氧化還原滴定法碘量法課件

1、氧化還原滴定法碘量法氧化還原滴定法碘量法（二）方法概述1、直接碘量法（碘滴定法） 凡標(biāo)準(zhǔn)電極電位低于 的電對，其還原態(tài)可用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定，此方法稱為直接碘量法。I2/2I-（二）方法概述1、直接碘量法（碘滴定法） 凡標(biāo)準(zhǔn)電極電2、間接碘量法（滴定碘法） 凡標(biāo)準(zhǔn)電極電位高于 的電對，其氧化態(tài)可用I還原，定量置換出I2，置換出的I2用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，此方法稱為置換碘量法。 有些還原性物質(zhì)可與過量的I2標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng)，待反應(yīng)完全后，用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定多余的I2，此方法稱為剩余碘量法或回滴碘量法。I2/2I-2、間接碘量法（滴定碘法） 凡標(biāo)準(zhǔn)電極電位高于 （三）反應(yīng)條件1、直接

2、碘量法（碘滴定法） 必須在酸性、中性或弱堿性溶液中進行，若溶液pH9，則發(fā)生如下副反應(yīng)：3I2 +6OH 5I+IO+3H2O3（三）反應(yīng)條件1、直接碘量法（碘滴定法） 必須在酸性 由于I2的氧化能力不強，所以能用I2直接滴定的物質(zhì)僅限于還原性較強的物質(zhì)，如 等。 直接碘量法究竟在哪種情況下進行，還需視滴定對象的還原能力而定。 滴定 ，是在pH 8下進行；而滴定 是在弱酸性 中性下進行。 由于I2的氧化能力不強，所以能用I2直接滴定的物質(zhì)2、間接碘量法（滴定碘法）涉及的滴定反應(yīng)： 該反應(yīng)要求中性或弱酸性的環(huán)境。若酸性太強則：2、間接碘量法（滴定碘法）涉及的滴定反應(yīng)： 該反應(yīng)要求中若在堿性溶液中

3、，則發(fā)生：若在堿性溶液中，則發(fā)生： 間接碘量法的誤差主要來源于兩方面：一是I2的揮發(fā)，二是I在酸性溶液中被空氣中的O2氧化。 防止I2揮發(fā)的方法：1）加入過量的KI；2）在室溫中進行；3）使用碘瓶，快滴慢搖。 間接碘量法的誤差主要來源于兩方面：一是I2的揮發(fā)， 防止I被O2氧化的方法：1）降低酸度，以降低I被O2氧化的速率；2）防止陽光直射，除去Cu2+、NO2等催化劑，避免I加速氧化；3）使用碘量瓶，滴定前反應(yīng)完全后立即滴定，快滴慢搖。 防止I被O2氧化的方法：1）降低酸度，以降低I被例：漂白粉中有效氯的測定（主要成分：CaCl(OCl)CaCl(OCl)+2H+ Ca2+HClO+HClH

4、ClO+HCl Cl2+H2OCl2+2KI I2+2KClI2+2S2O32- 2I-+S4O62-例：漂白粉中有效氯的測定（主要成分：CaCl(OCl)CaC例：卡爾費休法測定微量水， Karl Fischer法的基本原理是利用：I2氧化SO2時需定量的水：I2+SO2+2H2O 2HI+H2SO4 由于上述反應(yīng)可逆，要使反應(yīng)向右進行需加入適當(dāng)?shù)膲A性物質(zhì)以中和反應(yīng)生成的酸，采用吡啶可滿足此要求。例：卡爾費休法測定微量水， Karl Fischer法的基本I2+SO2+3C5H5N+CH3OH+H2O2C5H5N +C5H5NHIHSO4CH3 在此反應(yīng)中I2可作自身指示劑，但最好使用永停法

5、指示終點。I2+SO2+3C5H5N+CH3OH+H2O2C5H5N 例：碘量法在有機分析中的應(yīng)用。其中有直接碘量法的應(yīng)用，也有間接碘量法的應(yīng)用。 例如：葡萄糖、甲醛、丙酮和硫脲等的測定。 在葡萄糖試液中加入堿，再加入一定過量的I2標(biāo)準(zhǔn)溶液。例：碘量法在有機分析中的應(yīng)用。其中有直接碘量法的應(yīng)用，也有間CH2OH(CHOH)4CHO+NaIO+NaOHCH2OH(CHOH)4COONa+NaI+H2O堿液中剩余的IO，轉(zhuǎn)變成IO3和I3NaIO NaIO3+2NaI 溶液酸化后，析出的I2用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。NaIO3+5NaI+3H2SO43I2+3Na2SO4+3H2OI2+2OH

6、 IO+I+H2O如何計算？CH2OH(CHOH)4CHO+NaIO+NaOHCH2OH二、指示劑 常用的是I2作自身指示劑，淀粉作特殊指示劑，尤以后者多用。I3+淀粉（直鏈） 深藍色吸附物弱酸性常溫注意：間接碘量法中的加入時機。二、指示劑 常用的是I2作自身指示劑，淀粉作特殊指三、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定(一）碘標(biāo)準(zhǔn)溶液1、配制方法標(biāo)定法 方法是將一定量的I2與過量的KI一起置于研缽中，加少量水研磨，使I2全部溶解，再用水稀釋，加少量HCl，過濾，放入棕色瓶中保存。三、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定(一）碘標(biāo)準(zhǔn)溶液1、配制方法標(biāo)定法 2、標(biāo)定的方法常用基準(zhǔn)物：As2O3As2O3+2NaOH 2NaAsO

7、2+H2OHAsO2+I2+2H2O H3AsO4+2I-+2H+（溶解）（pH89）酸化后，加NaHCO3調(diào)pH值2、標(biāo)定的方法常用基準(zhǔn)物：As2O3As2O3+2NaOH 或采用比較法確定準(zhǔn)確濃度：用已知準(zhǔn)確濃度的Na2S2O3來滴定。配制好后要注意保存?；虿捎帽容^法確定準(zhǔn)確濃度：用已知準(zhǔn)確濃度的Na2S2O3來滴(二）硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液1、配制方法標(biāo)定法 由于Na2S2O3 5H2O 晶體容易風(fēng)化，并含有少量 S、S2-、SO32-、CO32-、Cl等雜質(zhì)，不能直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，配好的Na2S2O3溶液也不穩(wěn)定，濃度將逐漸發(fā)生變化，這是因為:(二）硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液1、配制方法標(biāo)定法 由

8、于 a、 溶于水中的CO2的作用，水中 CO2的存在，使水呈弱酸性，而Na2S2O3在酸性溶液中會緩慢分解。 b、細菌作用：c、空氣中氧的氧化作用： a、 溶于水中的CO2的作用，水中 CO2的存因此，配制溶液時，應(yīng)使用新煮沸并冷卻了的蒸餾水，煮沸的目的是除去水中溶解的CO2和O2，并殺死細菌，同時加入少量Na2 CO3使溶液呈弱堿性(pH9)，以抑制細菌的生長。配好的溶液置于棕色瓶中放置710天，過濾后再標(biāo)定。過一段時間后如發(fā)現(xiàn)溶液有混濁，表示有硫析出，應(yīng)棄去重配或過濾后再標(biāo)定。因此，配制溶液時，應(yīng)使用新煮沸并冷卻了的蒸餾水，煮沸的目的是2、標(biāo)定的方法基準(zhǔn)物：K2Cr2O7、KIO3、KBrO3等。其中以重鉻酸鉀最常用。2、標(biāo)定的方法基準(zhǔn)物：K2Cr2O7、KIO3、KBrO3等Cr2O72+6I+14H+ 2Cr3+3I2+7H2OK2Cr2O76I3I26Na2S2O3Cr2O72+6I+14H+ 2CrK2Cr2O7與I反應(yīng)速度較慢，為了加速反應(yīng)需加入過量的KI并提高酸度，但酸度太大時， I易被空氣氧化，所以酸度一般控制在1mol/L左右，并置于暗處10min以使反應(yīng)完全。在用Na2S2O3 滴定前應(yīng)加水稀釋以降低溶液的酸度，否則酸度大時,Na2S2O3易分解，且I易被空氣氧化。加