DB12-764-2018鑄鍛工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)

1、ICS 13.040.40Z60DB12天 津 市 地 方 標(biāo) 準(zhǔn)DB12/ 7642018鑄鍛工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)Emission standard of air pollutants for casting and forging industry2018- 02 - 01 實(shí)施發(fā)布2018-01 -30 發(fā)布天 津 市 環(huán) 境 保 護(hù) 局天津市市場和質(zhì)量監(jiān)督管理委員會DB12/ 7642018目 次刖言I HYPERLINK l bookmark15 o Current Document 1適用范圍1 HYPERLINK l bookmark16 o Current Document

2、2規(guī)范性引用文件1 3術(shù)語與定義2 4時段劃分3 5大氣污染物排放控制要求3 6技術(shù)與管理要求4 7大氣污染物監(jiān)測要求4 HYPERLINK l bookmark97 o Current Document 8實(shí)施與監(jiān)督6 HYPERLINK l bookmark101 o Current Document 附錄A 7 HYPERLINK l bookmark109 o Current Document 附錄B 8 HYPERLINK l bookmark205 o Current Document 附錄C 15DB12/ 7642018 I. i.1刖H為貫徹中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法中華人民共

3、和國大氣污染防治法和天津市大氣污染防 治條例等法律、法規(guī)，保護(hù)環(huán)境，防治污染，加強(qiáng)對鑄鍛工業(yè)污染物排放的控制和管理，促進(jìn)鑄鍛工 業(yè)生產(chǎn)工藝和污染治理技術(shù)的進(jìn)步，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)為全文強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)。自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起，天津市鑄鍛工業(yè)大氣污染物排放控制按本標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定執(zhí)行，不再執(zhí)行工業(yè) 爐窯大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(DB12/ 556-2015)和大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB 16297-1996)。 國家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)于本標(biāo)準(zhǔn)時，執(zhí)行國家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。環(huán)境影響評價和排污許可文件要求嚴(yán)于本標(biāo)準(zhǔn)時，按 照批復(fù)的文件執(zhí)行。本標(biāo)準(zhǔn)由天津市環(huán)境保護(hù)局提出并歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：天津市環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究院、天津環(huán)科環(huán)境咨詢有

4、限公司。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：康磊、張寧、汪楠、張芮、陳瑞、王文美、張余、陳穎、鄧春雨、高文旭。 本標(biāo)準(zhǔn)由天津市人民政府于2018年1月批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)自2018年2月1日起實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。DB12/ 7642018 DB12/ 7642018 鑄鍛工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了鑄鍛工業(yè)大氣污染物排放限值、監(jiān)測及控制要求，以及標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施與監(jiān)督等相關(guān)規(guī)定。 本標(biāo)準(zhǔn)適用于天津市轄區(qū)內(nèi)含鑄造、鍛造工序企業(yè)大氣污染物的排放管理，以及新建、改建、擴(kuò)建 項目的環(huán)境影響評價、環(huán)境保護(hù)設(shè)施設(shè)計、竣工環(huán)境保護(hù)驗收、排污許可證核發(fā)及其建成投產(chǎn)后的大氣 污染物排放管理。冶煉、合金生產(chǎn)工序大氣污染物排放應(yīng)

5、執(zhí)行國家及地方相應(yīng)排放標(biāo)準(zhǔn)。鑄鍛企業(yè)涂裝工序大氣污染物排放執(zhí)行工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物排放控制標(biāo)準(zhǔn)（DB12/ 524）,臭 氣濃度執(zhí)行惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（DB12/059）。本標(biāo)準(zhǔn)適用于法律允許的污染物排放行為。新設(shè)立污染源的選址和特殊保護(hù)區(qū)域內(nèi)現(xiàn)有污染源的管 理，按照中華人民共和國大氣污染防治法中華人民共和國水污染防治法中華人民共和國海洋環(huán) 境保護(hù)法中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法中華人民共和國環(huán)境影響評價法天津市大 氣污染防治條例等法律、法規(guī)、規(guī)章的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本 文件。凡是不注明日期的

6、引用文件，其有效版本適用于本文件。GB/T 15432環(huán)境空氣總懸浮顆粒物的測定重量法GB/T 15516空氣質(zhì)量甲醛的測定乙酰丙酮分光光度法GB/T 16157固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法GBZ 160.69工作場所空氣有毒物質(zhì)測定脂肪族胺類化合物HJ 629固定污染源廢氣二氧化硫的測定非分散紅外吸收法HJ 692固定污染源廢氣氮氧化物的測定非分散紅外吸收法HJ 693固定污染源廢氣氮氧化物的測定定電位電解法HJ/T32固定污染源排氣中酚類化合物的測定4-氨基安替比林分光光度法HJ/T38固定污染源排氣中非甲烷總炷的測定氣相色譜法HJ/T42固定污染源排氣中氮氧化物的測定紫

7、外分光光度法HJ/T43固定污染源排氣中氮氧化物的測定鹽酸蔡乙二胺分光光度法HJ/T44固定污染源排氣中一氧化碳的測定非色散紅外吸收法HJ/T55大氣污染物無組織排放監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則HJ/T57固定污染源排氣中二氧化硫的測定定電位電解法HJ/T 373固定污染源監(jiān)測質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范（試行）HJ/T 397固定源廢氣監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ/T 398固定污染源排放煙氣黑度的測定林格曼煙氣黑度圖法DB12/ 059惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)DB12/524工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物排放控制標(biāo)準(zhǔn)3術(shù)語與定義下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。3. 1 鑄造 casting熔煉金屬，制造鑄型（含芯），并將熔融金屬澆入鑄型，

8、凝固后獲得具有一定形狀、尺寸和性能金 屬零件毛坯的成形方法。3. 2 鍛造 forging在加壓設(shè)備及工（模）具的作用下，使坯料、鑄錠產(chǎn)生局部或全部的塑性變形，以獲得一定幾何尺 寸、形狀和質(zhì)量的鍛件的加工方法。3. 3 造型/制芯 molding/coremaking用各種工藝裝備及材料制造型腔及型芯的方法和過程。3. 4 金屬熔煉 metal melting通過加熱使固體金屬轉(zhuǎn)變?yōu)橐簯B(tài)，并通過冶金反應(yīng)等措施去除金屬液中的雜質(zhì)和氣體，保證溫度和 成分達(dá)到規(guī)定要求的過程和操作。3. 5 澆注 pouring將熔融金屬注入鑄型的操作。3. 6 落砂 shakeout用手工或機(jī)械方法使鑄件與型（芯）

9、砂分離的操作?？蓭跋渎渖盎蛟谕毙秃笤俾渖啊?. 7 砂制備 sand preparation根據(jù)工藝要求對造型用砂進(jìn)行配料和混制的過程。包括對原砂的烘干和對舊砂的處理。3. 8 砂再生 sand reclamation用焚燒、風(fēng)選、氣力沖擊、水洗或機(jī)械磨擦等方式進(jìn)行處理，使其能代替新砂使用的過程。3. 9 清理 cleaning落砂后從鑄件上清除表面粘砂、型砂、多余金屬（包括澆冒口、飛翅和氧化皮）等過程的總稱。3. 10 現(xiàn)有企業(yè) existing facility指本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日前已建成投產(chǎn)或環(huán)境影響評價文件已通過審批的企業(yè)或設(shè)施。3. 11 新建企業(yè) new facility指本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施

10、之日起環(huán)境影響評價文件通過審批的新建、改建、擴(kuò)建項目。3. 12 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài) standard condition指溫度為273.15K,壓力為101325Pa時的狀態(tài)，簡稱“標(biāo)態(tài)”。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的大氣污染物排放濃度 均指標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干煙氣中的數(shù)值。3. 13 排氣筒高度stack height指自排氣筒（或其主體建筑構(gòu)造）所在的地平面至排氣筒出口計的高度。3. 14 氧含量 O2 content燃料燃燒后，煙氣中含有的多余的自由氧，通常以干基容積百分?jǐn)?shù)來表示。3. 15 揮發(fā)性有機(jī)物 volatile organic compounds在293.15K條件下蒸氣壓大于或等于10Pa,或者特定適用條

11、件下具有相應(yīng)揮發(fā)性的全部有機(jī)化合物 （不包括甲烷），簡稱VOCs。注：本標(biāo)準(zhǔn)針對排氣筒排放廢氣中的VOCs,以“非甲烷總炷”和特定的單項物質(zhì)作為控制指標(biāo)；針對廠界環(huán)境空氣 中的VOCs,以“非甲烷總炷作為控制指標(biāo)。3. 16 非甲烷總燈 non-methane hydrocarbon采用規(guī)定的監(jiān)測方法，檢測器有明顯響應(yīng)的除甲烷外的碳?xì)浠衔锏目偡Q（以碳計）。注：本標(biāo)準(zhǔn)使用“非甲烷總炷”作為排氣筒及無組織VOCs排放的綜合控制指標(biāo)。4時段劃分新建企業(yè)自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起執(zhí)行?，F(xiàn)有企業(yè)自2019年1月1日起執(zhí)行。5大氣污染物排放控制要求5.1有組織大氣污染物排放限值表1大氣污染物排放限值受控工藝 或

12、設(shè)備排放限值（mg/m3,煙氣黑度除外）顆粒物二氧 化硫氮氧 化物一氧 化碳甲醛酚類非甲烷 總炷三乙胺煙氣黑度 （林格曼，級）鑄 造砂再生 /砂制備15/20/造型/制芯15/520205/金屬熔煉沖天爐1520100800/20/1電爐15/20/其他熔煉爐1520100/20/1澆注15/52020/受控工藝 或設(shè)備排放限值（mg/m3,煙氣黑度除外）顆粒物二氧化硫氮氧 化物一氧 化碳甲醛酚類a非甲烷 總炷三乙胺煙氣黑度 （林格曼，級）落砂15/清理15/干燥爐/焙燒爐/ 熱處理爐1520100/20/1鍛 造加熱爐/熱處理爐1520100/1加熱爐/熱處理爐 （電爐）15/清理15/a指

13、酚類化合物總量；b適用于冷芯盒法制芯工序。5.2無組織大氣污染物排放限值表2無組織大氣污染物排放限值無組織排放監(jiān)控點(diǎn)濃度限值（mg/n?）顆粒物非甲烷總炷廠界0.52.0車間界b1.02.0a適用于鑄造企業(yè)；b指廠區(qū)內(nèi)封閉式或半封閉式作業(yè)場所的邊界。注：當(dāng)同一車間內(nèi)存在冶煉、合金、涂裝等非本標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行范圍內(nèi)的其他工序產(chǎn)生混合排放時，無組織排放監(jiān)控從嚴(yán)執(zhí)行。6技術(shù)與管理要求6.1排氣筒高度排氣筒高度不應(yīng)低于15m,具體高度按批復(fù)的環(huán)境影響評價及排污許可文件從嚴(yán)確定。6.2污染控制要求2. 1禁止新建燃用高污染燃料的工業(yè)爐窯。6.2.2粉料類原料儲存于封閉料倉或封閉式建筑物中；物料堆存、傳輸、裝卸等

14、環(huán)節(jié)應(yīng)采取污染控制措 施。6.2.3砂再生/砂制備、造型/制芯、熔煉、澆注、落砂、清理等主要生產(chǎn)工序均應(yīng)設(shè)置有效集氣系統(tǒng)， 變無組織逸散為有組織排放。7大氣污染物監(jiān)測要求1 一般要求7.1.1對企業(yè)排放廢氣的采樣，應(yīng)根據(jù)監(jiān)測污染物的種類，在規(guī)定的污染物排放監(jiān)控位置進(jìn)行，有煙 氣凈化設(shè)施的，應(yīng)在該設(shè)施后監(jiān)控。企業(yè)應(yīng)按照環(huán)境監(jiān)測管理規(guī)定和技術(shù)規(guī)范的要求，設(shè)計、建設(shè)、維 護(hù)永久性采樣口、采樣測試平臺和排污口標(biāo)志。7. 1.2企業(yè)應(yīng)按照有關(guān)法律、法規(guī)的規(guī)定，建立企業(yè)監(jiān)測制度，制定監(jiān)測方案，對污染物排放狀況及 其周邊環(huán)境質(zhì)量的影響開展自行監(jiān)測，保存原始監(jiān)測記錄，并公布監(jiān)測結(jié)果。7. 2監(jiān)測要求7.2.

15、1對企業(yè)污染物排放情況進(jìn)行監(jiān)測的采樣點(diǎn)位置、采樣時間和監(jiān)測頻次等要求，按GB/T 16157、 HJ/T397、HJ/T55等國家有關(guān)污染源監(jiān)測技術(shù)規(guī)范的規(guī)定執(zhí)行；車間界監(jiān)控點(diǎn)的設(shè)置方法執(zhí)行附錄A。7. 2. 2對企業(yè)排放大氣污染物濃度的測定采用表3所列的方法標(biāo)準(zhǔn);待國家發(fā)布與本標(biāo)準(zhǔn)附錄中污染物 測定方法相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)后，按新發(fā)布的國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定實(shí)施監(jiān)測。表3大氣污染物濃度測定方法標(biāo)準(zhǔn)序號污染物項目方法標(biāo)準(zhǔn)名稱標(biāo)準(zhǔn)編號1顆粒物固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法GB/T 16157環(huán)境空氣總懸浮顆粒物的測定重量法GB/T 154322二氧化硫固定污染源排氣中二氧化硫的測定定電位電解

16、法HJ/T 57固定污染源廢氣 HYPERLINK /hjbhbz/bzwb/dqhjbh/jcgfffbz/201109/t20110914_217273.htm 二氧化硫的測定非分散紅外吸收法HJ 629固定污染源廢氣 HYPERLINK /hjbhbz/bzwb/dqhjbh/jcgfffbz/201109/t20110914_217273.htm 二氧化硫的測定甲醛緩沖溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法附錄B3氮氧化物固定污染源排氣中氮氧化物的測定紫外分光光度法HJ/T 42固定污染源排氣中氮氧化物的測定鹽酸荼乙二胺分光光度法HJ/T 43固定污染源廢氣氮氧化物的測定非分散紅外吸收法H

17、J692固定污染源廢氣氮氧化物的測定定電位電解法HJ6934非甲烷總炷固定污染源排氣中非甲烷總炷的測定氣相色譜法HJ/T385甲醛空氣質(zhì)量甲醛的測定乙酰丙酮分光光度法GB/T 155166酚類固定污染源排氣中酚類化合物的測定4-氨基安替比林分光光度法HJ/T327一氧化碳固定污染源排氣中一氧化碳的測定非色散紅外吸收法HJ/T44固定污染源排氣中一氧化碳的測定定電位電解法附錄c8三乙胺工作場所空氣有毒物質(zhì)測定脂肪族胺類化合物GBZ 160.699煙氣黑度固定污染源排放煙氣黑度的測定林格曼煙氣黑度圖法HJ/T 3987. 2. 3工業(yè)爐窯實(shí)測污染物濃度，應(yīng)按照規(guī)定的基準(zhǔn)氧含量進(jìn)行換算。各類工業(yè)爐窯

18、的基準(zhǔn)氧含量按表 4的規(guī)定執(zhí)行。換算公式：c = c X 2121-Q式中：C大氣污染物基準(zhǔn)氧含量排放濃度，mg/m3；C實(shí)測的大氣污染物排放濃度，mg/m3；。2基準(zhǔn)氧含量，%;實(shí)測的氧含量，%-DB12/ 7642018 表4基準(zhǔn)氧含量爐窯類型基準(zhǔn)氧含量（。2）%備注沖天爐15冷風(fēng)爐，鼓風(fēng)溫度400 C12熱風(fēng)爐，鼓風(fēng)溫度4o（rc其他燃料爐窯3.5電爐按實(shí)測計7.3質(zhì)量保證和質(zhì)量控制鑄鍛工業(yè)大氣污染物的監(jiān)測以及監(jiān)測質(zhì)量保證和質(zhì)量控制應(yīng)按照HJ/T 397和HJ/T 373規(guī)定的要求進(jìn) 行。8實(shí)施與監(jiān)督8.1本標(biāo)準(zhǔn)由市和區(qū)環(huán)境保護(hù)行政主管部門負(fù)責(zé)監(jiān)督實(shí)施。8.2各級環(huán)保部門進(jìn)行監(jiān)督性檢查時

19、，可以現(xiàn)場即時監(jiān)測結(jié)果作為判定排污行為是否符合排放標(biāo)準(zhǔn)及實(shí) 施相關(guān)環(huán)境保護(hù)管理措施的依據(jù)。附錄A（規(guī)范性附錄）車間界無組織排放監(jiān)控點(diǎn)的設(shè)置A.1由于無組織排放的實(shí)際情況是多種多樣的，故本附錄僅對無組織排放監(jiān)控點(diǎn)的設(shè)置進(jìn)行原則性指 導(dǎo)，實(shí)際監(jiān)測時應(yīng)根據(jù)情況因地制宜設(shè)置。A.2無組織排放監(jiān)測點(diǎn)通常設(shè)置在無組織排放源所在車間門窗排放口處，并選濃度最大值。露天作業(yè)場 所選在距離排放源下風(fēng)向5m、最低高度1.5m處任意點(diǎn)，監(jiān)控點(diǎn)的數(shù)量不少于3個，并選取濃度最大 值。A.3當(dāng)無法按照2設(shè)置監(jiān)控點(diǎn)時，監(jiān)控點(diǎn)應(yīng)設(shè)于排放源下風(fēng)向的010m范圍內(nèi)。由現(xiàn)場監(jiān)測人員自行 判斷將監(jiān)控點(diǎn)設(shè)于預(yù)計濃度最高點(diǎn)，監(jiān)控點(diǎn)不少于3

20、個，并選濃度最大值。如圖A.1所示：風(fēng)向設(shè)牌.監(jiān)控點(diǎn)區(qū)域圖A.1車間界無組織排放監(jiān)控點(diǎn)位設(shè)置示意圖附錄B(規(guī)范性附錄)固定污染源廢氣二氧化硫的測定甲醛緩沖溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法B. 1原理二氧化硫被甲醛緩沖溶液吸收后，生成穩(wěn)定的羥基甲磺酸加成化合物。在樣品溶液中加入氫氧化鈉 使加成化合物分解，釋放出的二氧化硫與鹽酸副玫瑰苯胺、甲醛作用，生成紫紅色化合物，根據(jù)顏色深 淺，用分光光度計在577nm處進(jìn)行測定。本方法的主要干擾物為氮氧化物、臭氧及某些重金屬元素。加入氨磺酸鈉可消除氮氧化物的干擾； 采樣后放置一段時間可使臭氧自行分解;加入磷酸及環(huán)己二胺四乙酸二鈉鹽可以消除或減少某些金屬離

21、子的干擾。在10ml樣品中存在50gg Ca、Mg、Fe、Ni、Mn、Cu等離子及5gg二價鎰離子時不干擾測 定。測定范圍：2.5500mg/m3。B. 2儀器多孔篩板吸收瓶：125ml。具塞比色管：25ml。采樣管。恒溫水浴。煙氣采樣器。分光光度計。B. 3試劑試驗用蒸餡水及其制備：水質(zhì)應(yīng)符合實(shí)驗室用水質(zhì)量二級水(或三級水)的指標(biāo)?？捎谜麴W、 反滲透或離子交換方法制備。環(huán)己二胺四乙酸二鈉溶液 C (CDTA-2Na) =0.050mol/L,加入 1.50mol/L：稱取 1.82g 反式-1,2- 環(huán)己二胺四乙酸(trans 1, 2 Cyclohexylenedinitrilo) tet

22、raacetic acid,簡稱 CDTA),加入 1.50mol/L 的氫氧化鈉溶液6.5ml,溶解后用水稀釋至lOOmL吸收液：臨用時，取吸收液貯備液10.0ml,用水稀釋至200mL此溶液每毫升含l.Omg甲醛。氫氧化鈉溶液 C (NaOH) =1.5mol/L0.60% (WK)氨磺酸鈉溶液：稱取0.60g氨磺酸(H2NSO3H)于燒杯中，加入1.50mol/L氫 氧化鈉溶液4.0ml,攪拌至完全溶解后稀釋至100ml,搖勻。此溶液密封保存可使用10d。碘貯備液C (1/2【2)=0.10mol/L：稱取12.7g碘(12)于燒杯中，加入40g碘化鉀和25ml水, 攪拌至完全溶解后，用

23、水稀釋至1000ml,貯于細(xì)口瓶中。碘使用液C (1/2I2) =0.05mol/L：量取碘貯備液250ml,用水稀釋至500ml,貯于棕色細(xì)口 瓶中。0.5% (.m/V)淀粉溶液：稱取0.5g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，慢慢倒入100ml沸水中， 繼續(xù)煮沸至溶液澄清，冷卻后貯于試劑瓶中。臨用現(xiàn)配。碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液C (I/6KIO3)=0.1000mol/L：稱取3.5667g碘酸鉀(KIO3,優(yōu)級純，經(jīng)110C 干燥2h)溶解于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。鹽酸溶液(1+9)。硫代硫酸鈉貯備液 C (Na2S2()3)=0.10mol/L：稱取 25.0g 硫代硫酸

24、鈉(Na2S2O3 - 5H2O), 溶解于1000ml新煮沸并已冷卻的水中，加入0.20g無水碳酸鈉(Na2CO3),貯于棕色細(xì)口瓶中，放置一 周后備用。如溶液呈現(xiàn)混濁，必須過濾。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液C (Na2S2O3) =0.05mol/L：取250.0ml硫代硫酸鈉貯備液，置于500ml 容量瓶中，用新煮沸并已冷卻的水稀釋至標(biāo)線，搖勻。c 0.1000 x10.00c=標(biāo)定方法：吸取三分0.1000mol/L碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液10.00ml分別置于250ml碘量瓶中，加入70ml 新煮沸并已冷卻的水，加入lg碘化鉀，搖勻至完全溶解后，加入(1+9)鹽酸溶液10ml,立即蓋好瓶 塞，搖勻。于暗

25、處放置5min后，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淺黃色，加入2ml溶液溶液，繼續(xù)滴定 溶液至藍(lán)色剛好褪去為終點(diǎn)。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度按下式計算：V式中：c一硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；V 一滴定所消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml。(13 ) 0.05% ( m/V )己二胺四乙酸二鈉鹽(Na2EDTA )溶液；稱取 0.25gNa2EDTA (C10H14N2O8Na2-2H2O),溶解于500ml新煮沸但已冷卻的水中，臨用現(xiàn)配。(14)二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.200g亞硫酸鈉(Na2SC)3)，溶解于200mlNa2EDTA溶液中，緩緩 搖勻以防充氧，使其溶解。放置23h后標(biāo)定

26、。此溶液每毫升相當(dāng)于320400曲二氧化硫。標(biāo)定方法：吸取三份20.00ml二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別置于250ml碘量瓶中，加入50ml新煮沸但 已冷卻的水，20.00m 1碘使用液及1ml冰乙酸，蓋塞，搖勻。于暗處放置5min后，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn) 溶液滴定溶液至淺黃色，加入2ml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至溶液藍(lán)色剛好褪去為終點(diǎn)。記錄滴定硫代硫 酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積VoC =化頊)我Q )x3202 X 000另取三份Na2EDTA溶液20.00ml,用同法進(jìn)行空白試驗。記錄滴定硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積V。 平行樣滴定所耗硫代硫酸鈉體積之差不應(yīng)大于0.04ml,取其平均值。二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度按 下式

27、計算：20.00式中：C二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，gg/ml；Vo空白滴定所耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；V二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定所耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；C(Nq 0 代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；32.02二氧化硫(1/2SO2)的摩爾質(zhì)量。其中亞硫酸鈉溶液標(biāo)定出準(zhǔn)確濃度之后，立即用吸收液稀釋為每毫升含10.00此二氧化硫的標(biāo)準(zhǔn)溶 液。此溶液可使用6個月。( 15) 0.025%鹽酸副玫瑰苯胺(PRA)使用溶液：稱取0.125g鹽酸副玫瑰苯胺(Pararosaniline Hydrochloride, PRA),溶解于1.0mol/L鹽酸溶液50ml,移入500ml容量瓶，

28、加入85%磷酸250ml,用 水稀釋至標(biāo)線，搖勻。放置24h后使用。室溫下可保存9個月。B.4采樣串聯(lián)兩個內(nèi)裝50ml吸收液的多孔篩板吸收瓶，以0.5L/min流量，采樣515L。DB12/ 7642018 采樣系統(tǒng)采樣系統(tǒng)由采樣管、連接導(dǎo)管、吸收瓶、流量計量箱和抽氣泵等部分組成，見圖B.1。當(dāng)流量計量 箱放在抽氣泵出口時，抽氣泵應(yīng)嚴(yán)密不漏氣。圖B.1煙氣采樣系統(tǒng)1-煙道；2-加熱采樣管；3-旁路吸收瓶；4-溫度計；5-真空壓力計；6-吸收瓶；7-三通閥；8-干燥器；9-流量計；10-抽氣泵采樣裝置采樣管采樣管常用樣式見圖B.2。入口處濾塵管可防止煙塵進(jìn)入試樣干擾測定。濾料一般選用金剛砂、無

29、堿玻璃棉或硅酸鋁纖維。為保證采氣流量、機(jī)械強(qiáng)度和便于清洗，采樣管內(nèi)徑應(yīng)大于6mm,長度應(yīng)能 插到所需的采樣點(diǎn)處，一般不小于800mm；為了防止采集的氣體中的水分在采集管內(nèi)冷凝，避免待測 污染物溶于水中產(chǎn)生誤差，需將采樣管加熱，加熱溫度范圍為120C160C。使用電加熱時，為安全起 見，宜采用低壓電源，并有良好的絕緣性能。濾塵管濾料加熱絲 一。一 c a n 頊 P D奇氏/體導(dǎo)管圖B.2采樣管樣式連接管連接管適用材質(zhì)為硅橡膠；為了避免采樣氣體中水分在連接管中冷凝，從采樣管到吸收瓶或從采樣 管到除濕器之間要進(jìn)行保溫，保溫材料可用伴熱帶，連接管線較長時要進(jìn)行加熱。連接管內(nèi)徑應(yīng)大于 6mm,管長應(yīng)盡

30、可能短。吸收瓶選用多孔篩板吸收瓶，鼓泡要均勻，在流量為0.5L/min時，其阻力應(yīng)在5kPa0.7kPa。4）流量計量裝置用于控制和計量采樣流量，主要部件應(yīng)包括：干燥器：為了保護(hù)流量計和抽氣泵，并使氣體干燥。干燥器容積應(yīng)不少于200ml,干燥劑可用變 色硅膠或其他相應(yīng)的干燥劑。溫度計：測量通過轉(zhuǎn)子流量計或累計流量計的氣體溫度，可用水銀溫度計或其他形式溫度計，其 精確度應(yīng)不低于2.5%,溫度測量范圍上限應(yīng)不大于60C,最小分度值應(yīng)不大于2C。真空壓力表：測量通過轉(zhuǎn)子流量計或累積流量計氣體壓力，其精確度應(yīng)不低于4%。轉(zhuǎn)子流量計：控制和計量采氣流量，當(dāng)用多孔篩板吸收瓶時，流量范圍為01.5L/min

31、,當(dāng)用其他 型式吸收瓶時，流量計流量范圍要與吸收瓶最佳采樣流量相匹配，精確度應(yīng)不低于2.5%。累積流量計：用以計量總的采氣體積，精確度應(yīng)不低于2.5%。流量調(diào)節(jié)裝置：用針形閥或其他相應(yīng)閥門調(diào)節(jié)采樣流量，流量波動應(yīng)保持在10%以內(nèi)。5）抽氣泵采樣動力，可用隔膜泵或旋片式抽氣泵，抽氣能力應(yīng)能克服煙道及采樣系統(tǒng)阻力。當(dāng)流量計量裝置 擋在抽氣泵出口段時，抽氣泵應(yīng)不漏氣。（3）采樣步驟1）采樣管的準(zhǔn)備與安裝清洗采樣管，使用前清洗采樣管內(nèi)部，干燥后再用。更換濾料，當(dāng)充填無堿玻璃面或其他濾料時，充填長度為2040mm。采樣管插入煙道近中心位置，進(jìn)口與排氣流動方向成直角。采樣管固定在采樣孔上，應(yīng)不漏氣在不采樣

32、時，采樣控要用管堵或法蘭封閉。2）吸收瓶與采樣管、流量計量箱的連接吸收瓶、吸收液與吸收瓶貯存，按實(shí)驗室化學(xué)分析操作要求進(jìn)行準(zhǔn)備，并用記號筆記上順序號。按圖B.1所示用連接管將采樣管、流量計量箱和抽氣泵連接，連接管盡可能短。采樣管與吸收瓶和流量計量箱連接，應(yīng)使用球形接頭或錐形接頭連接。準(zhǔn)備一定量的吸收瓶，各裝入規(guī)定量的吸收液，其中兩個作為旁路吸收瓶使用。為防止吸收瓶磨口處漏氣，可以用硅密封脂涂抹。吸收瓶和旁路吸收瓶在入口處用玻璃三通閥連接。吸收瓶應(yīng)盡量靠近采樣管出口處，當(dāng)吸收液溫度較高而對吸收效率有影響時，應(yīng)將吸收瓶放入冷 水槽內(nèi)冷卻。采樣管出口至吸收瓶之間連接管要用保溫材料保溫，當(dāng)管線長時，須

33、采取加熱保溫措施。3）漏氣試驗將各部位按圖B.1連接。關(guān)上采樣管出口三通閥，打開抽氣泵抽氣，使真空壓力表負(fù)壓上升到13kPa,關(guān)閉抽氣泵一側(cè)閥門，如壓力計壓力在Imin內(nèi)下降不超過0.15kPa,則視為系統(tǒng)不漏氣。如發(fā)現(xiàn)漏氣，要重新檢查、安裝，再次檢漏，確認(rèn)系統(tǒng)不漏氣后方可采樣。4）采樣操作預(yù)熱采樣管。打開采樣管加熱電源，將采樣管加熱到所需溫度。置換吸收瓶前采樣管路內(nèi)的空氣。正式采樣前令排氣通過旁路吸收瓶，采樣5min,將吸收瓶前 管路內(nèi)的空氣置換干凈。采樣。接通采樣管路，調(diào)節(jié)采樣流量至所需流量，采樣期間應(yīng)保持流量恒定，波動應(yīng)不大于10%。采樣時間。視待測污染物濃度而定，但每個樣品采樣時間一般

34、不少于lOmino采樣結(jié)束。切斷采樣流量至所需流量，防止煙道負(fù)壓將吸收液與空氣抽入采樣管。樣品貯存。采集的樣品應(yīng)放在不與被測物產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)的玻璃或者其他容器內(nèi)，容器要密封并注 明樣品號。5）采樣時應(yīng)詳細(xì)記錄采樣時工況條件、環(huán)境條件和樣品采集數(shù)據(jù)。6）采樣后應(yīng)再次進(jìn)行漏氣檢查，如發(fā)現(xiàn)漏氣，應(yīng)重新取樣。7）在樣品貯存過程中，如污染物隨時間衰減時，應(yīng)在現(xiàn)場隨時進(jìn)行分析。（4）采樣體積的計算1）使用轉(zhuǎn)子流量計時的體積計算當(dāng)轉(zhuǎn)子流量計前裝有干燥器時，標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干采氣體積按下式計算：Vnd=0.27Q:式中：Vnd標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下采氣體積，L；Q采樣流量，L/min；Ba大氣壓力，Pa；Msd干排氣氣體分子量，

35、kg/kmol；Pr轉(zhuǎn)子流量計前氣體壓力，Pa；t轉(zhuǎn)子流量計前氣體溫度，C；t采樣時間，min。當(dāng)被測氣體的干氣體分子量近似于空氣時，標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干氣體體積按下式計算:Vnd=0.05Q2）使用干式累計流量計時的體積計算使用干式累計流量計時，流量計前裝有干燥器，標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干采氣體體積按下式計算:式中:V】、V2采樣前后累計流量計的度數(shù)，L；td流量計前氣體溫度，C；Pd流量計前氣體壓力，Pa；K流量計的修正系數(shù)。3）使用濕式累計流量計時的體積計算使用濕式累計流量計，流量計前裝有干燥器，標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干采氣體積按下式計算:Vnd=K(V2VJ273273+ 九B +P -Pa 印 印v101325式中

36、：tw流量計前氣體溫度，C；P流量計前氣體壓力，Pa；Pwv 度為tw時飽和水蒸氣的壓力，Pa。B. 5步驟（1）標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制取12支25ml具塞比色管，分A、B兩組，每組各六支，對應(yīng)編號。A組按表B.1配置標(biāo)準(zhǔn)系列。表B.1亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)系列管號01234510.00此/ml標(biāo)準(zhǔn)溶液（ml）00.501.002.003.005.00吸收液（ml）10.009.509.008.007.005.00二氧化硫含量（此）05.010.020.030.050.0B組各管加入0.025%鹽酸副玫瑰苯胺使用溶液4.00ml。A組各管分別加入0.60%氨磺酸鈉溶液 1.00ml和1.50mol/L氫氧化鈉溶

37、液1.00ml,混勻。再逐管倒入對應(yīng)的盛有PRA溶液的B管中，用水稀 釋至25ml標(biāo)線，立即混勻放入恒溫水浴中顯色。顯色溫度與室溫之差應(yīng)不超過3C可根據(jù)不同季節(jié) 室溫選擇顯色溫度和時間，見表B.2。B.2二氧化硫顯色溫度與時間對照表顯色溫度（C）1015202530顯色時間（min）402520155穩(wěn)定時間（min）3525201510試劑空白吸光度（A。）0.0300.0350.0400.0500.060于波長580nm處，用0.5或1cm比色皿，以水為參比，測定吸光度。以吸光度對二氧化硫含量（卩 g）,繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。（2）樣品測定用吸收瓶采樣后，將第二吸收瓶中樣品溶液倒入第一吸收瓶，用少

38、量吸收液洗滌第二吸收瓶，洗滌 液并入第一吸收瓶中，加吸收液至125ml標(biāo)線，搖勻，即為樣品溶液。吸取適量樣品溶液（根據(jù)廢氣中二氧化硫濃度高低而定），置于25ml具塞比色管中，加吸收液至 10.00ml,加0.60%氨磺酸鈉溶液1.00ml,混勻。放置10mm以除去氮氧化物的干擾，以下步驟同標(biāo)準(zhǔn) 曲線的繪制。DB12/ 7642018 B. 6計算二氧化硫（SOmg/n?） =_x21vnd va 式中：W測定時所取樣品溶液中二氧化硫含量，（ig；Vt樣品溶液總體積，ml；Va測定時所取樣品溶液體積，ml； Vnd標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干氣的采樣體積，L。B. 7說明多孔篩板吸收瓶的阻力應(yīng)為6O.kPa+O

39、.6kPa （45mmHg + 5mmHg）要求篩板2/3面積上發(fā)泡微 細(xì)而且均勻，邊緣無氣泡逸出（若篩板與管壁連接處未封閉完全，邊緣處會逸出大氣泡）。采樣時應(yīng)注意檢查采樣系統(tǒng)的氣密性、流量、恒溫溫度，及時更換干燥劑及限流孔前的過濾膜, 用皂膜流量計校準(zhǔn)流量，做好采樣記錄。顯色溫度、顯色時間的選擇及操作時間的掌握是本實(shí)驗成敗的關(guān)鍵。應(yīng)根據(jù)實(shí)驗室條件、不同季 節(jié)的室溫選擇適宜的顯色溫度及時間。操作中嚴(yán)格控制各反應(yīng)條件。當(dāng)在2530C顯色時，不要超過 顏色的穩(wěn)定時間，以免測定結(jié)果偏低。顯色反應(yīng)需在酸性溶液中進(jìn)行，應(yīng)將含樣品（或標(biāo)準(zhǔn)）溶液、吸收液的A組管溶液迅速倒入裝 有強(qiáng)酸性的PRA使用液的B組管

40、中，使混合液在瞬間呈酸性，以利反應(yīng)的進(jìn)行，倒完控干片刻，以免 影響測定的精密度。氫氧化鈉固體試劑及溶液易吸收空氣中二氧化硫，使試劑空白值升高，應(yīng)密封保存。顯色用各試 劑溶液配制后最好分裝成小瓶使用，操作中注意保護(hù)各溶液的純凈，防止“交叉污染”。廢氣中二氧化硫濃度高，不一定要求很低的試劑空白值，可以使用未經(jīng)提純的PRA配置溶液。附錄c(規(guī)范性附錄)固定污染源排氣中一氧化碳的測定定電位電解法C. 1原理定電位電解傳感器主要由電解槽、電解液和電極組成。傳感器的三個電極分別稱為敏感電極(sensing electrode) 參比電極(reference electrode)和對電極(counter e

41、lectrode),簡稱 S、R、C。傳感器的工 作過程為：被測氣體由進(jìn)氣孔通過滲透膜擴(kuò)散到敏感電極表面，在敏感電極、電解液、對電極之間進(jìn)行 氧化反應(yīng)，參比電極在傳感器中不暴露在被分析氣體之中，用來為電解液中的工作電極提供恒定的電化 學(xué)電位。被測氣體通過滲透膜進(jìn)入電解槽，傳感器電解液中擴(kuò)散吸收的一氧化碳發(fā)生以下氧化反應(yīng)：CO+H2O CO2+2H+2e與此同時產(chǎn)生對應(yīng)的極限擴(kuò)散電流i,在一定范圍內(nèi)其大小與一氧化碳濃度成正比，即：.ZFSD 八1=xC5式中：Z一電子轉(zhuǎn)移數(shù)；F一法拉第常數(shù)；S一氣體擴(kuò)散面積；D一擴(kuò)散常數(shù)；Q一擴(kuò)散層厚度c一一氧化碳濃度在一定工作條件下，z、F、S、。和$均為常數(shù)

42、。因此，電化學(xué)反應(yīng)中流向工作電極的極限擴(kuò)散電 流i與被測的一氧化碳濃度C成正比。被測氣體中的塵和水分容易在滲透膜表面凝結(jié)，影響其透氣性。在使用本方法時應(yīng)對被測氣體中的 塵和水分進(jìn)行預(yù)處理。本方法測定分辨下限：1.25mg/m3；測定范圍：1.255000mg/m3。C. 2儀器定電位電解法一氧化碳測試儀。儀器技術(shù)指標(biāo)：1250mg/m3； 2500mg/m3； 5000mg/m3o1.25mg/m3o零點(diǎn)漂移0.2%F.S；量程漂移2%F.S.o測量量程上限測量分辨下限穩(wěn)定度(3h)：小值誤差：5%。重復(fù)性：2%60so60so5%o響應(yīng)時間：回復(fù)時間：負(fù)載誤差：（2）采樣管及樣氣預(yù)處理器。（3）不同濃度一氧化碳標(biāo)準(zhǔn)氣體或一氧化碳配氣系統(tǒng)。C. 3試劑一氧化碳標(biāo)準(zhǔn)氣體，濃度為儀