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1、世界殺菌菌劑新品品種的開開發(fā)進(jìn)展展及發(fā)展展趨勢(shì)20066-122-133 世世界需要要糧食,農(nóng)業(yè)需需要農(nóng)藥藥。要保保證農(nóng)作作物的增增產(chǎn)豐收收,除殺殺蟲、除除草、滅滅鼠外,對(duì)病害害的防治治也是重重要手段段。殺菌菌劑與殺殺蟲劑和和除草劑劑相比,其市場(chǎng)場(chǎng)額和品品種相對(duì)對(duì)較少,并且殺殺菌劑市市場(chǎng)波動(dòng)動(dòng)較大。但是,80年年代以來(lái)來(lái),世界界殺菌劑劑新品種種的開發(fā)發(fā)仍取得得很大進(jìn)進(jìn)展,如如三唑類類、酰胺胺類、嘧嘧啶胺類類、甲氧氧基丙烯烯酸酯類類等?,F(xiàn)現(xiàn)將近220年來(lái)來(lái)世界殺殺菌劑新新品種的的開發(fā)進(jìn)進(jìn)展及發(fā)發(fā)展趨勢(shì)勢(shì)介紹如如下: 一、開發(fā)發(fā)進(jìn)展及及特點(diǎn)1. 三三唑類自19773年拜拜耳公司司推出第第一個(gè)商商品

2、化具具有手性性碳的殺殺菌劑三三唑酮之之后,三三唑類殺殺菌劑的的發(fā)展特特別引人人注目。其發(fā)展展之快,數(shù)量之之多,是是以往任任何殺菌菌劑所無(wú)無(wú)法比擬擬的。目目前,這這類殺菌菌劑已有有約400個(gè)品種種商品化化,其中中近年來(lái)來(lái)開發(fā)的的品種有有7個(gè)。近期開開發(fā)的化化合物特特點(diǎn)是除除對(duì)白粉粉病、銹銹病、黑黑星病等等有活性性外,對(duì)對(duì)網(wǎng)斑病病、灰霉霉病、眼眼紋病等等多種病病害亦有有很好的的活性,持效期期長(zhǎng)。另另一特點(diǎn)點(diǎn)是與常常用的三三唑類殺殺菌劑相相比分子子結(jié)構(gòu)變變化較大大,且大大多含氟氟。環(huán)氧氧菌唑?qū)?duì)一系列列禾谷類類作物病病害如立立枯病、白粉病病、眼紋紋病等十十多種病病害有很很好的防防治作用用,不僅僅具有

3、很很好的保保護(hù)、治治療和鏟鏟除活性性,而且且具有內(nèi)內(nèi)吸和較較佳的殘殘留活性性,使用用劑量為為75125gg/hmm2。氟氟喹唑主主要用于于防治由由擔(dān)子菌菌鋼、半半知菌類類和子囊囊菌綱真真菌引起起的多種種病害,可有效效地防治治蘋果上上的主要要病害如如蘋果黑黑病和蘋蘋果白粉粉病,對(duì)對(duì)白粉病病菌、鏈鏈核盤菌菌、尾孢孢霉屬、莖點(diǎn)霉霉屬、殼殼針孢屬屬、埋核核盤菌屬屬、柄銹銹菌屬、駝孢銹銹菌屬和和核盤菌菌屬等真真菌引起起的病害害均有良良好的防防治效果果。使用用劑量為為10004000g/hm22。意大大利Issagrro公司司開發(fā)的的氟醚唑唑?qū)俚诙蜻蝾悮⒕鷦?,具具有?yōu)良良的廣譜譜活性,持效期期長(zhǎng)

4、達(dá)446周周,使用用劑量低低,通常常為2551000g/hm22。硅氟氟唑是由由日本三三共化學(xué)學(xué)公司開開發(fā)的含含硅、含含氟三唑唑類殺菌菌劑,具具有很廣廣的殺菌菌譜,其其對(duì)子囊囊菌類、擔(dān)子菌菌類及眾眾多不完完全菌類類均有很很高的抗抗菌活性性。使用用劑量為為501000g/hhm2,商品名名為Moongaazitt、Paatchhikooronn、Saanliit。羥羥菌唑是是由美國(guó)國(guó)氰胺公公司開發(fā)發(fā)的一種種新型、廣譜內(nèi)內(nèi)吸性殺殺菌劑,兼具優(yōu)優(yōu)良的保保護(hù)及治治療作用用,其作作用機(jī)理理雖與其其它三唑唑類殺菌菌劑一樣樣,但活活性譜則則差別較較大。主主要用于于禾谷作作物防治治矮形銹銹病、葉葉銹病、黃銹病

5、病、冠銹銹病、白白粉病、穎枯病病以及殼殼針孢、穗鐮刀刀菌等引引起的病病害。既既可莖葉葉處理又又可作種種子處理理,商品品名為CCaraambaa。莖葉葉處理330990g/hm22,持效效期56周。種子處處理:22.57.55g/1000kg種種子。羅羅納普朗朗克公司司開發(fā)的的環(huán)菌唑唑?qū)ΨN傳傳病害有有特效。主要用用于防治治禾谷類類、玉米米、豆科科、果樹樹等作物物中鐮孢孢(酶)屬、柄柄銹菌屬屬、麥類類核腔菌菌屬、黑黑粉菌屬屬、腥黑黑粉菌屬屬、白粉粉菌屬、圓核腔腔菌、殼殼針孢屬屬、柱隔隔孢屬等等引起的的病害如如白粉病病、銹病病、黑星星病、網(wǎng)網(wǎng)斑病、灰霉病病等。可可種子處處理、也也可莖葉葉噴霧,持效期

6、期長(zhǎng)達(dá)446周周。種子子處理時(shí)時(shí)用量為為2.55g/1000kg種種子,莖莖葉噴霧霧時(shí)用量量為600g/hhm2。從化學(xué)學(xué)結(jié)構(gòu)上上看,環(huán)環(huán)菌唑加加氫即得得羥菌唑唑。丙硫硫菌唑是是由拜耳耳作物科科學(xué)公司司研制的的新型廣廣譜三唑唑硫酮類類殺菌劑劑,幾乎乎對(duì)所有有麥類病病害都有有很好的的防效,還能防防治油菜菜和花生生的土傳傳病害以以及主要要葉面病病害。使使用劑量量為2000g/hm22,在此此劑量下下,活性性優(yōu)于或或等于常常規(guī)殺菌菌劑如氟氟環(huán)唑、戊唑醇醇、嘧菌菌環(huán)胺等等,且對(duì)對(duì)作物具具有良好好的安全全性,商商品名為為Proolinne、IInpuut。三唑類殺殺菌劑與與其他內(nèi)內(nèi)吸性殺殺菌劑具具有不同

7、同的作用用機(jī)制,它通過(guò)過(guò)阻礙真真菌麥角角甾醇的的生物合合成而影影響真菌菌細(xì)胞壁壁的形成成,對(duì)危危害作物物生長(zhǎng)的的多數(shù)真真菌病害害均有良良好防治治效果。多數(shù)三三唑類殺殺菌劑具具有高效效、廣譜譜、長(zhǎng)效效、強(qiáng)內(nèi)內(nèi)吸性以以及立體體選擇性性等活性性特點(diǎn)。三唑類類殺菌劑劑同時(shí)還還具有一一定的植植物生長(zhǎng)長(zhǎng)調(diào)節(jié)活活性(如如多效唑唑、抑芽芽唑和烯烯效唑等等),它它通過(guò)抑抑制植物物體內(nèi)赤赤霉素的的合成,消除植植物頂端端優(yōu)勢(shì),具有增增產(chǎn)、早早熟、抗抗倒、抗抗逆等多多種功能能。另一一方面,三唑類類殺菌劑劑是內(nèi)吸吸治療型型殺菌劑劑,作用用機(jī)制和和作用位位點(diǎn)單一一,長(zhǎng)期期頻繁的的使用,病害已已產(chǎn)生了了較嚴(yán)重重的抗藥藥性,

8、不不少品種種由于抗抗性問(wèn)題題已失去去了原有有的高效效性。如如三唑酮酮防治草草莓白粉粉病,用用量少防防效低,用量大大則易產(chǎn)產(chǎn)生藥害害,抑制制草莓生生長(zhǎng),導(dǎo)導(dǎo)致減產(chǎn)產(chǎn)。此外外,三唑唑類殺菌菌劑只對(duì)對(duì)真菌起起作用,對(duì)細(xì)菌菌及病毒毒無(wú)活性性。植物物病害往往往是多多種病害害同時(shí)發(fā)發(fā)生,因因此使用用三唑類類殺菌劑劑需要配配合其它它殺菌劑劑或防病病毒劑才才能有良良好的綜綜合防效效。近年來(lái),三唑類類殺菌劑劑由于自自身的抗抗性和活活性問(wèn)題題已開始始受到sstroobilluriin類殺殺菌劑的的強(qiáng)烈沖沖擊,但但這類殺殺菌劑在在世界農(nóng)農(nóng)藥工業(yè)業(yè)中仍占占有重要要地位,如戊唑唑醇、氟氟硅唑和和丙環(huán)唑唑19999年的的

9、銷售額額分別達(dá)達(dá)到2.0、11.3和和1.115億美美元,戊戊唑醇和和環(huán)氧菌菌唑20002年年的銷售售額分別別為2.01和和1.552億美美元。2. 酰酰胺類殺殺菌劑酰胺類化化合物作作為殺菌菌劑已有有幾十年年的歷史史,至今今已有330多個(gè)個(gè)品種商商品化,其中880年代代以后開開發(fā)的占占一半以以上。下下面主要要介紹近近年來(lái)開開發(fā)的新新品種。羅門哈哈斯公司司開發(fā)的的噻氟酰酰胺是琥琥珀酸酯酯脫氫酶酶抑制劑劑,即在在菌三羧羧酸循環(huán)環(huán)中抑制制琥珀酸酸酯脫氫氫酶的合合成。對(duì)對(duì)絲核菌菌屬、柄柄銹菌屬屬、黑粉粉菌屬、腥黑粉粉菌屬、伏革菌菌屬和核核腔菌屬屬等致病病真菌有有活性。對(duì)擔(dān)子子菌綱真真菌引起起的病害害如

10、立枯枯病等有有特效。既可用用于水稻稻、禾谷谷類作物物和草坪坪等的莖莖葉處理理(使用用劑量為為12552550g/hm22),又又可用于于禾谷類類作物和和非禾谷谷類作物物拌種處處理(77300g/1000kg種種子),商品名名為Grreattam、Pullsorr、Beetonn。日本本拜耳公公司開發(fā)發(fā)的環(huán)丙丙酰菌胺胺是一種種環(huán)丙烷烷羧酰胺胺內(nèi)吸性性殺菌劑劑,其作作用機(jī)理理與現(xiàn)有有殺菌劑劑不同,無(wú)殺菌菌活性,不抑制制病原菌菌絲的生生長(zhǎng),以以預(yù)防為為主,治治療活性性較弱。主要用用于稻田田防治稻稻瘟病,用藥量量為7554000g/hhm2,商品名名為Wiin、WWinaadmiire、Sollaza

11、as、AArcaado、Prootegga。環(huán)環(huán)酰菌胺胺是拜耳耳公司開開發(fā)的另另一個(gè)保保護(hù)性殺殺菌劑,由于具具有良好好的環(huán)境境相容性性,對(duì)授授粉昆蟲蟲和動(dòng)物物無(wú)毒害害作用,已被美美國(guó)環(huán)保保局劃為為減少危危害農(nóng)藥藥。該品品種主要要用于防防治葡萄萄、桔柑柑、桃樹樹、草莓莓和蔬菜菜等作物物上的各各種灰霉霉病及念念株菌引引起的病病害,且且與已有有殺菌劑劑苯并咪咪唑類、酰亞胺胺類、三三唑類、嘧啶胺胺類、NN-苯基基氨基甲甲酸酯類類等無(wú)交交互抗性性。用藥藥量為337010000g/hm22,商品品名為TTelddor、Passswoord、Eleevatte。呋呋吡菌胺胺是日本本住友化化學(xué)公司司開發(fā)的的吡

12、唑酰酰胺類殺殺菌劑。其抑制制真菌線線粒體中中的琥珀珀酸的氧氧化作用用,從而而避免立立枯絲核核菌絲體體分離,而對(duì)真真菌線粒粒體還原原型煙酰酰胺腺嘌嘌呤二核核苷酸(NADDH)的的氧化作作用無(wú)影影響,其其具有優(yōu)優(yōu)異的預(yù)預(yù)防治療療效果,對(duì)擔(dān)子子菌綱的的大多數(shù)數(shù)病菌絹絹病等有有特效。大田防防治水稻稻紋枯病病的劑量量為45506600gg/hmm2,商商品名為為L(zhǎng)immberr。噻唑唑菌胺是是由韓國(guó)國(guó)LG生生命科學(xué)學(xué)公司開開發(fā)的新新型噻唑唑酰胺類類殺菌劑劑,能有有效地抑抑制馬鈴鈴薯晚疫疫病菌菌菌絲體的的生長(zhǎng)和和孢子的的形成,主要用用于防治治卵菌綱綱病害,使用劑劑量為22002500g/hhm2,它的可可

13、濕性粉粉劑(225%WWP)已已在韓國(guó)國(guó)上市,商品名名為Guuarddiann。硅噻噻菌胺是是由孟山山都公司司開發(fā)的的含硅的的噻酚酰酰胺類殺殺菌劑。具體作作用機(jī)理理尚不清清楚,與與三唑類類、甲氧氧基丙烯烯酸酯類類的作用用機(jī)理不不同,研研究表明明其是能能量抑制制劑,可可能是AATP抑抑制劑。具有良良好的保保護(hù)活性性,殘效效期長(zhǎng)。主要作作種子處處理,用用于小麥麥全蝕病病的防治治,使用用劑量為為5440g/kg種種子。氰氰菌胺是是由日本本農(nóng)藥株株式會(huì)社社與巴斯斯夫公司司共同研研制開發(fā)發(fā)的新穎穎內(nèi)吸性性殺菌劑劑,屬于于黑色素素生物合合成抑制制劑,對(duì)對(duì)水稻稻稻瘟病防防效優(yōu)異異,且持持效期較較長(zhǎng)。莖莖葉處

14、理理用量為為20004000g/hm22,灌施施劑量為為21000228000g/hhm2,商品名名為Acchieeve、Achhi-BBu、HHelmmet。此外,住友化化學(xué)公司司開發(fā)的的雙氯氰氰菌胺、安萬(wàn)特特公司開開發(fā)的氟氟酰菌胺胺、捷利利康公司司開發(fā)的的環(huán)啶菌菌胺、三三井化學(xué)學(xué)公司開開發(fā)的ppentthioopyrrad等等品種也也屬于酰酰胺類殺殺菌劑。酰胺類類殺菌劑劑的作用用機(jī)理比比較復(fù)雜雜,許多多品種之之間互不不相同。酰胺類殺殺菌劑在在世界殺殺菌劑市市場(chǎng)中仍仍占有相相當(dāng)重要要的地位位。如甲甲霜靈、惡霜靈靈、苯霜霜靈和甲甲呋酰胺胺等苯酰酰胺類殺殺菌劑中中,僅高高效甲霜霜靈20002的的

15、銷售額額就達(dá)到到2.225億美美元。它它們作為為防治霜霜霉目真真菌的專專用藥劑劑,具有有顯著的的保護(hù)、治療和和鏟除作作用,廣廣泛應(yīng)用用于馬鈴鈴薯和番番茄晚疫疫病的防防治。然然而,由由于苯酰酰胺類殺殺菌劑對(duì)對(duì)病菌作作用位點(diǎn)點(diǎn)單一(只對(duì)卵卵菌類有有高效),一旦旦作用位位點(diǎn)發(fā)生生突變,藥劑即即不能在在其位點(diǎn)點(diǎn)發(fā)揮作作用,因因而導(dǎo)致致病菌易易產(chǎn)生抗抗藥性。據(jù)報(bào)道道,由于于抗藥性性產(chǎn)生而而導(dǎo)致藥藥效降低低的事例例已屢見見不鮮。但同時(shí)時(shí)也應(yīng)該該看到,近年來(lái)來(lái)一些具具有獨(dú)特特作用機(jī)機(jī)理的酰酰胺類殺殺菌劑新新品種的的開發(fā)成成功,使使這類殺殺菌劑呈呈現(xiàn)出美美好的發(fā)發(fā)展前景景。3. 嘧嘧啶胺類類嘧啶胺類類化合物物

16、是900年代初初開發(fā)的的一類重重要?dú)⒕鷦瑢?duì)對(duì)灰葡萄萄孢菌所所致的各各種病害害有特效效。目前前有4個(gè)個(gè)品種商商品化:甲基嘧嘧菌胺、嘧菌胺胺、環(huán)丙丙嘧菌胺胺和氟嘧嘧菌胺。艾格福福公司開開發(fā)的甲甲基嘧菌菌胺具有有保護(hù)、葉片穿穿透及根根部?jī)?nèi)吸吸活性,在田間間藥效試試驗(yàn)中,對(duì)葡萄萄、草霉霉、番茄茄、洋蔥蔥、菜豆豆、豌豆豆、黃瓜瓜、茄子子及觀賞賞作物的的灰霉病病以及蘋蘋果黑星星病有優(yōu)優(yōu)異的防防效,使使用劑量量為20008800gg/hmm2。日日本組合合化學(xué)工工業(yè)公司司和石原原化學(xué)工工業(yè)公司司共同開開發(fā)的嘧嘧菌胺對(duì)對(duì)蘋果和和梨上黑黑星病菌菌,黃瓜瓜、葡萄萄、草莓莓和番茄茄上的灰灰葡萄孢孢菌有很很好的防

17、防效,使使用劑量量為0.111.0kkg/hhm2,商品名名為Frrupiica。諾華公公司開發(fā)發(fā)的環(huán)丙丙嘧菌胺胺主要用用于大麥麥、小麥麥、葡萄萄、草莓莓、果樹樹、蔬菜菜、觀賞賞作物等等防治灰灰霉病、白粉病病、黑星星病、網(wǎng)網(wǎng)斑病、穎枯病病以及小小麥眼紋紋病等。葉面噴噴霧或種種子處理理,也可可作大麥麥種衣劑劑用藥。日本宇宇部興產(chǎn)產(chǎn)公司和和日產(chǎn)公公司共同同開發(fā)的的氟嘧菌菌胺主要要用于防防治小麥麥、大麥麥和觀賞賞作物的的白粉病病和銹病病等。嘧啶胺類類殺菌劑劑的作用用機(jī)制獨(dú)獨(dú)特,該該類藥劑劑在離體體條件下下對(duì)病菌菌的抗菌菌性很弱弱,但用用于寄主主植物上上卻表現(xiàn)現(xiàn)很好的的防治效效果,該該類藥劑劑能抑制制

18、病菌甲甲硫氨酸酸的生物物合成和和細(xì)胞壁壁降解酶酶的分泌泌,從而而影響病病菌侵入入寄主植植物。如如甲基嘧嘧菌胺和和嘧菌胺胺的作用用機(jī)理是是抑制病病原菌蛋蛋白質(zhì)分分泌,包包括降低低一些水水解酶水水平,據(jù)據(jù)推測(cè)這這些酶與與病原菌菌進(jìn)入寄寄主植物物并引起起寄主組組織的壞壞死有關(guān)關(guān)。環(huán)丙丙嘧菌胺胺是蛋氨氨酸生物物合成的的抑制劑劑,同三三唑類、咪唑類類、嗎啉啉類、二二羧酰亞亞類、苯苯基吡咯咯類殺菌菌劑無(wú)交交互抗性性,對(duì)敏敏感或抗抗性病原原菌均有有優(yōu)異的的活性。4. 甲甲氧基丙丙烯酸酯酯類甲氧基丙丙烯酸酯酯(sttrobbiluurinn)類殺殺菌劑來(lái)來(lái)源于具具有殺菌菌活性的的天然抗抗生素sstroobil

19、luriin AA,自119699年Muugikkek等等發(fā)現(xiàn)其其殺菌活活性。經(jīng)經(jīng)過(guò)二十十多年的的結(jié)構(gòu)優(yōu)優(yōu)化,終終使此類類殺菌劑劑開發(fā)成成功,在在殺菌劑劑開發(fā)史史上樹立立了繼三三唑類殺殺菌劑之之后又一一個(gè)新的的里程碑碑。sttrobbiluurinn類殺菌菌劑首例例上市時(shí)時(shí)間為119966年,到到目前為為止已有有8個(gè)品品種商品品化:嘧嘧菌酯、醚菌酯酯、肟菌菌酯、苯苯氧菌胺胺、啶氧氧菌酯、唑菌胺胺酯、氟氟嘧菌酯酯和烯肟肟菌酯。捷利康康公司開開發(fā)的嘧嘧菌酯是是第一個(gè)個(gè)商品化化的甲氧氧基丙烯烯酸酯類類殺菌劑劑,高效效、廣譜譜,對(duì)幾幾乎所有有的真菌菌鋼(子子囊菌綱綱、擔(dān)子子菌綱、卵菌綱綱和半知知菌類)

20、病害如如白粉病病、銹病病、穎枯枯病、網(wǎng)網(wǎng)斑病、霜霉病病、稻瘟瘟病等均均有良好好的活性性??捎糜糜谇o葉葉噴霧、種子處處理,也也可進(jìn)行行土壤處處理,主主要用于于谷物、水稻、花生、葡萄、馬鈴薯薯、果樹樹、蔬菜菜、咖啡啡、草坪坪等。使使用劑量量為2554000g/hm22,商品品名為AAbouund、Amiistaar、HHeriitagge、QQuaddriss、Addmirre。巴巴斯夫公公司開發(fā)發(fā)的醚菌菌酯具有有廣譜、持效期期長(zhǎng)等特特點(diǎn),主主要用于于蔬菜、小麥、水稻、馬鈴薯薯、蘋果果、梨、南瓜、葡萄、棉花及及觀賞植植物等,對(duì)子囊囊菌綱、擔(dān)子菌菌綱、半半知菌類類和卵菌菌綱等致致病真菌菌引起的的大多

21、數(shù)數(shù)病害都都有良好好的活性性。使用用劑量為為504000g/hhm2,商品名名為Diiscuus、CCanddit、Alllegrro、MMenttor、Strrobyy、Cyygnuus、SSovrran。諾華公公司開發(fā)發(fā)的肟菌菌酯不僅僅殺菌譜譜廣,而而且具有有優(yōu)良的的保護(hù)、治療、滲透活活性,耐耐雨水沖沖刷,持持效期長(zhǎng)長(zhǎng)等特性性。除對(duì)對(duì)白粉病病、葉斑斑病有特特效外,對(duì)銹病病、霜霉霉病、立立枯病、蘋果黑黑星病有有良好的的活性。主要用用于麥類類作物(小麥、大麥、黑麥和和黑小麥麥)及葡葡萄、蘋蘋果、花花生、香香蕉、蔬蔬菜、水水稻等,使用劑劑量為5502200gg/hmm2,商商品名為為Fliint

22、、Commpasss、SStraateggo、SSwiffh、ZZestt、Sppherre。日日本鹽野野義制藥藥公司開開發(fā)的苯苯氧菌胺胺具有廣廣譜的殺殺菌活性性。除對(duì)對(duì)稻瘟病病有特效效外,對(duì)對(duì)白粉病病、霜霉霉病等亦亦有良好好的活性性。適宜宜作物如如水稻、小麥、果樹和和蔬菜等等,使用用劑量為為15002000g/hm22,商品品名為OOribbrigght。啶氧菌菌酯是ZZeneeca公公司繼嘧嘧菌酯之之后,開開發(fā)的又又一個(gè)sstroobilluriin類殺殺菌劑,具有良良好的保保護(hù)及治治療活性性,且持持效期長(zhǎng)長(zhǎng),對(duì)環(huán)環(huán)境友好好、安全全。主要要用于防防治小麥麥、大麥麥、燕麥麥及黑麥麥中的葉葉面

23、病害害如葉枯枯病、葉葉銹病、穎枯病病、褐斑斑病、白白粉病等等,與現(xiàn)現(xiàn)有sttrobbiluurinn類殺菌菌劑相比比,對(duì)小小麥葉枯枯病、網(wǎng)網(wǎng)斑病和和云紋病病有更強(qiáng)強(qiáng)的治療療效果。該化合合物既具具有木質(zhì)質(zhì)內(nèi)吸性性又具有有蒸發(fā)活活性,因因而施藥藥后,有有效成份份能有效效再分配配及充分分傳遞。使用劑劑量為2250gg/hmm2,商商品名AAcannto。唑菌胺胺酯是BBASFF公司以以N-對(duì)對(duì)氯苯基基吡唑基基替換了了醚菌酯酯分子結(jié)結(jié)構(gòu)中的的鄰甲基基苯基,而開發(fā)發(fā)的又一一甲氧基基丙烯酸酸酯類廣廣譜殺菌菌劑。通通過(guò)葉面面噴灑,它能控控制子襄襄菌綱、擔(dān)綱菌菌綱、半半知菌綱綱、卵菌菌綱等大大多數(shù)病病害。對(duì)對(duì)

24、孢子萌萌發(fā)及葉葉內(nèi)菌絲絲體的生生長(zhǎng)有很很強(qiáng)的抑抑制作用用,具有有保護(hù)和和治療活活性。具具有滲透透性及局局部?jī)?nèi)吸吸活性,持效期期長(zhǎng),耐耐雨水沖沖刷。被被廣泛用用于小麥麥、水稻稻、花生生、葡萄萄、蔬菜菜、香蕉蕉、檸檬檬及草坪坪的病害害防治,用于農(nóng)農(nóng)作物的的使用劑劑量為5502250gg/hmm2,用用于草坪坪的劑量量為28805560gg/hhm2,商品名名為Caabriio、HHeaddlinne、IInsiigniia、AAttiitudde。該該化合物物不僅毒毒性低,對(duì)非靶靶標(biāo)生物物安全,而且對(duì)對(duì)使用者者和環(huán)境境均安全全友好,已被美美國(guó)EPPA列為為“減小風(fēng)風(fēng)險(xiǎn)的候候選藥劑劑”。氟嘧嘧菌酯是

25、是由拜耳耳作物科科學(xué)公司司報(bào)道的的新型內(nèi)內(nèi)吸性莖莖葉處理理用殺菌菌劑,可可有效地地防治小小麥、蔬蔬菜、馬馬鈴薯和和咖啡等等作物中中幾乎所所有真菌菌綱病害害。具有有快速擊擊殺和持持效期長(zhǎng)長(zhǎng)雙重特特性,且且對(duì)作物物具有很很好的相相容性。使用劑劑量7552000g/hm22,商品品名Faandaangoo。烯肟肟菌酯是是國(guó)內(nèi)開開發(fā)的第第一個(gè)甲甲氧基丙丙烯酸酯酯類殺菌菌劑,由由沈陽(yáng)化化工研究究院19997年年開發(fā),已申請(qǐng)請(qǐng)了中國(guó)國(guó)、美國(guó)國(guó)、日本本及歐洲洲專利,20002年完完成農(nóng)藥藥臨時(shí)登登記。該該品種具具有殺菌菌譜廣、活性高高、毒性性低,與與環(huán)境相相容性好好等特點(diǎn)點(diǎn)。對(duì)由由鞭毛菌菌、結(jié)合合菌、子子囊

26、菌、擔(dān)子菌菌及半知知菌引起起的病害害均有很很好的防防治作用用。能有有效地控控制黃瓜瓜霜霉病病、葡萄萄霜霉病病、番茄茄晚疫病病、小麥麥白粉病病、馬鈴鈴薯晚疫疫病及蘋蘋果斑點(diǎn)點(diǎn)落葉病病的發(fā)生生與危害害,與苯苯基酰胺胺殺菌劑劑無(wú)交互互抗性。田間使使用劑量量10002000g/hm22,是具具有廣闊闊應(yīng)用前前景的殺殺菌劑新新品種。此外,還有烯烯肟菌胺胺、二甲甲苯氧菌菌胺、肟肟醚菌胺胺等品種種正在開開發(fā)之中中。甲氧基丙丙烯酸酯酯類殺菌菌劑具有有獨(dú)特的的作用機(jī)機(jī)制,它它通過(guò)鎖鎖住細(xì)胞胞色素bb和c11之間的的電子傳傳遞而阻阻止細(xì)胞胞的ATTP合成成,從而而抑制其其線粒體體呼吸而而發(fā)揮抑抑菌作用用。對(duì)114

27、-脫脫甲基化化酶抑制制劑、苯苯甲酰胺胺類、二二羧酰胺胺類和苯苯并咪唑唑類產(chǎn)生生抗性的的菌株有有效。具具有保護(hù)護(hù)、治療療、鏟除除、滲透透、內(nèi)吸吸活性,而且能能在植物物體內(nèi)、土壤和和水中很很快降解解。盡管管該類殺殺菌劑作作用機(jī)理理獨(dú)特,但病原原菌對(duì)其其產(chǎn)生抗抗性的速速度也很很快,如如醚菌酯酯在實(shí)際際應(yīng)用11年后就就有關(guān)于于小麥白白粉病抗抗性發(fā)生生的報(bào)道道,到220000年抗性性孢子(2%99%)在德德國(guó)的北北部、法法國(guó)的北北部和英英國(guó)已有有大量報(bào)報(bào)道。另另外,220000年在德德國(guó)的北北部、法法國(guó)的北北部和蘇蘇格蘭已已發(fā)現(xiàn)對(duì)對(duì)strrobiilurrin類類殺菌劑劑產(chǎn)生抗抗性的大大麥白粉粉病原菌菌

28、。對(duì)葉葉斑病、褐銹病病和網(wǎng)斑斑病的抗抗性問(wèn)題題到目前前為止還還沒(méi)有發(fā)發(fā)現(xiàn)。stroobilluriin類殺殺菌劑是是一類作作用機(jī)制制獨(dú)特、極具發(fā)發(fā)展?jié)摿α褪袌?chǎng)場(chǎng)活力的的新型農(nóng)農(nóng)用殺菌菌劑。盡盡管目前前限制了了這類殺殺菌劑的的使用次次數(shù),然然而嘧菌菌酯在其其首先開開發(fā)的四四年內(nèi)已已經(jīng)成為為世界上上銷售最最好的殺殺菌劑品品種,119999年的銷銷售額為為2.995億美美元,220022年銷售售額為44.722億美元元。另外外,醚菌菌酯20002年年的銷售售額和肟肟菌酯220000年的銷銷售額也也分別達(dá)達(dá)到4.08億億美元和和45000萬(wàn)歐歐元。巴巴期夫公公司預(yù)測(cè)測(cè)現(xiàn)有的的和正在在開發(fā)的的strr

29、obiiluiirn類類殺菌劑劑將在西西歐形成成激烈的的市場(chǎng)競(jìng)競(jìng)爭(zhēng),從從而使其其在西歐歐的市場(chǎng)場(chǎng)份額進(jìn)進(jìn)一步提提高。220000年,該該類殺菌菌劑占法法國(guó)、德德國(guó)和英英國(guó)谷物物殺菌劑劑市場(chǎng)的的49%,較119999年提高高了5個(gè)個(gè)百分點(diǎn)點(diǎn)。在法法國(guó)、德德國(guó)和英英國(guó),sstroobilluirrn類殺殺菌劑市市場(chǎng)逐年年大幅度度上漲,19996年僅僅為10000萬(wàn)萬(wàn)歐元(12550萬(wàn)美美元),19999年上上升為33.611億歐元元,20000年年約為44.511億美元元。5. 噁噁(咪)唑類 噁(咪咪)唑類類殺菌劑劑是目前前國(guó)外公公司研究究開發(fā)的的熱點(diǎn)之之一,有有三個(gè)品品種報(bào)道道:商品品化的噁噁

30、唑菌酮酮和氰唑唑磺菌胺胺以及在在開發(fā)中中的咪唑唑菌酮。噁唑菌菌酮是由由杜邦公公司開發(fā)發(fā)的新型型噁唑啉啉二酮類類、高效效、廣譜譜殺菌劑劑。具有有保護(hù)、治療、鏟除、滲透、內(nèi)吸活活性,主主要用于于防治果果樹、蔬蔬菜、禾禾谷類作作物中的的重要病病害如白白粉病、銹病、穎枯病病、網(wǎng)斑斑病、霜霜霉病、晚疫病病等。商商品名為為Equuatiion、Fammoxaate、Chaarissma、Tannos。氰唑磺磺菌胺是是由日本本石原產(chǎn)產(chǎn)業(yè)化學(xué)學(xué)公司開開發(fā)的新新型咪唑唑類殺菌菌劑。是是細(xì)胞色色素bcc1中QQi抑制制劑,不不同于甲氧氧基丙烯烯酸酯(是細(xì)胞胞色素bbc1中中Qo抑抑制劑)。對(duì)卵卵菌所有有生長(zhǎng)階階段

31、均有有作用??捎糜谟隈R鈴薯薯、葡萄萄、番茄茄、蔬菜菜(黃瓜瓜、白菜菜、洋蔥蔥、萵苣苣)、草草坪中防防治霜霉霉病、疫疫病如黃黃瓜霜霉霉病、葡葡萄霜霉霉病、番番茄晚疫疫病、馬馬鈴薯晚晚疫病等等。具有有很好的的保護(hù)活活性,持持效期長(zhǎng)長(zhǎng),且耐耐雨水沖沖刷。即即可用于于莖葉處處理,也也可用于于土壤處處理(防防治草坪坪和白菜菜病害),商品品名為RRanmman、Docciouus、MMilddicuut。咪咪唑菌酮酮是由安安萬(wàn)特作作物科學(xué)學(xué)公司開開發(fā)的新新型咪唑唑酮類殺殺菌劑。具有觸觸殺、滲滲透、內(nèi)內(nèi)吸活性性,又有有良好的的保護(hù)和和治療活活性。除除對(duì)卵菌菌綱類真真菌引起起的霜霉霉病、疫疫病(包包括早疫疫病

32、和晚晚疫?。┑扔辛剂己玫幕罨钚酝猓瑢?duì)果樹樹黑斑病病亦有很很好的活活性。主主要用于于萵苣、葡萄、馬鈴薯薯、西紅紅柿等作作物,使使用劑量量為7551550g/hm22,商品品名為RReasson、Fennomeen、SSereeno、Saggaiee。 噁(咪咪)唑類類殺菌劑劑與苯基基酰胺類類殺菌劑劑如甲霜霜靈無(wú)交交互抗性性,均是是線粒體體呼吸抑抑制劑,但不同同于甲氧氧基丙烯烯酸酯類類殺菌劑劑。6. 吡吡咯類 吡咯類類殺菌劑劑來(lái)源于于天然產(chǎn)產(chǎn)物硝吡吡咯菌素素,是非非內(nèi)吸性性的廣譜譜菌劑,對(duì)灰霉霉病有特特效。主主要品種種有兩個(gè)個(gè):拌種種咯和氟氟咯菌腈腈,均由由瑞士諾諾華公司司開發(fā)。拌種咯咯和氟咯咯菌

33、腈的的活性譜譜相似,前者主主要作種種子處理理用,后后者既可可作為葉葉面殺菌菌劑,也也可作為為種子處處理劑,且活性性高于前前者。適適宜作物物如小麥麥、大麥麥、玉米米、豌豆豆、油菜菜、水稻稻、觀賞賞作物、硬果、蔬菜、葡萄和和草坪等等。作為為葉面殺殺菌劑用用于防治治雪腐鐮鐮孢菌、小麥網(wǎng)網(wǎng)腥黑腐腐菌、立立枯病菌菌等,對(duì)對(duì)灰霉病病有特效效;作為為種子處處理劑:主要用用于谷物物和非谷谷物類作作物中防防治種傳傳和土傳傳病菌如如鏈格孢孢屬、殼殼二孢屬屬、曲霉霉屬、鐮鐮孢菌屬屬、長(zhǎng)蠕蠕孢屬、絲核菌菌屬及青青霉屬菌菌等。 吡咯類類殺菌劑劑的作用用機(jī)理是是通過(guò)抑抑制葡萄萄糖磷酰酰化有關(guān)關(guān)的轉(zhuǎn)移移,并抑抑制真菌菌菌絲

34、體體的生長(zhǎng)長(zhǎng),最終終導(dǎo)致病病菌死亡亡。因其其作用機(jī)機(jī)理獨(dú)特特,故與與現(xiàn)有殺殺菌劑無(wú)無(wú)交互抗抗性。 氨氨基酸類類 氨基酸酸類殺菌菌劑因其其對(duì)人類類、環(huán)境境安全,目前亦亦是世界界農(nóng)藥公公司研究究的熱點(diǎn)點(diǎn)之一,已有二二個(gè)品種種商品化化。苯噻噻菌胺是是日本組組合化學(xué)學(xué)公司開開發(fā)的新新型氨基基酸類殺殺菌劑,主要用用于葡萄萄、馬鈴鈴薯、蔬蔬菜等防防治霜霉霉病、疫疫病等,使用劑劑量為225775g/hm22。拜耳耳公司開開發(fā)的異異丙菌胺胺主要用用于葡萄萄、馬鈴鈴薯、番番茄、黃黃瓜、柑柑枯、煙煙草等作作物中防防治霜霉霉病、疫疫病等。其既可可用于莖莖葉處理理,也可可用于土土壤處理理(防治治土傳病病害)。使用劑劑

35、量為11003000g/hhm2。具體的的作用機(jī)機(jī)理尚不不清楚,研究表表明其影影響氨基基酸的代代謝,且且與已知知?dú)⒕鷦﹦┳饔脵C(jī)機(jī)理不同同,與甲甲霜靈、霜脲氰氰等無(wú)交交互抗性性。它是是通過(guò)抑抑制孢子子囊胚芽芽管的生生長(zhǎng)、菌菌絲體的的生長(zhǎng)和和芽孢形形成而發(fā)發(fā)揮對(duì)作作物的保保護(hù)、治治療作用用。8. 肉肉桂酸衍衍生物 早在119700年Sttaplles等等已報(bào)道道肉桂酸酸衍生物物3,44-二甲甲氧基肉肉桂酸甲甲酯具有有殺菌活活性,其其中順式式(ciis)-異構(gòu)體體在日本本作為農(nóng)農(nóng)藥使用用,反式式幾乎沒(méi)沒(méi)有活性性。200世紀(jì)880年代代Sheell公公司在此此基礎(chǔ)上上,成功功地研制制了殺菌菌劑烯酰酰嗎

36、琳,同樣是是順式有有活性,但順?lè)捶串悩?gòu)體體在光照照下可以以相互轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化,總總有效體體為800%。雖雖然文獻(xiàn)獻(xiàn)報(bào)道烯烯酰嗎啉啉具有很很好的保保護(hù)和治治療活性性,但實(shí)實(shí)際上治治療活性性很差。90年年代初,劉長(zhǎng)令令用氟原原子取代代烯酰嗎嗎啉分子子中苯環(huán)環(huán)上的氯氯原子,發(fā)現(xiàn)了了活性尤尤其是治治療活性性明顯優(yōu)優(yōu)于烯酰酰嗎啉的的新殺菌菌劑氟嗎嗎啉,其其順?lè)串惍悩?gòu)體均均有活性性。氟嗎嗎啉是沈沈陽(yáng)化工工研究院院開發(fā)的的丙烯酰酰胺類殺殺菌劑。是我國(guó)國(guó)有史以以來(lái)第一一個(gè)真正正創(chuàng)制的的農(nóng)用殺殺菌劑、是首次次獲得中中國(guó)和美美國(guó)發(fā)明明專利的的農(nóng)用創(chuàng)創(chuàng)制殺菌菌劑。具具有良好好的內(nèi)吸吸、保護(hù)護(hù)和治療療活性。對(duì)卵菌菌亞綱病病原

37、菌引引起的病病害霜霉霉病、晚晚疫病如如黃瓜霜霜霉病、葡萄霜霜霉病、馬鈴薯薯晚疫病病、番茄茄疫病、辣椒疫疫病、煙煙草疫病病等有優(yōu)優(yōu)異的活活性。施施用濃度度為5002000mgg/L。作為保保護(hù)劑使使用,濃濃度為5501100mmg/LL;作為為治療劑劑使用,濃度11002000mg/L。氟氟嗎啉于于19999年111月投投產(chǎn),中中試規(guī)模模為年產(chǎn)產(chǎn)原藥220噸?,F(xiàn)已列列為“十五”攻關(guān)項(xiàng)項(xiàng)目,進(jìn)進(jìn)一步進(jìn)進(jìn)行工藝藝優(yōu)化研研究、制制劑與劑劑型研究究、應(yīng)用用和市場(chǎng)場(chǎng)推廣研研究。“十五”攻關(guān)完完成后,將實(shí)現(xiàn)現(xiàn)年產(chǎn)氟氟嗎啉原原藥2000噸的的規(guī)?;a(chǎn)。除了烯烯酰嗎啉啉和氟嗎嗎啉外,還有很很多類似似物,但但

38、無(wú)商品品化品種種再出現(xiàn)現(xiàn)。 烯酰嗎嗎啉和氟氟嗎啉都都屬于肉肉桂酸衍衍生物,同時(shí)其其分子結(jié)結(jié)構(gòu)中均均含嗎啉啉環(huán)結(jié)構(gòu)構(gòu),但它它們與一一般嗎啉啉類殺菌菌劑(十十三嗎啉啉、嗎菌菌啉、丁丁苯嗎啉啉)不同同。一般般嗎啉類類殺菌劑劑主要用用于防治治由大、小麥白白粉病、葉銹病病和網(wǎng)惺惺黑穗病病等引起起的病害害,其作作用機(jī)制制基本上上都是抑抑制菌體體內(nèi)麥角角甾醇的的生物合合成;而而烯酰嗎嗎啉和氟氟嗎啉的的作用機(jī)機(jī)制是干干擾細(xì)胞胞壁的形形成及抑抑制孢子子萌發(fā),對(duì)霜霉霉屬、疫疫霉屬等等卵菌引引起的病病害有特特效,對(duì)對(duì)麥類白白粉病等等沒(méi)有作作用效果果,說(shuō)明明這兩種種殺菌劑劑的主要要作用基基團(tuán)并非非嗎啉環(huán)環(huán),而是是結(jié)構(gòu)

39、中中的其它它基團(tuán)發(fā)發(fā)揮作用用。9. 其其它類 其它類類品種主主要包括括:啶菌菌惡唑、活化酯酯、螺環(huán)環(huán)菌胺、苯氧喹喹啉等。啶菌惡惡唑是沈沈陽(yáng)化工工研究院院開發(fā)的的另一個(gè)個(gè)新殺菌菌劑品種種,屬于于甾醇合合成抑制制劑,具具有獨(dú)特特的作用用機(jī)制和和廣譜殺殺菌活性性,且同同時(shí)具有有保護(hù)治治療作用用,有良良好的內(nèi)內(nèi)吸性,通過(guò)根根部和葉葉莖吸收收能有效效控制葉葉部病害害的發(fā)生生和危害害。該化化合物對(duì)對(duì)番茄、黃瓜、葡萄灰灰霉病,小麥、黃瓜白白粉病,黃瓜黑黑星病,水稻稻稻瘟病等等均有良良好的防防治效果果。使用用劑量為為20004000g/hm22。與苯苯并咪唑唑類殺菌菌劑無(wú)交交互抗性性?;罨ナ侵Z諾華公司司開

40、發(fā)的的苯并噻噻二唑羧羧酸酯類類殺菌劑劑。它是是植物抗抗病活化化劑,幾幾乎沒(méi)有有殺菌活活性。多多種生物物因子和和非生物物因子可可激活植植物自身身的防衛(wèi)衛(wèi)反應(yīng)即即“系統(tǒng)活活化抗性性”,從而而使植物物對(duì)多種種真菌和和細(xì)菌產(chǎn)產(chǎn)生自我我保護(hù)作作用。其其可在水水稻、小小麥、蔬蔬菜、香香蕉、煙煙草等中中作為保保護(hù)劑使使用。主主要用于于預(yù)防白白粉病、銹病、霜霉病病等,使使用劑量量為122300g/hhm2,商品名名為Biion、Uniix BBionn。螺環(huán)環(huán)菌胺是是拜耳公公司開發(fā)發(fā)的甾醇醇生物合合成抑制制劑,主主要抑制制C-114脫甲甲基化酶酶的合成成。它是是一種新新型、內(nèi)內(nèi)吸性的的葉面殺殺菌劑,主要用用于

41、防治治小麥白白粉病和和各種銹銹??;大大麥云紋紋病和條條紋病,對(duì)白粉粉病特別別有效。作用速速度快且且持效期期長(zhǎng),兼兼具保護(hù)護(hù)和治療療作用。使用劑劑量為55007500g/hhm2。苯氧喹喹啉是道道農(nóng)業(yè)科科學(xué)公司司開發(fā)的的喹啉類類內(nèi)吸性性殺菌劑劑。它是是一個(gè)保保護(hù)性殺殺菌劑,沒(méi)有治治療作用用,因此此必須在在可見癥癥狀出現(xiàn)現(xiàn)前使用用。該殺殺菌劑對(duì)對(duì)谷物類類、葡萄萄、蛇麻麻和櫻桃桃等作物物的白粉粉病及灰灰霉病和和稻瘟病病防治有有特效,葉面施施藥后,藥劑可可迅速地地滲入到到植株組組織中,并向頂頂轉(zhuǎn)移,持效期期長(zhǎng)達(dá)770d。使用劑劑量為11252500g/hhm2,商品名名為Foortrresss、Lee

42、gennd、AAriuus、HHeliios。二、發(fā)展展趨勢(shì) 農(nóng)作物物能否健健康生長(zhǎng)長(zhǎng),除受受蟲、草草害影響響外,對(duì)對(duì)病害的的防治亦亦很重要要。隨著著環(huán)保觀觀念的加加強(qiáng)和可可持發(fā)展展戰(zhàn)略的的實(shí)施,高效、低毒、高活性性、低殘殘留已成成為農(nóng)藥藥發(fā)展的的必然趨趨勢(shì)。展展望211世紀(jì)的的殺菌劑劑工業(yè),將呈現(xiàn)現(xiàn)以下特特點(diǎn):1. 作作用機(jī)理理獨(dú)特、廣譜高高效的殺殺菌劑已已成為國(guó)國(guó)際上近近期的開開發(fā)重點(diǎn)點(diǎn) 近年來(lái)來(lái)國(guó)外開開發(fā)的殺殺菌劑品品種主要要是內(nèi)吸吸性及選選擇性較較好的,大多具具有雜環(huán)環(huán)結(jié)構(gòu),有些引引入氟原原子以增增加殺菌菌活性。特別是是作用機(jī)機(jī)理獨(dú)特特、廣譜譜高效的的殺菌劑劑已成為為國(guó)際上上近期的的開

43、發(fā)重重點(diǎn),總總體有三三個(gè)方向向:針對(duì)病病原菌抗抗性開發(fā)發(fā)的新型型殺菌劑劑,如乙乙霉威對(duì)對(duì)多菌靈靈產(chǎn)生抗抗性的病病害灰霉霉病有特特效;以天然然產(chǎn)物為為先導(dǎo)化化合物開開發(fā)的具具有獨(dú)特特作用機(jī)機(jī)理的新新型殺菌菌劑,如如吡咯類類和丙烯烯酸酯類類殺菌劑劑等不僅僅活性高高,且與與已知?dú)⒕鷦o(wú)無(wú)交互抗抗性;為增強(qiáng)強(qiáng)作物自自身對(duì)病病害免疫疫能力的的植物激激活劑是是近年來(lái)來(lái)發(fā)展的的,具有有全新作作用機(jī)理理的一類類新穎農(nóng)農(nóng)藥,如如新一代代植物防防病激活活劑活化化酯具有有“系統(tǒng)自自動(dòng)抗病病性”。2. 非非內(nèi)吸性性殺菌劑劑在國(guó)內(nèi)內(nèi)外市場(chǎng)場(chǎng)上仍將將占據(jù)較較大份額額 由于內(nèi)內(nèi)吸性殺殺菌劑作作用點(diǎn)較較單一,病原菌菌的繁殖殖速度較較快,因因此抗性性產(chǎn)生較較快。同同除草劑劑、殺蟲蟲劑相比比,內(nèi)吸吸性殺菌菌劑的壽壽命較短短;又由由于短時(shí)時(shí)期內(nèi)農(nóng)農(nóng)業(yè)上的的轉(zhuǎn)基因因技術(shù)對(duì)對(duì)殺菌劑劑工業(yè)影影響最小?。▽?duì)除除草劑工工業(yè)影響響最大),因此此,新殺殺菌劑的的創(chuàng)制研研究顯得得尤為重重要。預(yù)預(yù)計(jì)新型型的作用用機(jī)理獨(dú)

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