金屬有機(jī)化合物PPT

1、關(guān)于金屬有機(jī)化合物第一張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月五、 配合物一、概述二、金屬有機(jī)化合物的類型三、 鍵金屬有機(jī)化合物四、 酸配合物第二張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月一、概述金屬有機(jī)化學(xué)：研究金屬有機(jī)化合物的制備、性質(zhì)、組成、結(jié)構(gòu)、化學(xué)變化規(guī)律及其應(yīng)用的科學(xué)。有機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)金屬有機(jī)化學(xué)第三張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月1.金屬有機(jī)化合物的含義（Organometallic Compounds）金屬和一個(gè)或多個(gè)碳原子之間直接鍵合形成的化合物。金屬、準(zhǔn)金屬和非金屬（B,P,Si）與有機(jī)基團(tuán)直接相鍵合形成的化合物。廣義定義：狹義定義：第四張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于20

2、22年6月2.發(fā)展簡(jiǎn)史1827 Zeise鹽KPt(C2H4) Cl3H2O的發(fā)現(xiàn)（W.C.Zeise）1849 Zn (C2H5)2 的合成(E. F rankland,)1890 Ni(CO)4的合成(L. Mond)1900 Grignard試劑的發(fā)現(xiàn)，1912獲得Nobel獎(jiǎng)1951 二茂鐵的發(fā)現(xiàn)，1952年結(jié)構(gòu)的測(cè)定里程碑1、T.J. Kealy-P.L.Pauson , Nature (1951.168.1039) Miller etal , J.Chem.Soc.632(1952)2、Wilkinson ,Fischer - 1952 , 確定結(jié)構(gòu) 1973 共享Nobel獎(jiǎng)第五

3、張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月準(zhǔn)金屬 準(zhǔn)金屬也叫半金屬。通常指硼、硅、鍺、硒、碲、釙、砷和銻。它們?cè)谠刂芷诒碇刑幱诮饘傧蚍墙饘龠^渡的位置，物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)介于金屬和非金屬之間。單質(zhì)一般性脆，呈金屬光澤。電負(fù)性在1.82.4之間，大于金屬，小于非金屬，準(zhǔn)金屬多是半導(dǎo)體，具有導(dǎo)電性。它們跟非金屬作用時(shí)常作為電子給予體，而跟金屬作用時(shí)常作為電子接受體。第六張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月1963:Journal of Organometallic Chemistry 1964:Advances in Organometallic Chemistry1966:Organometa

4、llic Chemistry1971:Synthesis and Reactivity in Inorganic and Metal-Organic Chemistry1982:Organometallics1982:Polyhedron-The International Journal for Inorganic and Organometallic Chemistry.第七張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月3.金屬有機(jī)化學(xué)的意義1、理論意義：它們具有特殊結(jié)構(gòu)和新的鍵型2、實(shí)際應(yīng)用：廣泛的應(yīng)用，最突出的是用作 催化劑目前，金屬有機(jī)化學(xué)已成為無機(jī)化學(xué)、有機(jī)化學(xué)、結(jié)構(gòu)化學(xué)、配位催化以及生

5、物化學(xué)等多種學(xué)科相互滲透、共同研究的重要領(lǐng)域。第八張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月4. 金屬有機(jī)化合物的特點(diǎn) 成鍵類型： 是經(jīng)典的化學(xué)鍵理論無法說明的 特殊性質(zhì)： 由于其特殊的組成和結(jié)構(gòu)，決定其性質(zhì)不同于傳統(tǒng)的無機(jī)化合物和有機(jī)化合物，啟發(fā)和調(diào)動(dòng)人們?nèi)ヌ剿餍碌念I(lǐng)域，推動(dòng)新的發(fā)展 廣泛的應(yīng)用： 此類化合物的發(fā)現(xiàn)，給人們提供了很多新的應(yīng)用領(lǐng)域第九張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月二、金屬有機(jī)化合物的類型1.金屬的性質(zhì)分類第十張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月2.按配位體鍵合到金屬原子上碳原子數(shù)目來分單碳鍵合的：只有一個(gè)碳原子直接與金屬鍵合。常見配體又分為烴類配體，?；潴w，碳烯基

6、 配體。烴類：烷基，芳基（C6H5），烯基（CR=CR2)，環(huán)戊二烯基（C5H5），炔基（ C CR)?；乎；荚又苯优c金屬鍵合 MC碳烯基：碳烯基的碳原子配位到金屬上 :CX，Y通常是OR，NR2ORYX第十一張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月二碳鍵合，烯烴與炔烴為二碳鍵配位體（側(cè)基鍵合)三碳鍵合：烯基四碳鍵合：丁二烯五碳鍵合： 環(huán)戊二烯，形成茂金屬六碳鍵合：苯是最典型，環(huán)庚三烯，環(huán)辛四烯也可形成第十二張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月七碳鍵合 環(huán)庚三烯配合物，MV,Cr,Mn,Fe,Co,Mo,W,Rh八碳鍵合：環(huán)辛四烯第十三張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月3.從碳

7、原子與金屬間化學(xué)鍵性質(zhì)來分碳原子作為給予體（Carbon donor） 配體大都為有機(jī)基團(tuán)的陰離子，如烷基，苯基等，金屬烷基化合物屬此類。第十四張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月碳原子即是給予體（donor），又為接受體(acceptor)（ 亦稱為酸配合物） 配體一般為中性分子，如CO，RNC等第十五張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月碳原子為給予體（ Carbon donor） 配體為直鏈不飽和烴，如烯烴，炔烴，或具有離域鍵的環(huán)狀體系。第十六張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月三、 鍵金屬有機(jī)化合物1、過渡后金屬的化合物P區(qū)金屬及鋅、鎘、汞 性質(zhì)與相應(yīng)的碳?xì)浠衔锖芟嗨?，尤?/p>

8、是物理性質(zhì)。例如（CH3）4Sn與（CH3）4C ：都是揮發(fā)性物質(zhì)，在約400時(shí)仍穩(wěn)定，對(duì)空氣和水都呈惰性。第十七張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月M-C鍵中金屬可利用d軌道進(jìn)一步鍵合。例如：可發(fā)生下列加合反應(yīng)：但VA-VIA族的烴基化合物一般不與Lewis堿形成穩(wěn)定的加合物。第十八張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月M-C鍵的強(qiáng)度：共價(jià)型金屬有機(jī)化合物中M-C鍵強(qiáng)主要決定于金屬本身，一般與鍵長有關(guān)。Zn-C Cd-C Hg-C鍵能（kJmol-1）168 134 113 二烷基化合物對(duì)光和熱的穩(wěn)定性穩(wěn)定 中等 不穩(wěn)定有機(jī)基團(tuán)對(duì)M-C鍵的強(qiáng)度也有影響。（CH3）4Pb （CH3CH2

9、）4Pb分解溫度約200 約110第十九張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月2、過渡金屬的化合物二元烴基化合物的不穩(wěn)定性問題目前已制得的二元甲基化合物主要有Ti(CH3)4、Cr(CH3)4、W(CH3)6、Re(CH3)6，其穩(wěn)定性不如過渡后金屬相應(yīng)的化合物。原因：其中過渡金屬處于配位不飽和狀態(tài)，容易發(fā)生M-C鍵裂解的進(jìn)一步反應(yīng)。第二十張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月過渡金屬M(fèi)-C鍵能在160350kJmol1熱力學(xué)是穩(wěn)定的不穩(wěn)定的主要原因是動(dòng)力學(xué)方面的第二十一張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月提高穩(wěn)定性方法： “拒絕”H：采用CH3或體積龐大的無H的烴基如：CH2SiMe

10、3 或CH2Ph “阻斷”H轉(zhuǎn)移：吸電子基或酸作為配體例如：Ti(CH3)4在50時(shí)也有些分解，而Ti(bipy)（CH3）2直到30 都穩(wěn)定存在。第二十二張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月H.Schmidbauer et al.,Angew,Chem.,Int.Ed.,17,126(1978);Acc.Chem.Res.,8,62(1975)第二十三張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月穩(wěn)定性還與過渡金屬的本性有關(guān)，對(duì)于取代惰性的Cr(III)、Co(II)和Rh(III)可生成穩(wěn)定的化合物，例如Rh(NH3)5C2H52+相當(dāng)穩(wěn)定，天然存在的輔酶B12。此外，過渡金屬化合物有明顯的

11、Lewis酸性，與堿性溶劑生成的加合物常有相當(dāng)大的穩(wěn)定性。第二十四張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月3、輕金屬的化合物 常是二聚、三聚或更高聚合度的分子。 鍵是非經(jīng)典型的（由于具有與硼烷相似的缺電子性）。A:橋連角為銳角B：M-C橋基距長于 M-C端基3c-2e CH3橋Al2(CH3)6可能存在Al-Al鍵：Al-Al距26pm，MO計(jì)算Al原子間的疊合度約為0.6電子第二十五張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月BeBeBeBeMeMeMeMeMeMeMeMeBeBe(CH3)2 的多聚體存在3c-2e 的 Me橋鍵第二十六張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月鋰的烴基化合物第二

12、十七張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月鎂的烴基化合物Mg(C5H5)2具有夾心結(jié)構(gòu)，近似與二茂鐵，但C5H5-和Mg2+之間主要以離子鍵結(jié)合。第二十八張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月四、酸配合物 CO、N2、NO等配體，均為電子對(duì)給予體，所以是路易斯堿。但同時(shí)又都有不同程度的接受反饋電子的能力，因而又都是路易斯酸。類似的配體還有很多，如CN、醇、酰胺等。它們中有許多是以接受電子、形成反饋鍵為主，據(jù)此，人們將這類配位體稱為酸配體。由這類配體形成的配合物稱為酸配合物。第二十九張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月1.金屬羰基配合物 金屬羰基配合物是由過渡金屬與配位體CO所形成的一類

13、配合物。這類配合物無論是在理論研究還是實(shí)際應(yīng)用上，在近代無機(jī)化學(xué)中都占有特殊重要的地位。第一個(gè)金屬羰基配合物：1890年L. Mond ，Ni(CO)4第三十張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月1、金屬羰基配合物特點(diǎn) 金屬與CO之間的化學(xué)鍵很強(qiáng)。如在Ni(CO)4中，NiC鍵能為147 kJmol1，這個(gè)鍵能值差不多與II鍵能(150 kJmol1)和CO單鍵鍵能(142 kJmol1)值相差不多。 在這類配合物中, 中心原子總是呈現(xiàn)較低的氧化態(tài)(通常為0，有時(shí)也呈較低的正氧化態(tài)或負(fù)氧化態(tài))。氧化態(tài)低使得有可能電子占滿dMO, 從而使ML的電子轉(zhuǎn)移成為可能。 大多數(shù)配合物都服從有效原子序數(shù)

14、規(guī)則。第三十一張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月第三十二張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月2.羰基化合物的制備 (1)金屬粉末與CO直接作用 如四羰基合鎳、五羰基合鐵的合成。金屬粉末必須是新鮮還原出來的處于非常活化的狀態(tài)才行。 Ni4CO Ni(CO)4(m.p.25) Ni4CO Fe5CO Fe(CO)5 (2)還原和羰基化作用 還原劑可用Na、Al、Mg、三烷基鋁、CO本身以及COH2等。如： CoCO38CO2H2 Co2(CO)8 CrC136CO2A1 Cr(CO)6A1C13 OsO49CO Os(CO)54CO493K , 20MPa常溫常壓420K，30MPaA1

15、C13，苯 420K，25MPa第三十三張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月 (3)通過熱分解或光照分解,可制得某些多核羰基化合物。如： 3 Os(CO)5 Os3(CO)123CO 2 Fe(CO)5 Fe3(CO)9CO Co2(CO)6 Co4(CO)12 (4)兩種金屬的羰基化合物相互作用，可以制得異核羰基配合物。如： 3Fe(CO)5 Ru2(CO)12 FeRu2(CO)12 Fe2Ru(CO)12COUV,汽油320K380K第三十四張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月3.羰基化合物的反應(yīng) (1)可與堿作用生成含氫羰基配合陰離子 Fe(CO)53NaOH NaHFe(CO

16、)4Na2CO3H2O (2)與酸作用生成羰基氫化物NaCo(CO)4H HCo(CO)4Na Co(CO)4 H (3)與X2、NO的取代反應(yīng) Fe2(CO)94NO 2Fe(CO)2(NO)2 6CO(4)氧化還原反應(yīng) Mn2(CO)10 Br2 2Mn(CO)5BrpKa7第三十五張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月4.羰基化合物的化學(xué)鍵CO的分子軌道示意圖(10e)第三十六張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月CO的HOMO為給體(堿) CO的LUMO為受體(酸)金屬羰基化合物的反饋鍵(back bond)生成示意圖第三十七張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月當(dāng)CO的3和1分

17、別與金屬生成配位鍵時(shí)，他們的成鍵情況有如下幾種方式： CM O1a 端基配位 端基配位是CO中C上的孤電子對(duì)3填入金屬離子的空軌道: M :CO b 側(cè)基配位 側(cè)基配位是CO中的1電子填入金屬離子的空軌道: 3第三十八張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，在大多數(shù)情況下，CO都是端基配位。 然而，不管是端基配位還是側(cè)基配位，配位的過程都是CO將電子填入金屬的空軌道，結(jié)果將使金屬原子上集中了過多的負(fù)電荷。為了不使中心金屬原子上過多負(fù)電荷累積，中心金屬原子可以將自己的 d 電子反饋到CO分子之上。顯然CO分子能夠接受中心金屬原子反饋送來的 d 電子的軌道只能是最低未占據(jù)的2反鍵軌道。第

18、三十九張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月反饋鍵的形成,使電子從中心金屬原子轉(zhuǎn)入CO的鍵(等價(jià)于CO的電子轉(zhuǎn)入了軌道), 其結(jié)果是使CO的內(nèi)部鍵強(qiáng)度的削弱和金屬配體間的鍵增強(qiáng),表現(xiàn)在CO 鍵長增加(由自由CO的112.8pm增大到115pm),鍵強(qiáng)削弱,CO間的伸縮振動(dòng)頻率下降(由自由CO的2143cm1下降到大約2000 cm1),而MC間的鍵長卻縮短。這些實(shí)驗(yàn)事實(shí), 不僅支持反饋鍵的論述, 并且也表明了反饋鍵的形成使得CO內(nèi)部鍵削弱和中心原子與配體的鍵合的加強(qiáng)。事實(shí)：第四十張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月 上述配鍵和反饋鍵的形成是同時(shí)進(jìn)行的，稱為協(xié)同成鍵。 這種協(xié)同作用十分重要

19、，因?yàn)榻饘俚碾娮臃答佭M(jìn)入CO的*軌道,從整體來看,必然使CO的電子云密度增大,從而增加了CO的路易斯堿度, 即給電子能力, 給電子能力加強(qiáng),結(jié)果又使鍵加強(qiáng)；另一方面,CO把電子流向金屬生成鍵, 則使CO的電子云密減小,CO的路易斯酸性增加, 從而加大了CO接受反饋電子的能力,換句話說, 鍵的形成加強(qiáng)了鍵。 上述成鍵作用叫協(xié)同成鍵作用，生成的鍵稱為配鍵。協(xié)同成鍵：第四十一張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月c邊橋基配位 下面的配位方式稱作邊橋基配位，它出現(xiàn)在雙核或多核羰基化合物中，用符號(hào)“2CO”表示，2表示橋連兩個(gè)原子。CO作為兩電子配體，能夠同時(shí)和兩個(gè)金屬原子的空軌道重疊，另一方面金屬原

20、子充滿電子的軌道也能同CO的*反鍵軌道相互作用，形成反饋鍵。 結(jié)果是CO作為一座橋?qū)蓚€(gè)金屬聯(lián)結(jié)到一起.第四十二張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月d半橋基配位 半橋基配位, 實(shí)際上是一種高度不對(duì)稱的邊橋基配位, 出現(xiàn)在電荷不對(duì)稱的雙核或多核羰基配合物中。配鍵的形成導(dǎo)致電荷分 例如有這樣一個(gè)體系，其中FeFe布的極性(即Fe+Fe)，這時(shí)就可能出現(xiàn)CO半橋基配位。此時(shí)，CO將它的孤對(duì)電子給予帶部分正電荷的Fe+原子，生成配鍵；同時(shí)也以*反鍵空軌道接受來自帶部分負(fù)電荷的Fe的d電子，形成反饋鍵。即CO與Fe+之間是通常的端基配位；與此同時(shí)，CO又以它的*反鍵空軌道從Fe原子接受電子形成反饋鍵

21、。結(jié)果降低了Fe上的負(fù)電荷，中和了Fe+上多余的正電荷，從而配合物分子得到穩(wěn)定。+第四十三張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月 e面橋基配位 在多核羰基化合物中，一個(gè)CO可以和三個(gè)金屬原子結(jié)合形成面橋基，面橋基一般用(3CO)表示，3表示橋聯(lián)3個(gè)原子。 在配合時(shí)，CO的碳原子上含孤對(duì)電子的軌道可以同符號(hào)相同的三個(gè)金屬原子的組合軌道相重疊，而CO上的空2反鍵軌道又能從對(duì)稱性相匹配的金屬原子的組合軌道接受電子形成反饋鍵。 下面是金屬原子的組合軌道(見下圖)。第四十四張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月 下面列出CO配位后CO間的伸縮振動(dòng)頻率的變化 O CH3CCH3 CO1750 cm1,

22、 自由CO： CO(自由)2143 cm1， 端基CO： CO(端基)2000 100 cm1; 橋基CO: CO(2CO)1800 75 cm1; 面橋基CO: CO(3CO)1625 cm1第四十五張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月2、分子N2配合物 N2是CO分子的等電子體。因此與過渡金屬配位時(shí)與CO的情形十分相似,同樣是既可作為給予體，又可作為接受體。 因此，分子N2與過渡金屬生成配合物時(shí)的成鍵情況也與CO相似，氮原子上的孤對(duì)電子3g進(jìn)入過渡金屬的空軌道，形成配鍵；同時(shí)過渡金屬的非鍵d 電子進(jìn)入N2分子的反鍵1g空軌道，形成反饋鍵，從而構(gòu)成協(xié)同配位的結(jié)構(gòu)。 與羰基配合物相似點(diǎn)：第

23、四十六張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月 然而同CO相比，N2最高占有軌道的能量比CO低，所以N2是一個(gè)較差的電子給予體，它給出電子形成配鍵的能力遠(yuǎn)比CO弱; 另一方面,N2分子的最低未占據(jù)空軌道的能量又比CO的高, 所以N2接受金屬d電子形成反饋鍵的能力也不如CO強(qiáng)。因此，N2分子配合物的穩(wěn)定性比金屬羰基化合物差，生成的N2分子配合物的數(shù)量也遠(yuǎn)比羰基化合物少。與羰基配合物不同點(diǎn)：第四十七張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月 N2分子可以以端基、側(cè)基和橋基形式同金屬配合下圖給出的是端基和側(cè)基配位的情況。如果作為橋基配位則在圖的右面再加上一個(gè)金屬原子的 d 軌道即可。第四十八張，PPT

24、共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月 與金屬羰基配合物的情況相似，在N2分子與金屬以鍵配位后，由于形成鍵時(shí)，NN之間的成鍵電子密度減小，而在形成反饋鍵時(shí)，N2分子的反鍵軌道中又加入了電子，這意味著降低了N2的鍵級(jí)(鍵級(jí)(成鍵電子反鍵電子)/2)。鍵級(jí)減小，鍵長增加。紅外光譜研究表明，雙氮配合物中N2分子的伸縮振動(dòng)頻率一般比自由氮分子小100300cm1，最多者可達(dá)600cm1。這表明，雙氮配合物中的N2分子得到了一定程度的活化。而N2分子的活化是N2分子進(jìn)一步還原到NH3的先決條件。因此，可以說，N2分子的活化為人們從空氣中直接固氮打開了一扇大門，而這正是人們長久以來所夢(mèng)寐以求的目標(biāo)。 第四十九張，

25、PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月五.配合物 烯和炔是過渡元素的另一類重要配體，他們以鍵的電子云來和金屬配位，所以通常將生成的配合物叫配合物。該配體，亦即以鍵電子云去配位的配體稱為配體。第五十張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月1 Zeise salt Zeise salt(KPt(C2H4)C13)是過渡金屬烯烴配合物的典型實(shí)例。命名為三氯(2乙烯)合鉑()酸鉀,早在1825年就被Zeise合成出來，但直到1954年才將它的結(jié)構(gòu)確定。經(jīng)X射線分析表明，Zeise salt的陰離子結(jié)構(gòu)如右圖所示： 由圖可見Pt()與三個(gè)氯原子共處一個(gè)平面，這個(gè)平面與乙烯分子的CC鍵軸垂直，并交于CC鍵軸

26、的中點(diǎn)，三個(gè)氯原子與CC鍵的中點(diǎn)組成的平面接近平面正方形。乙烯分子與金屬離子之間的化學(xué)鍵包含著一條配鍵和一條反饋的配鍵，這些化學(xué)鍵的形成可表述如下：第五十一張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月 Zeise salt陰離子Pt(C2H4)C13的中心離子Pt()具有 d 8 構(gòu)型。在形成配合物時(shí)，它以其空dsp2雜化軌道分別接受來自配體Cl的孤對(duì)電子(Cl)和乙烯分子的成鍵電子。與乙烯分子配合時(shí), 生成的是三中心配位鍵(在這個(gè)三中心配位鍵中,乙烯是電子對(duì)的給予體,Pt()是電子對(duì)接受體)。同時(shí)，Pt()中 d 軌道上的非鍵電子,則和乙烯分子中的空反鍵*軌道形成另一個(gè)三中心反饋配鍵(而在這個(gè)三

27、中心反饋配鍵中,Pt()是電子對(duì)的給予體,乙烯分子是電子對(duì)接受體)。這種配鍵和反饋的 配鍵的協(xié)同結(jié)果,使得Zeise salt相當(dāng)穩(wěn)定。第五十二張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月2.茂夾心型配合物1） 二茂鐵的合成和性質(zhì) 二茂鐵在 1951 年首次純屬偶然地合成了出來。當(dāng)時(shí)是為了制備富瓦烯( )，預(yù)期的方法是以FeCl3氧化環(huán)戊二烯格氏試劑的方法: 但是預(yù)期的產(chǎn)物沒有得到,卻得到了一個(gè)橙色的穩(wěn)定的新配合物(C5H5)2Fe，稱為二茂鐵。其反應(yīng)歷程是Fe3+首先被格式試劑還原為Fe2+，F(xiàn)e2+再同格式試劑反應(yīng)生成二茂鐵: 2 FeCl2 (C5H5)2FeMgBr2MgCl2第五十三張，PPT共六十頁，創(chuàng)作于2022年6月 目前合成二茂