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1、物化課件第三章-考研試題資料系列物化課件第三章-考研試題資料系列物化課件第三章-考研試題資料系列物化課件第三章-考研試題資料系列第三章 習(xí) 題3.1 卡諾機(jī)在1=600K的高溫?zé)嵩春蚑230K的低溫?zé)嵩撮g工作,求熱機(jī)效率 。2當(dāng)向環(huán)境作功時(shí),系統(tǒng)從高溫?zé)嵩次盏臒峒跋虻蜏責(zé)嵩捶懦龅臒?。解:由機(jī)熱效率的定義可求:12又32 卡諾熱機(jī)在的高溫?zé)嵩春偷牡蜏責(zé)嵩撮g工作,求:1 熱機(jī)效率 ;2 當(dāng)從高溫?zé)嵩次鼰釙r(shí),系統(tǒng)對(duì)環(huán)境作的功及向低溫?zé)嵩捶懦龅臒峤? 由卡諾循環(huán)的熱機(jī)效率得出 得 12 3. 卡諾熱機(jī)在的高溫?zé)嵩春偷牡蜏責(zé)嵩撮g工作,求1 熱機(jī)效率 ; 當(dāng)向低溫?zé)嵩捶艧釙r(shí),系統(tǒng)從高溫?zé)嵩次鼰峒皩?duì)環(huán)境所
2、作的功。解:1234 試說(shuō)明:在高溫?zé)嵩春偷蜏責(zé)嵩撮g工作的不可逆熱機(jī)與卡諾機(jī)聯(lián)合操作時(shí),若令卡諾熱機(jī)得到的功等于不可逆熱機(jī)作出的功。假設(shè)不可逆熱機(jī)的熱機(jī)效率大于卡諾熱機(jī)效率,其結(jié)果必然是有熱量從低溫?zé)嵩戳飨蚋邷責(zé)嵩矗`反勢(shì)熱力學(xué)第二定律的克勞修斯說(shuō)法.證:反證法 設(shè) 不可逆熱機(jī)從高溫?zé)嵩次鼰幔虻蜏責(zé)嵩捶艧?對(duì)環(huán)境作功則 逆向卡諾熱機(jī)從環(huán)境得功從低溫?zé)嵩次鼰嵯蚋邷責(zé)嵩捶艧釀t 若使逆向卡諾熱機(jī)向高溫?zé)嵩捶懦龅臒岵豢赡鏌釞C(jī)從高溫?zé)嵩次盏臒嵯嗟?,即總的結(jié)果是:得自單一低溫?zé)嵩吹臒?,變成了環(huán)境作功,違背了熱力學(xué)第二定律的開(kāi)爾文說(shuō)法,同樣也就違背了克勞修斯說(shuō)法。3.高溫?zé)嵩礈囟?,低溫?zé)嵩礈囟?,今?
3、0J的熱直接從高溫?zé)嵩磦鹘o低溫?zé)嵩?求此過(guò)程。解: 根據(jù)定義:38 已知氮的摩爾定壓熱容溫度的函數(shù)關(guān)系為初始態(tài)為30,00Ka下1mol的置于100K的熱源中,求以下二過(guò)程1經(jīng)恒壓過(guò)程;2經(jīng)恒容過(guò)程達(dá)到平衡態(tài)時(shí)、及解:恒壓2恒容n=1mol1mo狀態(tài)狀態(tài) 恒壓過(guò)程 2 恒 容過(guò)程3. 始態(tài)為的某雙原子理想氣體1mo,經(jīng)以下不同途經(jīng)變化到的末態(tài),求各步驟及途徑的1 恒溫可逆膨脹;2 先恒容冷卻使壓力降壓100K,再恒壓加熱至;3 先絕熱可逆膨脹到使壓力降至00p,再恒壓加熱至解: 恒溫可逆=1moln=1l +W=0 恒容恒壓n=1mo1ol恒容恒壓N=mol 過(guò)程1為可逆: 3。10 1mo理
4、想氣體在=30K下,從始態(tài)10Kpa 到以下各過(guò)程,求及??赡媾蛎浀綁毫?Kp;反抗恒定外壓5Kpa,不可逆膨脹至平衡態(tài);3向真空自由膨脹至原體積的2倍解: n1ml 1可逆2恒外壓自由膨脹n=1mol 23 。11 某雙原子理想氣體從始態(tài),經(jīng)不同過(guò)程變化到下述狀態(tài),求各過(guò)程的123解: 1過(guò)程1為PVT變化過(guò)程23 3。12 mo雙原子理想氣體從始態(tài)30K,先恒容加熱至40K,再恒壓加熱至體積增大到,求整個(gè)過(guò)程的及 解: n=2mo恒容n=2mol 恒壓n=2ml過(guò)程a恒容 W=0b 恒壓: K313mol單原子理想氣體從始態(tài)70K,50Kpa,先恒容冷卻使壓力降至0Kp,再恒溫可逆壓縮至1
5、00pa,求整個(gè)過(guò)程的解:n=5mol恒容=4ol 恒壓n=4ol a 31 3ol雙原子理想氣體從始態(tài),先恒溫可逆壓縮使體積縮小至,再恒壓加熱至,求整個(gè)過(guò)程的及。 解:n=mol恒容3ol恒壓n=3ol .16 始態(tài)300K,1Mpa的單原子理想氣體2ml,反抗.2Ma的恒定外壓絕熱不可逆膨脹至平衡態(tài)。求過(guò)程的解:2mol絕 熱恒壓n=2mol 39 常壓下收10g,的水200g,的水在絕熱容器中混合,求最終水溫及過(guò)程的熵變,已知水的比定壓熱容 解: .20 將溫度均為300K,壓力均為10Kpa的0的的恒溫恒壓混合。求過(guò)程,假設(shè)和均可認(rèn)為是理想氣體。解: KJ1K2 絕熱恒容容器中有一絕熱
6、耐壓隔板,隔板一側(cè)為mo的20K,的單原子理想氣體A,另一側(cè)為3mol的400K,100的雙原子理想氣體。今將容器中的絕熱隔板撤去,氣體A與氣體混合達(dá)到平衡態(tài),求過(guò)程的。解: An=2ol=moln=2mol20KT=00KT?=V=V= 323甲醇在1325Kpa下的沸點(diǎn)正常沸點(diǎn)為,在此條件下的摩爾蒸發(fā)焓,求在上述溫度、壓力條件下,Kg液態(tài)甲醇全部成為甲醇蒸汽時(shí)。解: 3。24 常壓下冰的熔點(diǎn)為,比熔化焓,水的比定壓熱容,在一絕熱容器中有1Kg,的水,現(xiàn)向容器中加入0.K,的冰,這是系統(tǒng)的始態(tài)。求系統(tǒng)達(dá)到平衡態(tài)后,過(guò)程的。解: 得 32 常壓下冰的熔點(diǎn)是,比熔化焓,水的比定壓熱熔,系統(tǒng)的始態(tài)
7、為一絕熱容器中1,的水及0。5g的冰,求系統(tǒng)達(dá)到平衡態(tài)后,過(guò)程的熵.解: 331 的摩爾定壓熱容與溫度的函數(shù)關(guān)系為。已知下的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵,求在,50Ka下的摩爾規(guī)定熵值Sm。解:P100KpaP=10KpP=5Kpa 3.2 若參加化學(xué)反應(yīng)的各物質(zhì)的摩爾定壓熱容可表示成,試推導(dǎo)化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)熵與溫度T的函數(shù)關(guān)系,并說(shuō)明積分常數(shù)如何確定。解:對(duì)化學(xué)反應(yīng) 對(duì)于某物質(zhì)B 為某一溫度條件下的化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)熵,在這一溫度與溫度T之間,物質(zhì)B沒(méi)有相變.。35 解:此過(guò)程為恒溫恒容過(guò)程.可以先根據(jù)壓力的變化求出有多少水蒸氣凝結(jié)成水,即RT。計(jì)算時(shí)可以忽略液體的體積,并將氣體作理想氣體來(lái)處理。然
8、后設(shè)計(jì)一可逆過(guò)程計(jì)算其它熱力學(xué)函數(shù)的變化.可逆過(guò)程可以設(shè)計(jì)如下,首先壓力由120KPa可逆變?yōu)?01KPa,然后一部分氣可逆相變化為水.熱力學(xué)函數(shù)的變化量可以分別求出。6 解:可以設(shè)計(jì)一可逆過(guò)程進(jìn)行計(jì)算: H H1 + 2 H 4。22 100 - 120+ 2257.4 2。033 12 10 221.58J H -T S= 223。58 3 5936 = 119。3KJ.3 解:根據(jù)題給條件,可設(shè)計(jì)如下途徑來(lái)求和G 33若在某溫度范圍內(nèi),一液體及其蒸汽的摩爾定壓熱容均可表示成的形式,則液體的摩爾蒸發(fā)焓為,,為積分常數(shù)。試應(yīng)用克勞修斯-克拉佩龍方程的微分式,推導(dǎo)出該溫度范圍內(nèi)液體飽和蒸汽壓P的對(duì)數(shù)lnP與熱力學(xué)溫度T的函數(shù)關(guān)系式,積分常數(shù)為。解: 克-克方程為不定積分: 。43已知水在時(shí)飽和蒸汽壓為189Ka,水在10125Kpa下的正常沸點(diǎn)為,求:1下面表示水的蒸汽壓與溫度關(guān)系的方程式中的A和B值在此溫度范圍內(nèi)水的摩爾蒸發(fā)焓3在多大壓力下水的沸點(diǎn)為解: 1在時(shí),=。891K有在時(shí), P101.3p 有解兩方程得A=27.133K B1。845523 得 P=11。02 K4 水和氯仿在101.32Kpa下正常沸點(diǎn)分別為和,摩爾蒸發(fā)焓分
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