醇和醚都是烴的含氧衍生物他們可以看作是水分子中的氫

1、第十章 醇和醚 概 述 醇和醚都是烴的含氧衍生物。他們可以看作是水分子中的氫原子被烴基取代的化合物。 HOH ROH ROR 醇醚飽和一元醇的通式：CnH2n+1OH10.1 醇的結(jié)構(gòu)、分類、異構(gòu)和命名10.2 醇的制法10.3 醇的物理性質(zhì)10.4 醇的化學(xué)性質(zhì)10.5 重要的醇（一）醇10.1 醇的結(jié)構(gòu)、分類、異構(gòu)和命名氧電子構(gòu)型：1s22s22px22py12pz1結(jié)構(gòu)：O-H（醇羥基）： Osp3Hs C-O： Csp3Osp3氧原子還有兩對(duì)未共用電子對(duì)分占兩個(gè)sp3雜化軌道。結(jié)構(gòu)甲醇分子中氧原子正四面體結(jié)構(gòu)甲醇分子中的鍵長和鍵角鍵長/nm 鍵角 C-H 0.110 H-C-H 109

2、。 O-H 0.096 H-C-O 110。 C-O 0.143 C-O-H 108.9分 類 （1）按羥基所連接的碳原子編號(hào)。如：伯碳、仲碳、叔碳，分為伯醇、仲醇、叔醇。（2）按羥基所連接的烴基不同，分為飽和醇、不飽和醇和芳醇。（3）按羥基數(shù)目，分為一元醇、二元醇、三元醇。含兩個(gè)以上羥基的醇，總稱為多元醇。 命 名低級(jí)的一元醇可按烴基的習(xí)慣名稱后 面加一“醇”來命名。正丁醇（1）習(xí)慣命名法（2）衍生命名法 對(duì)于結(jié)構(gòu)不太復(fù)雜的醇，可以甲醇作為母體，把其他醇看作時(shí)甲醇的烷基衍生物。正丙基甲醇醇的命名（3）系統(tǒng)命名法 飽和醇：以含羥基的最長碳鏈作為主鏈，將支鏈看為取代基，主鏈中碳原子的編號(hào)從靠近羥

3、基的一端開始，稱為某醇。 1-丁醇醇的命名不飽和醇：選取連有雙鍵與羥基為主鏈，使羥基的編號(hào)最小。4-(正)丙基5己烯1醇醇的命名（3）系統(tǒng)命名法 芳醇的命名：把芳基作為取代基。3-苯基2丙烯1醇1-苯乙醇（或 苯乙醇）3-苯丙醇（或 苯丙醇）醇的命名（3）系統(tǒng)命名法 多元醇：應(yīng)盡可能選擇包含多個(gè)羥基在內(nèi)的碳鏈作為主鏈，并把羥基的數(shù)目和位次放在醇名之前表示出來。 1,2-乙二醇，簡稱：乙二醇俗名：甘醇（ 二醇）2,2-雙(羥甲基)-1,3-丙醇（俗名：季戊四醇） 醇的命名（3）系統(tǒng)命名法 1,2-丙二醇（ 二醇）1,3-丙二醇（ 二醇） 1,2,3-丙三醇，簡稱：丙三醇俗名：甘油反-1,2-環(huán)戊

4、二醇醇的命名10.2 醇的制法 1.烯烴水合2.硼氫化-氧化反應(yīng)3.從醛、酮、羧酸及其酯還原4.格利雅試劑（格氏試劑）制備5.從鹵烴水解烯烴直接水合：用相應(yīng)的烯烴與水蒸氣在加熱、加壓和催化劑存在下直接生成醇。 CH2=CH2 + HOH CH3-CH2-OH 條件：H3PO4-硅藻土 280300,8Mpa1.烯烴水合間接水合：烯烴用98%H2SO4吸收后先生成羥基硫酸氫酯，再經(jīng)水解得到醇。1.烯烴水合叔丁醇工業(yè)上也可將烯烴通入稀硫酸（6065%H2SO4水溶液），即在酸催化下水合成醇。反應(yīng)歷程可表示如下：不對(duì)稱烯烴，往往由于中間體碳正離子可發(fā)生重排而生成叔醇。注：不對(duì)稱烯烴與水在酸催化下的直

5、接水合按馬爾科夫尼科夫規(guī)律進(jìn)行。2. 硼氫化-氧化反應(yīng) 烯烴與乙硼烷（B2H6）反應(yīng)生成三烷基硼烷。注：這個(gè)反應(yīng)生成的三乙基硼烷不需分離，在堿性溶液中，用過氧化氫直接氧化就得到醇一乙基硼烷 二乙基硼烷 三乙基硼烷硼氫化-氧化反應(yīng)的應(yīng)用硼氫化-氧化反應(yīng)簡單方便，產(chǎn)率也很高。其優(yōu)點(diǎn)是有高度的方向選擇性，水分子在雙鍵上加成方向總是反馬爾科夫尼科夫規(guī)律，是制備伯醇的一個(gè)好方法。硼氫化-氧化反應(yīng)的特點(diǎn)：具有反馬氏規(guī)律的加成取向，立體化學(xué)上為順式加成，且無重排產(chǎn)物生成。 （無重排反應(yīng)產(chǎn)物）(順式加成)（3）從醛、酮、羧酸及其酯還原 醛、酮、羧酸酯的分子中都含有羰基，能催化加氫（催化劑為鎳、鉑或鈀）或用還原

6、劑（LiAlH4或NaBH4）還原生成醇。除酮還原生成仲醇外，醛、羧酸、羧酸酯還原都生成伯醇。羧酸最難還原，與一般還原劑不反應(yīng)，但可被LiAlH4還原成醇。 酯需要高溫、高壓才能催化加氫，化學(xué)還原時(shí)用金屬鈉和醇（用NaBH4不能還原）。當(dāng)用氫硼化鈉或異丙醇鋁作為還原劑時(shí)，可使不飽和醛、酮還原為不飽和醇而不影響碳碳雙鍵。巴豆醛 丁醇 巴豆醇（4）格利雅試劑（格氏試劑）制備格利雅試劑與醛或酮作用，發(fā)生加成反應(yīng)，烴基加到羰基的碳原子上，而-MgX部分加到氧原子上，加成產(chǎn)物經(jīng)水解即生成醇。該反應(yīng)必需在無水醚（例如乙醚或THF）中進(jìn)行。選用哪種格利雅試劑和哪一種羰基化合物來制備所需要的醇，可以從連接醇羥

7、基碳上的三個(gè)基團(tuán)的結(jié)構(gòu)來考慮，即其中一個(gè)基團(tuán)必需來自格利雅試劑，另兩個(gè)基團(tuán)（包括氫）必須來自羰基化合物。丙酮和正丁基溴化鎂更易得到，因此可用正丁基溴化鎂和丙酮加成，再水解制得2甲基2己醇（5）從鹵烴水解由鹵烷得水解可制得醇，但有較大的局限性，因?yàn)辂u化物是由醇制得的，此外，水解過程還有副反應(yīng)（消除）產(chǎn)生烯烴，所以只有在相應(yīng)的鹵烴容易得到時(shí)才采用此法。10.3 醇的物理性質(zhì) 低級(jí)醇是具有酒味的無色透明液體，C12以上得直鏈醇為固體。低級(jí)支鏈飽和一元醇的沸點(diǎn)比相對(duì)分子質(zhì)量相近的烷烴的沸點(diǎn)高的多。沸點(diǎn)：直鏈飽和一元醇的沸點(diǎn)隨相對(duì)分子質(zhì)量的增加而有規(guī)律的增高。 直鏈伯醇的沸點(diǎn)最高，帶支鏈的醇，其支鏈愈多

8、，沸點(diǎn)愈低。 多元醇，其所含羥基越多，沸點(diǎn)越高。熔點(diǎn)、相對(duì)密度： 直鏈飽和一元醇（除甲醇、乙醇、丙醇）隨相 對(duì)分子質(zhì)量的增加而增高。溶解度:甲醇、乙醇、丙醇都能與水互溶，自正丁醇起，隨著烴基增大，在水中的溶解度降低。多元醇，其所含羥基越多，在水中的溶解度也越大。紅外吸收光譜： 36503590cm-1范圍內(nèi)有強(qiáng)而寬的游離O-H伸縮振動(dòng)譜帶。 35203100cm-1范圍內(nèi)有強(qiáng)而寬的締合O-H伸縮振動(dòng)譜帶。10.4 醇的化學(xué)性質(zhì) 氫氧鍵斷裂 根據(jù)鍵的斷裂方式 碳氧鍵斷裂 烴基的結(jié)構(gòu)不同也會(huì)影響反應(yīng)的性能，或?qū)е路磻?yīng)歷程的改變。1.與活潑金屬的反應(yīng)2.鹵烴的生成3.與無機(jī)酸的反應(yīng)4.脫水反應(yīng)（-消

9、去）5.氧化和脫氫10.4 醇的化學(xué)性質(zhì) 1. 與活潑金屬的反應(yīng) 醇與活潑金屬（鈉、鉀、鎂、鋁等）反應(yīng)生成醇鈉和氫氣，但反應(yīng)比水慢。通式： 規(guī)律： 反應(yīng)速度隨著醇的相對(duì)分子質(zhì)量的增大而減慢。醇的反應(yīng)活性為：甲醇伯醇仲醇叔醇（1） 醇可看作是比水更弱的酸，所以醇鈉是比氫氧化鈉更強(qiáng)的堿。 拓 展（2）醇鈉遇水就分解醇原來的醇和氫氧化鈉。水解過程是一個(gè)可逆反應(yīng)平衡偏向生成醇的一邊。工業(yè)上生成醇鈉就是利用上述原理。（3） 醇鈉是白色固體，它是個(gè)具有烷氧基的強(qiáng)親核試劑。2.鹵烴的生成 醇與氫鹵酸作用，生成鹵烴和水，這是制備鹵烴的重要方法之一。此反應(yīng)可逆。通式：規(guī)律：反應(yīng)活性：HI HBr HCl 注意：

10、由伯醇制備相應(yīng)的鹵烷時(shí)，一般用鹵化 鈉和濃硫酸為試劑。制備碘烷不宜用此方法。濃硫酸可使HI氧化為I2，或使仲醇發(fā)生消除生成烯烴。 盧卡斯試劑（濃鹽酸與無水氯化鋅）分別與醇在常溫下的反應(yīng)活性：芐醇和烯丙醇 叔醇 仲醇 伯醇 甲醇應(yīng)用：由于在反應(yīng)中所生成的氯烷不溶于水，因此呈現(xiàn)混濁或分層現(xiàn)象，觀察反應(yīng)中出現(xiàn)混濁或分層的快慢，就可區(qū)別反應(yīng)物是伯醇、仲醇、或叔醇。思考： 有一些醇（大多數(shù)伯醇除外）與氫鹵酸反應(yīng)，時(shí)常有重排產(chǎn)物生成，即鹵烷中的烷基和原來醇中烷基的結(jié)構(gòu)相同。 why原因： SN1歷程，反應(yīng)過程中，碳正離子不穩(wěn)定而發(fā)生了重排反應(yīng)的緣故。 為什么新戊醇與HBr反應(yīng)主要產(chǎn)物是2甲基2溴丁烷？大多

11、數(shù)伯醇不發(fā)生重排由于它們與氫鹵酸的反應(yīng)按SN2歷程進(jìn)行。 小 結(jié)反應(yīng)歷程： SN1：烯丙式、叔醇、仲醇 SN2：伯醇 醇也可以與三碘（或溴）化磷、五氯化磷或亞硫酰氯反應(yīng)生成相應(yīng)的鹵烷，而不發(fā)生重排反應(yīng)。e.g 3 ROH + PI3 3RI + P(OH)3 ROH + PCl5 RCl + POCl3 + HCl ROH + SOCl2 RCl + SO2 + HCl3. 與無機(jī)酸的反應(yīng) 醇與無機(jī)酸（HX除外）反應(yīng)得到產(chǎn)物總稱為無機(jī)酸酯。（硫酸二甲酯）(硫酸氫甲酯) 將硫酸氫甲酯加熱減壓蒸餾，可得硫酸二甲酯。3. 與無機(jī)酸的反應(yīng) 乙醇與硫酸反應(yīng)得到硫酸二乙酯。 注：硫酸二甲酯和硫酸二乙酯都是

12、常用的烷基化劑。（硫酸二乙酯）(硫酸氫乙酯) 將硫酸氫乙酯加熱減壓蒸餾，可得硫酸二乙酯。 3. 與無機(jī)酸的反應(yīng) 丙三醇與硝酸反應(yīng)得到甘油三硝酸酯（一種炸藥）。 （磷酸三丁酯）(甘油三硝酸酯) 丁醇與磷酸反應(yīng)得到磷酸三丁酯（萃取劑和增塑劑）。 4. 脫水反應(yīng)（-消去） 分子內(nèi)脫水烯烴(高溫) 按反應(yīng)條件 分子間脫水醚類(低溫)（乙醚） 反應(yīng)溫度對(duì)脫水產(chǎn)物影響很大，低溫有利于分子間脫水而生成醚；高溫有利于分子內(nèi)脫水而生成烯烴。4. 脫水反應(yīng)（-消去） 1-苯基丙烯（主產(chǎn)物）消去方向：與鹵烴消除鹵化氫相似，符合查依采夫規(guī)則，生成穩(wěn)定的烯（總是連有較多烴基取代的乙烯）。 規(guī)律： 反應(yīng)活性：叔醇仲醇伯醇

13、 脫水反應(yīng)中的重排現(xiàn)象 反應(yīng)歷程：E1歷程，因?yàn)橛刑颊x子中間體生成，故而會(huì)伴隨重排現(xiàn)象。 2-甲基-1-丁醇2-甲基-1-丁烯（副產(chǎn)物）叔碳正離子2-甲基-2-丁烯（主產(chǎn)物） 脫水反應(yīng)中的重排現(xiàn)象 2,2-二甲基-2-丁醇3,3-二甲基-1-丁烯（副產(chǎn)物）叔碳正離子2,3-二甲基-2-丁烯（主產(chǎn)物） 常用的脫水劑：濃硫酸，Al2O3 用氧化鋁作脫水劑時(shí)反應(yīng)溫度要求較高（360）。用氧化鋁作脫水劑優(yōu)點(diǎn)：脫水劑經(jīng)再生后可重復(fù)使用，反應(yīng)中很少有重排現(xiàn)象發(fā)生。1-丁烯（主產(chǎn)物）2-丁烯（主產(chǎn)物）5. 氧化和脫氫 伯醇和仲醇中，與羥基直接連接的碳原子上的氫原子，由于受到羥基的影響，比較活潑易被氧化。

14、！醛羧酸酮常用氧化劑：KMnO4H2SO4或Na2Cr2O7H2SO4 叔醇在劇烈條件下氧化生成含碳原子較少的產(chǎn)物。 5. 氧化和脫氫 應(yīng)用：根據(jù)氧化產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)不同，區(qū)分伯、仲、叔醇 脂環(huán)醇氧化先生成酮，進(jìn)一步以強(qiáng)氧化劑氧化，則碳碳鍵斷裂，生成含同碳數(shù)的二元羧酸 5. 氧化和脫氫 伯醇、仲醇可通過脫氫生成相應(yīng)的醛、酮等氧化產(chǎn)物。5. 氧化和脫氫 10.5 重要的醇 甲醇（木精） 乙醇（酒精） 乙二醇（甘醇） 丙三醇（甘油） 苯甲醇（芐醇） 甲醇合成方法：物理性質(zhì)：無色液體，易燃，有毒性。用途： 主要用來制備甲醛以及在有機(jī) 合成工業(yè)中用做甲基化劑和溶 劑。 無水乙醇制法： 將95.6%乙醇先與生

15、石灰共熱、蒸餾得到99.5%乙醇，再用鎂處理除去微量水分而得到99.95%乙醇。檢驗(yàn)：加入無水硫酸銅，變蘭表明有水存在。特性：與CaCl2或MgCl2形成結(jié)晶絡(luò)合物， 稱為結(jié)晶醇。所以實(shí)驗(yàn)室不用無 水CaCl2使醇脫水干燥。 用途：各種有機(jī)合成工業(yè)的重要原料，常用 的溶劑。70%-75%的乙醇用作防腐、消 毒劑。乙二醇制備：環(huán)氧乙烷水合法 在微量H+或OH-存在下，乙二醇可與環(huán)氧乙烷作用生成一縮二乙二醇（二甘醇）和三縮三乙二醇（三甘醇）。如果繼續(xù)與多個(gè)分子環(huán)氧乙烷作用，則生成由更多乙二醇分子縮合而成的高聚體的混合物，稱為聚乙二醇。 特性：1，2-二醇被高碘酸或四乙酸鉛氧化時(shí)，則連有羥基的兩個(gè)碳

16、原子的碳碳單鍵斷裂而生成醛、酮、羧酸等產(chǎn)物，這個(gè)反應(yīng)定量地進(jìn)行，可用來定量測定1，2-二醇含量。 丙三醇制備： 以石油熱裂氣中的丙烯為原料，用氯 丙烯法（氯化法）或丙烯氧化法（氧 化法）來制備。物理性質(zhì)：甜味粘稠液體，可與水混溶，不 溶于乙醚、氯仿等有機(jī)溶劑。沸 點(diǎn)比乙二醇更高。對(duì)石蕊試劑呈 中性反應(yīng)。 苯甲醇制備：工業(yè)上可從苯氯甲烷在碳酸鉀或碳酸鈉存在下水解。物理性質(zhì)：無色液體，微溶于水，溶于乙醇、甲醇等有機(jī)溶劑。 醇分子中的氧原子為硫原子所替代而形成的化合物，也可看作是烴分子中的氫原子被氫硫基SH（通稱巰基）所取代。命名：與醇相似，只須把“醇”改為“硫醇”。10.6 硫醇乙硫醇正丙硫醇異丙

17、硫醇正丁硫醇制備：鹵烷與氫硫化鉀作用或醇的蒸氣與硫 化氫混合后在400oC下通過氧化釷都可 制得。 10.6.1 硫醇的制法RX + KSH RSH + KXROH + H-SH RSH +H2O物理性質(zhì)：與醇既有類似亦有差別。（1）低級(jí)硫醇有惡臭味，是一種臭味劑。（2）很難形成氫鍵，不能締合，不溶于水。（3）硫醇相對(duì)分子質(zhì)量大于同碳原子數(shù)的醇類，但沸點(diǎn)低于相應(yīng)的醇。 例如：乙硫醇沸點(diǎn)為37 乙醇沸點(diǎn)為78.310.6.2 硫醇的性質(zhì)（1）弱酸性: 酸性比醇大，能與氫氧化鈉（或鉀）成鹽，稱為硫醇鹽。 硫醇的化學(xué)性質(zhì)原因：可能是由于硫原子大于氧原子而較易極化，使質(zhì)子易離解。CH3CH2SH +

18、NaOH = C2H5SNa + H2O 2C2H5SH + HgO = (C2H5S)2Hg+ H2O 白色2RSH+(CH3COO)2Pb=(RS)2Pb+2CH3COOH 黃色 用途：鑒定硫醇；作為重金屬Pb、Hg、Sb、As等中毒的解毒劑。 與重金屬（Hg、Cu、Ag、Pb）形成不溶于水的硫醇鹽。 2,3-二巰基-1-丙醇(2)氧化反應(yīng) 硫醇易被緩和的氧化劑（H2O2、NaIO、I2或O2）氧化為二硫化物。 2RS-H +H2O2 = RS-SR +2H2O用途：由于反應(yīng)定量進(jìn)行，所以可測定巰基 化合物的含量. 硫醇與強(qiáng)氧化劑（如KMnO4、HNO3）作用，可被氧化生成磺酸。 烷基亞磺

19、酸烷基磺酸(3)與羧酸發(fā)生酯化反應(yīng) (4)分解反應(yīng) 可發(fā)生氫解和熱解，工業(yè)上可用來脫硫。 硫羥酸酯10.7 醚的構(gòu)造、分類和命名10.8 醚的制法10.9 醚的性質(zhì)10.10 乙醚10.11 環(huán)醚10.12 冠醚10.13 硫醚（二）醚（醚鍵O）10.7 醚的構(gòu)造、分類和命名構(gòu)造：可看作醇羥基的氫原子被烴基取代后的生成物。通式：R-O-R、Ar-O-R 或 Ar-O-Ar分類： 飽和醚 單醚 CH3-O-CH3 混醚 CH3-O-C2H5 不飽和醚 CH3-O-CH2CH=CH2 芳醚 環(huán)醚 硫醚 CH3-S-CH3醚的命名 習(xí)慣命名法：適用于簡單的醚將氧（或硫）原子所連接的兩個(gè)烴基的名稱，按

20、小的在前，大的在后，寫在“醚”字之前。芳醚則將芳烴基放在烷基之前。單醚可在相同烴基名稱之前加“二”字（“二”字可省略）。甲乙醚苯甲醚（俗稱茴香醚）(二)乙醚系統(tǒng)命名法：適用于復(fù)雜的醚 取碳鏈最長的烴基作為母體，以烷氧基作為取代基，稱為某烷氧基（代）某烷。(見P235表103) 甲氧 基丙烷醚乙氧基乙烯1,2-二甲氧基乙烷 烴基的異構(gòu)和官能團(tuán)位置的不同，可引起醚的同分異構(gòu)現(xiàn)象（構(gòu)造異構(gòu)現(xiàn)象）。10.8 醚的制法1.從醇去水2.從鹵烷與醇金屬作用（威廉 森合成法）10.8.1 從醇去水主要用來合成單醚 等摩爾的醇和硫酸共熱，溫度不超過150度，發(fā)生分子間脫水而生成醚。其他催化劑有芳香族磺酸、ZnC

21、l2、AlCl3、BF3。該反應(yīng)為親核取代反應(yīng)。 工業(yè)上也可將醇的蒸氣通過加熱的氧化鋁催化劑來制取醚。 乙醚的工業(yè)制法10.8.2 從鹵烷與醇金屬作用（威廉森合成法） 醇金屬的烷氧基離子是強(qiáng)親核試劑，該反應(yīng)為雙分子 親核取代反應(yīng)，主要用來合成混醚。制備具有叔烴基的混醚時(shí)，應(yīng)采用叔醇鈉與伯鹵烷作用（避免采用叔鹵烷為原料）因?yàn)槭妍u烷在反應(yīng)過程中會(huì)發(fā)生脫鹵化氫而生成烯烴的副反應(yīng)。 制備具有苯基的混醚時(shí)，應(yīng)采用酚鈉。10.9 醚的性質(zhì) 物理性質(zhì)：無色、有特殊氣味、易流動(dòng)的液體（除甲醚、乙醚），相對(duì)密度小于1，低級(jí)醚類的沸點(diǎn)比同碳原子數(shù)的醇類的沸點(diǎn)低很多。微溶于水，是很好的有機(jī)溶劑。 紅外吸收光譜：10

22、601300cm-1范圍內(nèi)有強(qiáng)度大而寬的C-O伸縮振動(dòng)譜帶。 醚的化學(xué)性質(zhì) 醚分子的R-O-R鍵角與水分子的H-O-H鍵角相似，故認(rèn)為醚分子中氧原子的價(jià)電子也是在sp3雜化軌道上。 醚的氧原子與兩個(gè)烷基相連，分子極性很小，故其化學(xué)性質(zhì)比較不活潑，在常溫下不與金屬鈉作用，對(duì)堿、氧化劑和還原劑都很穩(wěn)定。 醚的氧原子是一路易斯堿，常溫時(shí)溶于強(qiáng)酸，生成的钖鹽是一種弱堿和強(qiáng)酸所形成的鹽。不穩(wěn)定，遇水很快分解為原來的醚。（1）钖鹽的生成應(yīng)用：可將醚從烷烴或鹵烴等混合物中分離出來。醚和濃酸（常用氫碘酸）共熱，則醚鍵發(fā)生斷裂生成碘烷和醇。通式：R-O-R+ HI ROH+RI (RR) 含碳少的生成碘代烷；多

23、的生成醇 應(yīng)用：測定分子中CH30-的含量（蔡塞爾法）（2）醚鍵的斷裂醚與稀硫酸在加壓下加熱可生成相應(yīng)的醇。醚可與三氟化硼、三氯化鋁、溴化汞、溴化鎂或格氏試劑等（含有缺電子的原子）生成絡(luò)合物。 醚對(duì)氧化劑較穩(wěn)定，但與空氣長期接觸，也可被空氣氧化生成過氧化物，一般認(rèn)為氧化發(fā)生在碳?xì)滏I上。注：過氧化物和氫過氧化物都不易揮發(fā)，蒸餾乙醚時(shí)，不要完全蒸完，以免過氧化物過渡受熱而爆炸。 (3) 過氧化物的生成（1）加入還原劑如Na2SO3或FeSO4后搖蕩。（2）可在儲(chǔ)藏時(shí)，在醚中加入少許金屬鈉或鉄 以避免過氧化物生成。醚的檢驗(yàn)方法：（1）用KI-淀粉紙檢驗(yàn)，如有試紙變藍(lán)，證明有過氧化物。（2）加入FeS

24、O4和KCNS溶液，如有紅色 【Fe(CNS)6】3-絡(luò)離子生成，證明有過氧化物。醚的除去方法：10.10 乙醚 無色液體，比水輕，易燃，極性小，較穩(wěn)定，是常用的良好有機(jī)溶劑和萃取劑，可作麻醉劑。有機(jī)合成所需的無水乙醚，需由普通乙醚用氯化鈣處理后，再用金屬鈉絲處理以除去所含微量的水和醇。 10.11 環(huán)醚 碳鏈兩端或碳鏈中間兩個(gè)碳原子與氧原子形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的醚，稱為環(huán)醚。其中以五元環(huán)和六元環(huán)的環(huán)醚，性質(zhì)比較穩(wěn)定。三元環(huán)易開裂，容易與各種不同試劑發(fā)生反應(yīng)而生成各種不同的產(chǎn)物，廣泛用于合成上。環(huán)氧乙烷（氧化乙烯）環(huán)氧丙烷環(huán)氧氯丙烷1,4-二氧六環(huán)（又稱二噁烷）(1)環(huán)氧乙烷 物理性質(zhì)：無色有毒氣體，沸點(diǎn)11，易于液化，可與水混溶，也可溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑。化學(xué)性質(zhì)：在酸或堿催化下易與許多試劑作用而使環(huán)開裂，得到各種開環(huán)產(chǎn)物。首先是環(huán)氧乙烷與H+作用生成質(zhì)子化的環(huán)氧乙烷，然后作為親核試劑的水分子、醇分子或鹵離子等向它進(jìn)攻，則環(huán)開裂，生成相應(yīng)的產(chǎn)物。酸催化反應(yīng)歷程 堿催化下，環(huán)氧乙烷也容易發(fā)生開環(huán)反應(yīng)，也是按SN2歷程進(jìn)行親核取代，在親核試劑HO-