天津市第一中學(xué)2014-2015學(xué)年高二下學(xué)期化學(xué)選修五導(dǎo)學(xué)第三章烴的含氧衍生物第2節(jié)

1、掌握乙醛的分子結(jié)構(gòu)，了解乙醛的物理性質(zhì)、用途掌握乙醛的化學(xué)性質(zhì).了解醛類，掌握醛的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和性質(zhì).（5）了解的性質(zhì)和用途.重點(diǎn)：乙醛的加成反應(yīng)和乙醛的氧化反應(yīng)難點(diǎn)：乙醛氧化的歷程（一）乙醛1乙醛的分子結(jié)構(gòu)分子式：C2H4OHO結(jié)構(gòu)式： HCCHH簡寫：CH3CHO注意：不能寫成 CH3COHO官能團(tuán)：醛基 CH2乙醛的物理性質(zhì)常溫時(shí)乙醛是無色、有刺激性氣味的液體.易溶于水，能與水、乙醇、氯仿等互溶.比水輕易揮發(fā)、易燃燒.3乙醛的化學(xué)性質(zhì).有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)決定于有機(jī)物的分子結(jié)構(gòu).因此乙醛的化學(xué)性質(zhì)決定于乙醛分子中的醛基.分析醛基：OCH碳氧鍵可斷鍵，發(fā)生加成反應(yīng)碳?xì)滏I可斷鍵，被氧化1)乙醛的加成

2、反應(yīng)在一定條件下，乙醛分子中的碳氧雙鍵可發(fā)生加成反應(yīng).例如：與 H2 的反應(yīng)，Ni 作催化劑加熱OCH3CHH2OHCH3CHH催化劑從反應(yīng)機(jī)理看，碳氧雙鍵中的一個(gè)鍵斷裂，H2 分子中的一個(gè)氫原子加在氧原子上，另一個(gè)氫原子加在碳原子上.從反應(yīng)類型上分析，此反應(yīng)還屬于還原反應(yīng).在有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中，有機(jī)物分子中加入氫原子或失去氧原子的反應(yīng)叫做還原反應(yīng).乙醛與 H2 的加成反應(yīng)也叫做還原反應(yīng).2)乙醛的氧化反應(yīng)與還原反應(yīng)正相反，在有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中，通有機(jī)物分子中加入氧原子或失去氫原O2子的反應(yīng)叫做氧化反應(yīng).例如前邊學(xué)習(xí)過的 CH3CH2OHCH3CHO 即屬于去強(qiáng)的還原性.氫氧化，乙醛分子中易加入氧原子

3、發(fā)生氧化反應(yīng)，在反應(yīng)中與強(qiáng)氧化劑反應(yīng) a點(diǎn)燃b與 O2 發(fā)生催化氧化反應(yīng)在一定溫度和催化劑存在的條件下，乙醛能被空氣中的氧氣氧化成乙酸：O2CH3CHO2O2CH3COH催化劑工業(yè)上常利用此反應(yīng)乙酸.c能使酸性高錳酸鉀褪色d能使溴水褪色（是氧化反應(yīng)，不是加成反應(yīng)）與弱氧化劑反應(yīng)乙醛不僅能被 O2、酸性 KMnO4 溶液等強(qiáng)氧化劑氧化，也能被銀氨溶液、Cu(OH)2 等弱氧化劑氧化.a銀鏡反應(yīng)向 AgNO3 溶液中滴加稀氨水，至最初產(chǎn)生的沉淀剛好溶解為止，這時(shí)得到的溶液叫銀氨溶液，反應(yīng)過程如下：AgNO3NH3H2O = AgOH NH4NO3 AgOH2NH3H2O = Ag(NH3)2OH2

4、H2O氫氧化二氨合銀（水溶液稱為銀氨溶液）向銀氨溶液中滴加適量乙醛，振蕩，放在水浴中加熱，試管內(nèi)壁會產(chǎn)生一層光亮如鏡的金屬銀.反應(yīng)原理如下 ：CH3CHO2Ag(NH3)2OH水浴CH3COONH42Ag 3NH3H2O上述反應(yīng)中乙醛分子內(nèi)加入了氧原子生成乙酸，乙酸與氨結(jié)合生成乙酸銨，AgNO3 中Ag被還原成金屬銀.此反應(yīng)常叫做銀鏡反應(yīng).說明：.銀鏡反應(yīng)是定性檢驗(yàn)醛基的方法之一，注意不能用此反應(yīng)制乙酸.根據(jù)結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)這一規(guī)律，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的物質(zhì)其分子結(jié)構(gòu)中必含醛基，且所含醛基的物質(zhì)的量與析出 Ag 的物質(zhì)的量之比為 1：2. .做過銀鏡反應(yīng)的試管，應(yīng)及時(shí)用稀 HNO3 洗滌. b與 Cu

5、(OH)2 懸濁液的反應(yīng)向新制的 Cu(OH)2 懸濁液中加入適量乙醛然后用燈加熱，溶液中產(chǎn)生紅色沉淀.CuSO42NaOH = Cu(OH)2 Na2SO4OH3 COHCu2O 2H2O紅色2Cu(OH)2CH3CHO說明：以上反應(yīng)應(yīng)在堿性環(huán)境中進(jìn)行，所以制 Cu(OH)2 的反應(yīng) NaOH 要過量. 此反應(yīng)也是定性檢驗(yàn)醛基的方法之一.從以上乙醛的化學(xué)性質(zhì)可以看出，乙醛即可加 H2 被還原成乙醇，又可加氧被氧化成乙酸，因此乙醛既有氧化性，又有還原性.4乙醛的用途常用于制乙酸、乙酸乙酯，是有機(jī)（二）醛類概念：烴分子中的氫原子被醛基取O表達(dá)式：RCH 簡寫為RCHO飽和一元醛的通式：CnH2n

6、O的重要原料.成的化合物叫醛.在有機(jī)化合物中，分子組成符合 CnH2nO 這一通式的不僅有飽和一元醛，還有一類物質(zhì)叫酮.在醇的化學(xué)性質(zhì)時(shí)曾總結(jié)過，1醇經(jīng)催化氧化可生成醛，而非 1醇經(jīng)催化氧化得到的不是醛而是酮.例如：O2CH3CCH32H2O催化劑2CH3CHCH3O2OH酮的分子結(jié)構(gòu)中仍含有碳氧雙鍵，但不是在 1位因此化學(xué)性質(zhì)與醛即有相似，又有很大區(qū)別.O相同分子組成的醛與酮是同分異構(gòu)體.例如：C3H6O：可寫成 CH3CH2CH，丙醛，也 O可寫成 CH3CCH3，4化學(xué)性質(zhì)醛的分子中都含有醛.此醛的化學(xué)性質(zhì)與乙醛相似：加成反應(yīng)：醛H2氧化反應(yīng)：1醇催化劑被 O2 催化氧化 羧酸使酸性高錳

7、酸鉀溶液，溴水褪色.與銀氨溶液反應(yīng) 析出 Ag與 Cu(OH)2 懸濁液反應(yīng) Cu2O 紅色沉淀 5醛類中最簡單的醛是1）分子結(jié)構(gòu)：.O結(jié)構(gòu)式：HCH分子式：CH2O俗稱：蟻醛 2）物理性質(zhì)常溫為無色，有刺激性氣味的氣體.易溶于水，3540的的水溶液叫做 3）化學(xué)性質(zhì).（混合物）與乙醛相似，值得是，一個(gè)分子可以加入 2 個(gè)氧原子，因此 1mol與銀氨溶液反應(yīng)時(shí)可析出 4molAg，本身被氧化成碳酸銨或碳酸氫銨.其反應(yīng)過程可分步表示如下：4）的用途的水溶液有殺菌，防腐性能.常用來浸制、保存生物標(biāo)本，稀釋至0.10.5時(shí)（工業(yè)上常用農(nóng)業(yè)可用作的質(zhì)量分?jǐn)?shù)）用于浸種，給酚醛樹脂.，制緩效肥料等.制氯霉

8、素、香料、的原料.例題一. 下列各有機(jī)物在催化劑存在下在空氣中加熱，其中不能被氧化成醛的是（）ACH2OHCH2OHBCH3CHCH3OHCCH3DCH3CH3COHCH3分析及解：CH3CCH2OHCH3面的學(xué)習(xí)中已經(jīng)掌握醇在一定條件被催化氧化可轉(zhuǎn)變成醛.轉(zhuǎn)化機(jī)理為去氫氧化，即含醇羥基的碳原子上的一個(gè)氫原子與羥基上的一個(gè)氫原子下去與氧原子結(jié)H2O，從而形成碳氧雙鍵.以乙醇氧化成乙醛為例反應(yīng)過程可表示如下：HO2CH3C2H2O H催化劑2CH3COHH從反應(yīng)機(jī)理O2可以看出當(dāng)醇分子中含羥基的碳原子上沒有氫原子時(shí)，則不能被氧化，因此上述四個(gè)選項(xiàng)中 C 的結(jié)構(gòu)表明其不能被氧化，B 的結(jié)構(gòu)能被O氧

9、化但生成物不是醛，是酮（不能產(chǎn)生CH）A、D 均可被氧化成醛，A 被氧化生成乙二醛OC H HOC正確為B、C.例題二. 某有機(jī)物甲能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，甲在催化劑作用下加氫被還原成有機(jī)物乙，1mol乙跟足量的鈉反應(yīng)產(chǎn)生H2 22.4L（標(biāo)準(zhǔn)狀況測定），由此推斷乙的結(jié)構(gòu)可能是（）ACHOCHOB.CH2OHCH2OH CH3CH2CH2CH2OHC.CH3CHCH2CH2OHOHD.分析及解：注意審題，有機(jī)物甲能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，而題目所求是甲的加氫產(chǎn)物乙可能的結(jié)構(gòu)，因此乙是醇而不是醛，據(jù)此排除 A，再根據(jù)題給條件：1mol 醇 1molH2，說明乙的分子中含 2 個(gè)醇羥基，據(jù)此排除 D. B、C 中所

10、給兩種醇的分子中都含有 2 個(gè)羥基，O且都有 1位羥基，即加 H2 前有CH，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，因此 B、C 的結(jié)構(gòu)都符合乙的條件.：B、C.1下列物質(zhì)中屬于混合物的是（）A蟻醛BC氯仿D2下列有機(jī)物中，即能發(fā)生加成反應(yīng)、又能發(fā)生消去反應(yīng)，同時(shí)能使溴水褪色的是（）ACH3CH2CHOBCH2C(CH3)2CHCHOClCH3C.D.CHOCHOCH2CH2OH3在可加熱的條件下，下列各混合物在強(qiáng)堿存在時(shí)，能發(fā)生反應(yīng)的是（ ）蟻醛和 CuSO4AAg+和NH4+BC2H5Br 和水D都能C4下列各組中的物質(zhì)都能使溴水褪色的是（ ）AAgNO3 溶液、KBr 溶液、KNO3 溶液、K2SO4 溶液D

11、KCl、KI、H2S、NaOH（均為溶液）5由乙醛和乙炔組成的混合氣體，經(jīng)測定其中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 72%，則混合物中氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為（A32%）B2265%C1956%D214%6為了鑒別已烯、甲苯和丙醛、使用的試劑先后關(guān)系正確的是（）A新制 Cu（OH）2 懸濁液及溴水C銀氨溶液及酸性 KMnO4 溶液B酸性KMnO4 溶液及溴水DFeCl3 溶液及溴水7關(guān)于丙烯醛（CH2=CH-CHO）的敘述不正確的是（）A可使溴水和 KMnO4 溶液褪色C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)B與足量的 H2 加成生成丙醛D在一定條件下可氧化成酸1烯烴、一氧化碳和氫氣在催化劑作用下生成醛的反應(yīng)，稱為羰基的醛化反應(yīng)，由乙烯制丙

12、醛的反應(yīng)為：催化劑，也叫烯烴CH2CH2COH2CH3CH2CHO由化學(xué)式為 C4H8 的烯烴進(jìn)行醛化反應(yīng)，得到的醛的同分異構(gòu)體可能有（）A2 種B.3 種C4 種D.5 種2CH3CH(CH3)CH2COOH 是某有機(jī)物 M 的最終氧化產(chǎn)物，該有機(jī)物可能是（）A乙醛的同系物CCH3CH(CH3)CH(OH)CH3BCH3CH(CH3)CH2CH2OHDCH3C(CH3)2CH2CH2OH3某飽和一元醛 1.8g 與銀氨溶液完全作用，生成 5.4g 金屬 Ag，則該醛是（CH3）AHCHOCCH3CH2CHOB.CH3CHCHOD.CH3CH2CH2CHO4與某單烯烴的混合物含氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為

13、x，則其含碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為（ ）A. 6(1 x)B. 1 xC. 3xD.無法確定7745某醛的結(jié)構(gòu)簡式為（CH3）2C=CHCH2CH2CHO（1）檢驗(yàn)分子中醛基的方法是，反應(yīng)化學(xué)方程式為檢驗(yàn)分子中 C=C 雙鍵的方法是，反應(yīng)化學(xué)方程式是.實(shí)驗(yàn)操作中，哪一種官能團(tuán)應(yīng)先檢驗(yàn).6香蘭素的結(jié)構(gòu)簡式如下：以下有關(guān)香蘭素判斷不正確的是（）OCH3OCHHO A可與銀氨溶液反應(yīng)C分子中所有原子都在同一平面上 7有機(jī)物 A 的結(jié)構(gòu)簡式為B可與NaOH 溶液反應(yīng)D可與濃溴水發(fā)生取代CH2COOHCH2CHO若取等質(zhì)量的 A 分別與足量的Na、NaoH、新制 Cu（OH）2充分反應(yīng)，理論上消耗這三種物質(zhì)的物質(zhì)

14、的量之比為（）A3：2：1C6：4：5B3：2：2D3：2：3HO-CH2OH1有機(jī)物 A 為茉莉香型香料。A 分子中含氧官能團(tuán)的名稱是。C 的分子結(jié)構(gòu)可表示為(其中R 和 R代表不同的烴基)：A 的化學(xué)式是，A 可以發(fā)生的反應(yīng)是(填寫序號字母)。a還原反應(yīng)b消去反應(yīng)c酯化反應(yīng)d水解反應(yīng)已知含有烴基 R 的有機(jī)物ROH 與溴水反應(yīng)產(chǎn)生色沉淀，則含有烴基 R的有機(jī)物 ROH 的類別屬于EEEEEEEEEEEEEE。A 分子結(jié)構(gòu)中有一個(gè)甲基，A 的結(jié)構(gòu)簡式是EEEEEEEEEEEEE。在酸存在下，B 與乙醇熱生成化合物 C16H22O2 的化學(xué)方程式是 EEEEEEEEEEEEE。在 A 的種同分

15、異構(gòu)體中，分子結(jié)構(gòu)中除烴基R含有三個(gè)甲基，其分均與 A 相同的有EEEEEEEEE種。2乙基香醛()是加劑的香原料，其香 味醛加。寫出乙基香醛分子中兩種含氧官能團(tuán)的稱EEEEEEEEE。乙基香醛的同分異構(gòu)體 A 是一種有機(jī)酸，A 可發(fā)生以下變化：與環(huán)相的碳原子上有氫時(shí)，此碳原子可被酸性 KMnO4 溶由 AC 的反應(yīng)屬于EEEEEEEEEEEEEE（反應(yīng)類型）。寫出 A 的結(jié)構(gòu)簡式EEEEEEEEEEEEEEEEEEEEEEEE。化為羧基（3）乙基香醛的另一種同分異構(gòu)體 D（）是一種藥中體。合理方案用咯香醛（表示，并注明必要的反應(yīng)條件）。例如，）D（其原料自選，用反應(yīng)程3咆唀醛有的咆唀香，其結(jié)

16、構(gòu)簡式如下所 示CH=C CHOCH2(CH2)3CH3于咆唀醛的下列述的是 （）A在加熱和催化劑作用下，能被氫氣還原B能被高錳酸鉀酸性溶化C在一定條件下能與溴發(fā)生取代反應(yīng)D不能與氫溴酸發(fā)生加成反應(yīng)+4已知：RCHCHOR H2 O/ H （烴基烯基醚）RCH2CHO + ROH烴基烯基醚A 的相對分子質(zhì)量（M r）為 176，分子中碳?xì)湓訑?shù)目比為 34 。與 A相關(guān)的反應(yīng)如下：請回答下列問題： A 的分子式為。 B 的名稱是_；A 的結(jié)構(gòu)簡式為。 寫出 C D 反應(yīng)的化學(xué)方程式：。 寫出兩種同時(shí)符合下列條件的 E 的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：、_。 屬于芳香醛； 苯環(huán)上有兩種不同環(huán)境的氫原子。

17、由 E 轉(zhuǎn)化為對甲基苯乙炔（ H3CCCH ）的一條路線如下： 寫出 G 的結(jié)構(gòu)簡式：。 寫出 步反應(yīng)所加試劑、反應(yīng)條件和 步反應(yīng)類型：必會基礎(chǔ)題1B 蟻醛、氯仿、是特指 3540都是對應(yīng)有機(jī)物的俗稱，所代表的是一種物質(zhì)，是純凈物.而的水溶液，是混合物.序號所加試劑及反應(yīng)條件反應(yīng)類型O2D 從題中所給四種有機(jī)物的結(jié)構(gòu)看都沒有簡單的雙鍵或鍵，但是有CH 或環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)物均可發(fā)生加成反應(yīng).能發(fā)生消去反應(yīng)的物質(zhì)應(yīng)為代烴和醇，從類別上看可排除 A、C.分析B、D 結(jié)構(gòu)中都含有醛基，都能使溴水褪色.但B 結(jié)構(gòu)中與含 Cl 原子相的 C 原子上沒有 H 原子，而是兩個(gè)甲要求.此B 不能發(fā)生消去反應(yīng)，有D

18、符合題目3D 中 Cu2 2OH=Cu（OH）2，蟻醛在堿性條件下與新制 Cu（OH）2 懸濁液反應(yīng)生成紅色 Cu2O.中 NH4 OH =NH3H2O，Ag OH =AgOH，AgOH 2NH3H2O=Ag（NH3）2OH 2H2O C2H5BX 與強(qiáng)堿溶液發(fā)生水解反應(yīng).所以選項(xiàng)為 D.4CA 中有 AgNO3 溶液和 BX2 水反應(yīng)B 中 CCl4 能啳取BX2，而氯水和溴水不反應(yīng).C 中裂化含烴可使溴水褪色，而乙醛有還原性也使溴水褪色.D 中KCl 和BX2 水不反應(yīng).5C將乙醛的分子式 C2H4O 為 C2H2H2O 的形式，則混合氣體可看作由 C2H2 和 H2O，可求得 C2H2

19、的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 ，則 H2O 為 22 ，則氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為16 22 =1 .56 .186A B提示：丙醛和 H2 也發(fā)生加成反應(yīng)生成 1 丙醇。提高題1C 此題為題，即給出一沒學(xué)過的化學(xué)知識（），根據(jù)此結(jié)合所學(xué)的知識解決問題.由題中可知乙與 CO，H2 在一定條件下反應(yīng)可生成丙醛，由 C4H 的烴與 CO、H2 在一定條件下反應(yīng)可制得分子組成為 C5H10O 的醛，由于醛在 1位，則可寫成 C4H CHO，其同分異構(gòu)體的數(shù)目由基C4H 的異構(gòu)體決定.C4H 的異構(gòu)體分別為：CH2CH2CH2CH3CHCH2CH3CH3 CH3CCH3 CH3CH2CHCH3CH3O以上四種基的異構(gòu)體結(jié)合CH

20、 后即為 C5H10O 的四種同分異構(gòu)體.2A、B 題中所給的有機(jī)物屬于羧酸且是有機(jī)物M 的最氧化產(chǎn)物.由前面所學(xué)可知：化化1醇醛羧酸 所以 M 可能是醛，也可能是醇但必是 1醇，因此A、B 都可能，C 是非 1醇不可能氧化成醛，D 是 1醇、但碳結(jié)構(gòu)不符，所以為A、B3B、D 飽和一元醛與銀氨溶液作用析出 Ag，其物質(zhì)的量的比例為：R CHO2Ag1mol2mol此題中 1. g 飽合一元醛與銀氨溶液作用析出 Ag 5.4g，5.4g108gmol 1n (Ag)0.05mol11則 n (RCHO)n (Ag)0.05mol0.025mol272 gmol 121.8gM (RCHO)MX

21、= 20.025mol根據(jù)飽和一元醛的通式：CnH2nOMX 2n4根據(jù)結(jié)，B、D 都符合題意.4A從（CH2O）和烴（CnH2n）的分子式中可知碳?xì)湓觽€(gè)數(shù)比均為 1：2，質(zhì)量比 6：1.混合物中氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 ，則碳?xì)淇傎|(zhì)量分?jǐn)?shù)為 1 ，碳（1 ） 676C提示：CH3 是 CH4 失去一個(gè) H 原子，所以CH3 與氧原子形成四面體結(jié)構(gòu)。 D提示：醇羥基、酚羥基、羧基都與Na 反應(yīng)且是 1：1 比例反應(yīng)酚羥基、羧基與NaOH 反應(yīng)，比例為 1：1醛基與 Cu（OH）2 反應(yīng)比例為 1：2羧基與 Cu（OH）2 反應(yīng)比例為 2：1酚羥基不與 Cu（OH）2 反應(yīng)但醛基反應(yīng)后又生成羧基。羧基還

22、能與 Cu（OH）2 再反應(yīng)，所以 1mol 有機(jī)物消 Na、NaOH、Cu（OH）2 的物質(zhì)的量比為 3：2：3。高1.（1）醛基（2）C14H1 O（3）醇（4）a（5）（6） 3提示：（1）根據(jù) A 能和銀氨溶液反應(yīng)，可以確定其中含有醛基。（2）A 氧化（分子中加 1 個(gè)O 原子），再加成（分子中加 2 個(gè)BX 原子）成為 C14H1 O2BX2，可確定其分子式為 C14H1 O，分子中醛基除可以氧化，還可以加氫還原。ROH 能與溴水反應(yīng)產(chǎn)生色沉淀，明R 為基，結(jié)合 A 分子式可知A 分子中能有 1 個(gè)環(huán)，則R 為脂剞烴基，R OH 屬于醇類。R 含有 5 個(gè) C 原子，符合題目要求的結(jié)構(gòu)為（5）B 與乙醇發(fā)生