測(cè)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴頂,標(biāo)準(zhǔn)溶液體積,運(yùn)算； 12,例如：溶液蒸發(fā)搖勻,見光易分解 AgNO3, KMnO4棕色瓶,強(qiáng)堿溶液塑 料瓶堿石灰干燥管,性質(zhì)不穩(wěn)固的溶液久置后,重新標(biāo)定 13,基準(zhǔn)物的選擇：酸堿滴定中,標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度通常為 在 20 30mL 之間,可運(yùn)算出稱取試樣量的范疇； 0.1mol L-1,依據(jù)滴定劑消耗體積 14,滴定度 titer,T：每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液所能滴定的被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量； 15,化學(xué)分析法（ chemical analysis） :重量分析 gravimetric analysis;滴定分析 volumetric 第 1 頁,共 5 頁

6、學(xué)習(xí)必備 精品學(xué)問點(diǎn) analysis:酸堿滴定法 ,配位滴定法 ,氧化仍原滴定法 ,沉淀滴定法 . 16,儀器分析法（ instrumental 量或痕量分析； analysis） :高靈敏度,易于操作,快速,易于自動(dòng)化,用于微 17,仍有：光學(xué)分析法（ opticalanalysis）,電化學(xué)分析法（ electrochemicalanalysis）,色譜分 析法（ chromatography ）； 18,精確度 accuracy:測(cè)量值與真值的接近程度； 精密度 precision: 平行測(cè)量的各測(cè)量值之間 相互接近的程度；精確度和精密度分析結(jié)果的衡量指標(biāo)； 1精確度分析結(jié)果與真實(shí)值的

7、接近程度,精確度的高低用誤差的大小來衡量；誤差一 般用確定誤差和相對(duì)誤差來表示； 2精密度幾次平行測(cè)定結(jié)果相互接近程度 精密度的高低用偏差來衡 量,偏差是指?jìng)€(gè)別測(cè)定值與平均值之間的差值； 兩者的關(guān)系： 精密度是保證精確度的先決條件； 精密度高不愿定精確度高； 兩者的差別主要是由于系統(tǒng)誤 差的存在； 19,系統(tǒng)誤差 systematic error/determinate error 特點(diǎn)： a.對(duì)分析結(jié)果的影響比較恒定； b.在同 一條件下,重復(fù)測(cè)定,重復(fù)顯現(xiàn)； c.影響 精確度,不影響精密度； d.可以排除； ：由某種確定的緣由造成的誤差 20,重復(fù)性 repeatability ：在同樣操

8、作條件下,在較短時(shí)間間隔內(nèi),由同一分析人員對(duì)同一 試樣測(cè)定所得結(jié)果的接近程度；重現(xiàn)性 員對(duì)同一試樣測(cè)定結(jié)果的接近程度； reproducibility ：在不同試驗(yàn)室之間,由不同分析人 21,提高分析精確度的方法： a.選擇恰當(dāng)分析方法； b.減小測(cè)量誤差； c.增加平行測(cè)定次數(shù)； d.排除測(cè)量過程中的系統(tǒng)誤差：對(duì)比試驗(yàn),回收試驗(yàn)（待測(cè)物中加入純品） ,空白試驗(yàn)； 22,重量分析法：沉淀重量分析法,揮發(fā)重量分析法, 揮發(fā)重量分析法：直接揮發(fā)法（稱量吸取劑的增重） 1,固體物質(zhì)中水的存在狀態(tài)： 引濕水（濕存 水） ：固體表面吸附的水分； ,間接揮發(fā)法（樣品的減量） ； 包埋（藏）水：從水溶液中得

9、到的晶體,常可在晶體內(nèi)的空穴內(nèi)包藏水分； 吸入水：具有親水膠體性質(zhì)的物質(zhì),如硅膠,纖維素,淀粉和明膠等,內(nèi)部有很大的擴(kuò)脹 性,內(nèi)表面積很大,能大量吸取水分 結(jié)晶水：凡含水鹽,如 , BaCO2, 2H2O 等都有結(jié)晶水； 組成水：在某些物質(zhì)中雖然沒有水的分子,但受熱能分說明放出水分； 2,測(cè)定干燥失重的常用干燥方式： 常壓下加熱干燥： 105110C 適用于性質(zhì)穩(wěn)固,受熱不易揮發(fā),氧化 或分解的試料； 減壓加熱干燥：適用于熱穩(wěn)固性差和水分較難揮發(fā)的試樣； 干燥劑干燥：適用于易升華或熱穩(wěn)固性差的物質(zhì)； 沉淀重量 法： 利用沉淀反應(yīng), 將被測(cè)組分轉(zhuǎn)化成難溶物, 以沉淀形式從溶液中分別出來； 然后經(jīng)

10、過濾,洗滌,烘干或熾灼成稱量形式,最終稱重,運(yùn)算其含量的方法； 1,沉淀形式（ precipitation form ）：析出沉淀的化學(xué)組成； 稱量形式（ weighing form ）：沉淀經(jīng)處理后,具有固定組成,供最終稱量的化學(xué)組成； 沉淀形式與稱量形式可以相同,也可以不同； 對(duì)沉淀形式的要求：溶解度小,沉淀完 全；純度高；便于過濾和洗滌；沉淀形式易轉(zhuǎn)化為 第 2 頁,共 5 頁學(xué)習(xí)必備 精品學(xué)問點(diǎn) 稱量形式； 2,對(duì)稱量形式的要求：稱量形式必需有確定的化學(xué)組成；稱量形式要穩(wěn)固,不受空氣中的 水分,氧氣和二氧化碳的影響；摩爾質(zhì)量要大些（減小稱量相對(duì)誤差） ； 沉淀外形和沉淀的形成： 沉淀的外形：晶形沉淀 crystalline precipitate ：結(jié)晶顆粒狀,顆粒的直徑 m,排列 有序, BaSO4,CaC2O4 等；無定形沉淀 amorphous precipitate ：絮狀懸浮狀,顆粒的直徑 集合速度有序排列大顆粒的晶形 定向 速度 成核速度晶核形成少 ,顆粒大大晶形沉淀 核的成長(zhǎng)速度 8;比簡(jiǎn)潔, 一般為 1：1; 物 協(xié)作反應(yīng)速度快,水溶性好； EDTA 與無色的金屬離子形成無色的