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1、武漢大學(xué)2015-2016學(xué)年度上學(xué)期無(wú)機(jī)化學(xué)02小測(cè)驗(yàn)試卷(1)學(xué)號(hào)姓名院系分?jǐn)?shù)(答案做在試卷上)一.選擇題(共23題23分)(6749)在Cu-Zn原電池中下列敘述不正確的是(D)鹽橋中的電解質(zhì)可保持兩個(gè)半電池中的電荷平衡鹽橋?yàn)樵姵貥?gòu)成一個(gè)閉合回路,使兩電極反應(yīng)能繼續(xù)進(jìn)行鹽橋中的電解質(zhì)不能參與電池反應(yīng)(P)電子通過(guò)鹽橋流動(dòng)(6745)K2門07與濃鹽酸發(fā)生如下反應(yīng)的理由是(D)KuC門07+14HC12CrCh+3Cb+2KC1+7H2O因?yàn)閑(Cr2O5_/Ci3+)=1.33V0(6746)電極反應(yīng)CIO;+6H*+6e-=CL+3H?O的學(xué)=-8396kJmol4,則。(C10CL

2、)=(A)1.45V(B)0.026V(C)0052V(D)-0.05V4(6704)已知:Cu2+丄AUCu+吟丫Cu則在水溶液中cP、Cu+的穩(wěn)定性人小為(A)CuUCu+為(A)CuUCu+小(C)兩者穩(wěn)定性相同5.(6721)已知IH92的電勢(shì)圖:CiT人,CP小無(wú)法比較酸性介質(zhì)中02,W,h2O2EVhq堿性介質(zhì)中o2堿性介質(zhì)中o2008VH2O20S7V2OIT說(shuō)明H2O2的歧化反應(yīng)只在酸性介質(zhì)中發(fā)生(B)只在堿性介質(zhì)中發(fā)生無(wú)論在酸堿介質(zhì)中都發(fā)生(P)無(wú)論在酸堿介質(zhì)中都不發(fā)生6(0714)Be(Tr/Ti)=-0.34V,HgCl42-Hg(CN)42-Co(NH3)6嚴(yán)Co(SC

3、N)4Co(CN)6=Ni(en)3嚴(yán)N1(NH3)6嚴(yán)Ni(H2O)62+Fe(SCN)6pFe(CN)6pFe(CN)6嚴(yán)(1185)Fe(III)形成的配位數(shù)為6的外軌配合物中,F(xiàn)0離子接受孤對(duì)電子的空軌道是(B)(A)cPsp3(B)sp3護(hù)(C)p3d3(D)sd59(7112)TOC o 1-5 h z川型離子低自旋八面體配合物的CFSE是(B)(A)J6Dq(B)-18Dq(C)-20Dq(D)-22Dq(1144)Co(NH3)4(H3O)23*具有幾何異構(gòu)體的數(shù)目是(B)(A)l2(C)3(D)4(7111)下面敘述正確的是(D)(A)Fe(H2O)4(C2O4)+的配位數(shù)為

4、5產(chǎn)生ZR躍遷光譜時(shí),Co(CN)才與Co(NH3);+相比較,前者將吸收波長(zhǎng)較長(zhǎng)的光s軌道和p軌道在八面體場(chǎng)中發(fā)生分裂(P)在四面體和八面體場(chǎng)中,用型離子配合物不存在高低自旋之分2分(1123)Fe3*具有滬電子構(gòu)型,在八面體場(chǎng)中要使配合物為高自旋態(tài),則分裂能和電子成對(duì)能P所要滿足的條件是(C)(A)和P越大越好(B)AP(C)AFe0胡產(chǎn)HgClfHgl(C)AlFe3-AlBre3-(D)Al(OH)一Zn(OH)43-(1187)Ni(CN)4卩是平面四方形構(gòu)型,中心離子的雜化軌道類型和d電子數(shù)分別是(D)(A)sp2,d1(B)sp39決(C)(fsp3,cf(D)dspr,決2分(

5、1149)下列幾種物質(zhì)中最穩(wěn)定的是(D)(A)Co(NO3)3(B)Co(NH3)6(NO3)3(C)Co(NH3)6Cb(D)Co(en)3C13(1121)下列離子或化合物中,具有順磁性的是(B)(A)Ni(CN)亍(B)CoCi曠(C)Co(NH3)苗(D)Fe(CO)5(4124)Mn(II)的正八面體配合物有很微弱的顏色,其原因是(B)(A)Mn(II)的高能d軌道都充滿了電子)Nd躍遷是禁阻的(C)分裂能太大,吸收不在可見(jiàn)光范I制內(nèi)(P)滬離子能級(jí)不分裂(1143)TOC o 1-5 h z已知M為配合物的中心原子(或離子),A、B、C為配位體,在具有下列化學(xué)式的配合物中,僅存在兩

6、種幾何異構(gòu)體的為(C)(A)MA5B(B)MA2BC2(C)MA2BC(平面正方形)(D)MA2BC(四面體)(4187)如果下列配合物確實(shí)存在,預(yù)計(jì)配合物中有最大的10Dq值的是(B)(A)Ni(NH3)君Rh(NH3)君(C)Co(NH3)君(D)FeCNH3)君(7100)3刀電子的排布為的八面體配合物是(D)(A)hlnCy4-(B)TiO)6產(chǎn)(C)Co(CN)6產(chǎn)(P)CrFe3-(1115)按晶體場(chǎng)理論,在八面體場(chǎng)中因場(chǎng)強(qiáng)不同有可能產(chǎn)生高自旋和低自旋的電子構(gòu)型是(C)(A)dl(B)d3(C)d5(D)護(hù)(1120)已知某金屬離子配合物的磁矩為490BM,而同一氧化態(tài)的該金屬離子

7、形成的另一配合物,其磁矩為零,則此金屬離子可能為(C)(A)CiCo(NH3)62+Co2+。因?yàn)榕湮粓?chǎng)強(qiáng)度是CN一NH3H2O,CM作配體引起的d軌道分裂能最大,NH?作配體引起的d軌道分裂能其次,H?O作配體引起的d軌道分裂能最小。C2+的電子構(gòu)型為7,所以,在Co(CN)64-配離子中,處于eg軌道上的電子能量最高,最容易失去,故Co(CN)64-配離子還原能力最強(qiáng);而Co(NH3)62+和Co(H20)62+的還原能力則依次減弱。7.5分將金屬稼與三氯化鐐共熱至450K,可得到低價(jià)的GaCh。實(shí)驗(yàn)測(cè)定該化合物為抗磁性,且熔融時(shí)可以導(dǎo)電,試推斷該化合物的組成。參考答案:GaCb實(shí)際上Ga

8、并不是二價(jià)態(tài),是一價(jià)態(tài)和三價(jià)態(tài)的復(fù)合物:GaGaCU所以無(wú)單電子,呈抗磁性,且在熔融時(shí)可以導(dǎo)電。8.10分298K時(shí),在Ag+/Ag電極中加入過(guò)量V,設(shè)達(dá)到平衡時(shí)=0.10moldin3,而另一個(gè)電極為Cii2+/Cu,Cu2+=0.010moldin3,現(xiàn)將兩電極組成原電池,寫出原電池的符號(hào)、電池反應(yīng)式、并計(jì)算電池反應(yīng)的平衡常數(shù)。(pe(Ag+/Ag)=0.80V,(pe(Cii2+/Cu)=0.34V,心(Agl)=1.0 xIO18參考答案:(f(Cu2+/Cu)=0.34+(0.0591lg(O.OlO)=0.28(V)(f(Agl/Ag)=0.80+(0.0591/1)lg(心/I-)=0.80+0.0591lg(1.0 x1018/0.10)=-0.20(V)所以原電池符號(hào):Ag,Agl(s)|I(0.10moldur3)IICii2+(0.010moldin3)|Cu(s)電池反應(yīng)式:2Ag+Cu2+21-=2AgI+Oil(pe(Agl/Ag)=e(Ag+/Ag)+0.0591lg

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