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1、*從化學(xué)結(jié)構(gòu)上看,碳水化合物是多羥基醛、酮或多羥基醛酮的聚合物。第十四章 糖類化合物*糖類又稱為碳水化合物,是人類(或動植物)的三大能源(脂肪、蛋白質(zhì)、糖)之一。1*分類:糖依其結(jié)構(gòu)可分為三類1)單糖:不能再水解的糖: 如葡萄糖、果糖、核糖。2)低聚糖:能水解為幾個分子單糖的碳水化合物:如蔗糖、 麥芽糖、纖維二糖等。3)多糖:能水解為幾百乃至數(shù)千個單糖的碳水化合物:如淀粉、纖維素。2葡萄糖的構(gòu)造式為:CH2 CH CH CH CH CHO OHOHOHOHOH果糖的構(gòu)造式為:CH2 CH CH CH C CH2OHOHOHOHOHO第一節(jié) 單糖的結(jié)構(gòu)一、單糖的開鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)和構(gòu)型(一)單糖的開鏈?zhǔn)?/p>
2、結(jié)構(gòu)己醛糖己酮糖開鏈?zhǔn)江h(huán)式C6H12O6C6H12O63(二)單糖構(gòu)型的表示CHOCH2OHOHOHOHHO1 2 3 4 5 6D (+) 葡萄糖CHOCH2OHCCCCCHOCH2OHOHHOHOHHHOHH楔型式CHOCH2OHOHOHOHHOHHHH1 2 3 4 5 6投影式投影式簡式(2R,3S,4R,5R) - 2,3,4,5,6-五羥基己醛4CHOHOH2CHOHHOHHOHHOH6 5 4 3 2 1CHOCH2OHOHOHOHHOHHHH1 2 3 4 5 6費歇爾投影式哈武斯(Haworth) 透視式二、單糖的環(huán)式結(jié)構(gòu)和構(gòu)象4CHOCH2OHOHOHOH123 5 6OH
3、CH2OHCHOOHOHOH1234 5 6OH 型OHOHOHOHOCH2OH16 型OHOHOHOHOCH2OH6151、 型和 型:半縮醛羥基與CH2OH在同側(cè)的為 型,異側(cè)為 型2、 環(huán)式和鏈?zhǔn)疆悩?gòu)體的互變(產(chǎn)生變旋現(xiàn)象的原因)OHOHOHOCH2OH- D - (+) 葡萄糖OH37%0.1%63%CHOCH2OHOHOHOHHOHHHH1 2 3 4 5 6D (+) 葡萄糖比旋光度+112+19D52平衡混合物OHOHOHOHOCH2OH - D - (+) 葡萄糖12345663、酮糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu) * 酮糖(果糖)也有變旋現(xiàn)象??砂瓷鲜龇椒ò压堑拈_鏈?zhǔn)綄懗晒渌故健?* 游離狀
4、態(tài)的D 果糖具有六元環(huán)結(jié)構(gòu),而組成蔗糖的果糖是五元環(huán)結(jié)構(gòu)。因此,果糖在溶液中可能有五種構(gòu)型。即鏈狀酮式、六元環(huán)的型和型,五元環(huán)的型和型。 *由于五元環(huán)的果糖可以看作是呋喃的衍生物,所以稱為呋喃果糖;相應(yīng)的六元環(huán)的果糖稱為吡喃果糖。OO呋喃吡喃7CH2OHCH2OHO1 2 3 4 5 6OCH2OHHO OHOHCH2OH12 3456-D- 呋喃果糖CH2OHOCH2OHHOOHOH123456-D- 呋喃果糖OHHOOHOHOCH2OH123456-D- 吡喃果糖OHHOOHOHOCH2OH123456-D- 吡喃果糖OHOOHHOHHOHCH2OH12365D - (-) - 果糖48(
5、三) 單糖的構(gòu)象經(jīng)X射線的分析證明,D-葡萄糖的空間構(gòu)型與環(huán)己烷相似,也是椅式構(gòu)象。葡萄糖 , 兩種異構(gòu)體的構(gòu)象式如下:HOOHHHOHHOoHHHHOOHHHOHHOHHOHCH2OHCH2OH 型 37% 型 63%a鍵e鍵 -D-吡喃葡萄糖穩(wěn)定構(gòu)象 -D-吡喃葡萄糖穩(wěn)定構(gòu)象9一、還原反應(yīng)第二節(jié) 單糖的化學(xué)性質(zhì)或NaBH4CHOCH2OHD 葡萄糖CHOCH2OHL 古羅糖CH2OHCH2OHD 葡萄糖醇H2,NiH2,Ni或NaBH4山梨醇用于化妝品和藥物生產(chǎn)鎳催化加氫、Na/HOC2H5或NaBH4為還原劑。 10(i)與溴水反應(yīng) 溴水只氧化醛糖不氧化酮糖CHOCH2OHD 葡萄糖Br
6、2 , H2OCOOHCH2OHD 葡萄糖酸*可利用此反應(yīng)來區(qū)別醛糖和酮糖*制備糖酸:葡萄糖酸鈣、葡萄糖酸鋅二、氧化反應(yīng)11(ii) 與托倫試劑、費林試劑的反應(yīng)COOHCH2OH+AgCOOHCH2OH+Cu2O糖酸Ag(NH3)2+CHOCH2OHCH2OHCH2OHO或Cu(OH)2醛糖或酮糖還原糖和非還原糖凡是能被托倫試劑、費林試劑氧化的糖,都稱為還原糖,否則稱為非還原糖。酮糖(果糖)能被托倫試劑、費林試劑等弱氧化劑氧化,這是羥基酮的特有反應(yīng)。12()和HNO3反應(yīng)CHOCH2OHD 葡萄糖COOHCOOHD 葡萄糖二酸HNO3酮糖與HNO3反應(yīng)發(fā)生碳鏈斷裂,生成相對分子質(zhì)量較低的二酸。
7、13()和高碘酸反應(yīng)HIO4可氧化鄰二醇和-羥基醛、酮,糖作為多羥基醛酮很容易遭受氧化,其結(jié)果使相鄰兩個羥基(或羰基)所在的CC鍵斷裂。D 葡萄糖CHOCH2OHOHOHOHHOHHHH5HIO45HCOOH+HCHO甲酸甲醛*反應(yīng)定量進(jìn)行,每破壞一個CC鍵消耗一摩爾HIO414三、糖脎的生成糖脎 過量苯肼與糖共熱生成的糖的1,2-二苯腙衍生物。CHOCH2OH過量NH2 NHC6H5D (+) 葡萄糖C= N NH C6H5CH2OHN NH C6H5D (+) 葡萄糖脎糖脎是都是不溶于水的黃色結(jié)晶。可根據(jù)糖脎的晶型及生成時間來鑒定糖。15四、成苷反應(yīng)糖苷的生成 在單糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)中,半縮醛羥
8、基(在糖化學(xué)中又稱為苷羥基)與羥基化合物(如醇、酚)反應(yīng)生成縮醛(又稱糖苷) 。結(jié)合形成糖苷的化學(xué)鍵稱為苷鍵。 例如,D-(+)-葡萄糖與甲醇反應(yīng),僅苷羥基參與反應(yīng)生成甲基葡萄糖苷。甲基- - D - (+) 葡萄糖苷CHOCH2OHOHOHOHHOHHHH1 2 3 4 5 6D (+) 葡萄糖OHOHOHOHOCH2OH - D - (+) 吡喃葡萄糖123456OCH3OHOHOHOCH2OH123456CH3OH干HCl16第四節(jié) 雙 糖 雙糖是由兩個單糖通過苷鍵連接而成的化合物。其連接形式有兩種可能: (1)通過兩個單糖分子的半縮醛羥基(苷羥基)脫去一分子水互相連接而成雙糖:CCH2
9、OHO H HO51CCH2OHOHHO51- H2OCCH2OHOHO51CCH2OHHO511,1-苷鍵17CCH2OHO H HO51CCH2OHOHHO51- H2OCCH2OHOHO51CCH2OHHO511,1-苷鍵 以這種形式連接的雙糖,分子中不在含有苷羥基,故沒有還原性,稱為非還原性雙糖。 它在水溶液中無變旋現(xiàn)象、不能成脎、不與托倫試劑、費林試劑作用。 蔗糖是重要的非還原性雙糖。18 (2)通過一個單糖分子的苷羥基與另一單糖分子的醇羥基之間脫去一分子水而相互連接的雙糖:CCH2OHO HHO51CCH2OHOHHO14HOCCH2OHHO51CCH2OHOHHO14O1,4-苷
10、鍵- H2OCCH2OHHO51CHOCH2OH14O 以這種形式相連的雙糖,仍保留一個苷羥基,故它在水溶液中具有變旋現(xiàn)象,能生成脎,能與托倫試劑或費林試劑反應(yīng),所以稱為還原性雙糖,如麥芽糖、纖維二糖、乳糖。19OHOHOHOHOCH2OH - D - (+) 吡喃葡萄糖1234566CH2OHHOOHOH12345-D- 呋喃果糖CH2OH一、蔗糖OOHOHOHOCH2OH1234566CH2OHOHOH12345CH2OH, - 1,2 苷鍵蔗糖是非還原性雙糖,不能生成糖脎,沒有變旋現(xiàn)象,不和托倫試劑及費林試劑作用。20二、麥芽糖 由一分子 -D 葡萄糖的苷羥基與另一分子D 葡萄糖C4上的
11、羥基縮水而形成的。OHOHOOHOHCH2OHOOHOHCH2OHO14 - 1,4 苷鍵HOOHHHOHOOHHHOHOHHHOHHOOHHHOH麥芽糖是還原性雙糖,它在水溶液中具有變旋現(xiàn)象,能生成脎,能與托倫試劑或費林試劑反應(yīng)21三、纖維二糖由一分子 -D 葡萄糖的苷羥基與另一分子D 葡萄糖C4上的羥基縮水而形成的。OHOHOOHOHCH2OHOOHOHCH2OHO1 - 1,4 苷鍵4HOOHHHOHOOHHOHOHHHOHHOOHHHOH纖維二糖是還原性雙糖,它在水溶液中具有變旋現(xiàn)象,能生成脎,能與托倫試劑或費林試劑反應(yīng)22四、乳糖 由一分子 -D 半乳糖的苷羥基與另一分子D 葡萄糖C
12、4上的羥基縮水而形成的。HOOHHHOHOOHHOHOHHHOHHOOHHHOHOHOHOOHOHCH2OHOOHOHCH2OHO1 - 1,4 苷鍵4 - D 半乳糖半乳糖是還原性雙糖,它在水溶液中具有變旋現(xiàn)象,能生成脎,能與托倫試劑或費林試劑反應(yīng)23第五節(jié) 多 糖 多糖是天然高分子化合物,是由很多單糖分子以苷鍵相連接而成的高聚物。 多糖不是一種純粹的化學(xué)物質(zhì),而是聚合程度不同的物質(zhì)的混合物。 多糖與單糖和低聚糖在性質(zhì)上有較大差別。一般多糖無還原性和變旋現(xiàn)象,也不具有甜味,大多數(shù)多糖不溶于水。 多糖廣泛存在于自然界,如植物的骨架纖維素,植物儲備的養(yǎng)分淀粉,及動物體內(nèi)儲備的養(yǎng)分糖元等。24HO
13、OHHHOHOOHHOHOHHHOHOHHOHOOHHHOHOOHHOHOHHHOHHOOHHHOHn一、纖維素結(jié)構(gòu):* 纖維素是由D-葡萄糖以 - 1,4 苷鍵結(jié)合的鏈狀高聚物。* 在纖維素結(jié)構(gòu)中不存在支鏈,鏈與鏈之間借助于分子間的氫鍵擰成像麻繩一樣的結(jié)構(gòu)。*纖維素?zé)o變旋現(xiàn)象,不易被氧化,但具有羥基的一般反應(yīng),其產(chǎn)物有廣泛用途,如制造紙張,人造纖維,纖維素硝酸酯,醋酸纖維等。25二、淀粉 淀粉是白色無定形粉末,沒有還原性,不溶于一般有機(jī)溶劑。它是由直鏈淀粉和支鏈淀粉兩部分構(gòu)成的,這兩部分在結(jié)構(gòu)和性質(zhì)上有一定區(qū)別。1、直鏈淀粉 直鏈淀粉能溶于熱水不成糊狀。它是由葡萄糖以 - 1,4 糖苷鍵結(jié)合
14、的鏈狀化合物。但直鏈淀粉的結(jié)構(gòu)并非直線形,而是分子內(nèi)氫鍵使鏈卷曲成螺旋狀。OHOOHOHCH2OHOOHOHCH2OHO14 - 1,4 苷鍵OHOOHOHCH2OHOOHOHCH2OHO14On14262、支鏈淀粉 支鏈淀粉不溶于水,在熱水中成糊狀。 支鏈淀粉中各葡萄糖單位連接方式除 - 1,4 糖苷鍵外,還存在 - 1,6 糖苷鍵。這就使它的結(jié)構(gòu)具有分支。大約每2025個葡萄糖單位就具有一個支鏈。 OO OOHOHCH2OHOOHOHCH2O14 - 1,4 苷鍵OOHOHOCH2OH1234566 - 1,6 苷鍵分支O27 (1)水解:(2) 顯色反應(yīng):蘭 色紫紅色 為什么會有這樣的顏
15、色變化? 這是因為淀粉二級結(jié)構(gòu)中的孔穴(每圈為六個葡萄糖單位)恰好可以絡(luò)合碘分子,而形成一個有色絡(luò)合物的緣故。(3) 還原性: 淀粉分子的末端雖有自由的苷羥基,卻不顯示還原性。3 、淀粉的性質(zhì):283、環(huán)糊精(cyclodextrins)淀粉經(jīng)環(huán)糊精糖基轉(zhuǎn)化酶水解得到的一種環(huán)狀低聚糖。 一般情況由六、七和八個D-吡喃葡萄糖單體通過 - 1,4 糖苷鍵連接成環(huán),分別稱做 ,和 -環(huán)糊精。 環(huán)糊精形狀像破底的水桶,上端大,下端小。上端外側(cè)是葡萄糖C2和C3上的兩個羥基,下端是羥甲基。C3和C5上的氫及糖苷鍵的氧伸向內(nèi)側(cè)。OOOCH2OHCH2OHOHOHOHOHOHOHOHOHOHOHOHOH 環(huán)
16、糊精為晶體,具有旋光性。分子中不具有半縮醛羥基,因此無還原性。對酸有一定穩(wěn)定性。環(huán)糊精具有一定孔徑(分別為0.6,0.8和1nm ),可以包含適當(dāng)大小的有機(jī)物而溶于水中,此性質(zhì)已廣泛用于有機(jī)物的分離,合成和醫(yī)藥工業(yè)等中。29一. 氨基酸的結(jié)構(gòu)和命名二. 氨基酸的性質(zhì)三. 氨基酸的合成四. 多 肽五. 核 酸第十五章 氨基酸、蛋白質(zhì)和核酸(Amino acids、proteins and nucleic acids)30氨基酸: 羧酸分子中烴基上的氫被氨基取代生成的化合物。氨基酸天然氨基酸主要是氨基酸。肽: 氨基酸分子中的羧基與另一分子氨基酸的氨基生成的酰胺。 多肽:多個氨基酸分子用肽鍵連接而生
17、成的化合物。肽鍵蛋白質(zhì):由多種氨基酸用肽鍵連接起來的、分子量很大的多肽。 31一. 氨基酸的結(jié)構(gòu)和命名分類:根據(jù)氨基和羧基的相對位置不同,可分為、或氨基酸。組成蛋白質(zhì)的幾乎都是 氨基酸。自然界存在的 氨基酸(天然氨基酸)目前已知有一百多種,但組成蛋白質(zhì)氨基酸的僅有二十多種。32常見氨基酸:33根據(jù)分子中氨基和羧基個數(shù),可分為: 中性氨基酸:氨基和羧基數(shù)目相等。 酸性氨基酸:羧基數(shù)目大于氨基數(shù)目。 堿性氨基酸:氨基數(shù)目大于羧基數(shù)目。中性氨基酸 (甘氨酸)堿性氨基酸 (賴氨酸)酸性氨基酸 (谷氨酸) 味精34命名:由來源、性質(zhì)命名。氨基酸構(gòu)型習(xí)慣用D、L標(biāo)記,主要看 位手性碳, NH2在右為D 型
18、, NH2在左為L 型。L 丙氨酸自然界存在的氨基酸一般都是氨基酸,而且是L型。35二. 氨基酸的性質(zhì)1. 氨基酸的酸堿性 氨基酸為兩性化合物,與強(qiáng)酸或強(qiáng)堿作用成鹽。 氨基酸的物理性質(zhì)說明它具有內(nèi)鹽的結(jié)構(gòu),即為 兩性離子: 36用酸、堿改變?nèi)芤旱乃釅A性。當(dāng)溶液中正離子濃度和負(fù)離子濃度相等時,此時溶液的pH值就是該氨基酸的等電點(PI)。(相當(dāng)于氨基酸在純水中的pH值)負(fù)離子(堿)正離子(酸)兩性離子37在等電點時,以兩性離子形式存在的氨基酸濃度最大(在水溶液中)。在等電點時,氨基酸的溶解度最小。等電點是每一種氨基酸的特定常數(shù),氨基酸不同,等電點不同。所以可以通過測定氨基酸的等電點來鑒別氨基酸。
19、中性氨基酸的等電點:pH=6.26.8酸性氨基酸的等電點:pH=2.83.2 堿性氨基酸的等電點:pH=7.610.8382. 氨基酸的反應(yīng)成鹽成酰氯成酯成酰胺還原成鹽與亞硝酸反應(yīng)與甲醛反應(yīng)?;療N基化39水合茚三酮蘭紫色與水合茚三酮反應(yīng):茚三酮水合茚三酮茚-氨基酸可以和水合茚三酮發(fā)生呈紫色的反應(yīng):可用來鑒別 氨基酸40三. 氨基酸的合成1. 鹵代酸的氨解 2. 蓋布瑞爾法制備比較純的氨基酸。413. 從醛、酮合成4. 從丙二酸酯合成42四. 多肽肽: 氨基酸分子中的羧基與另一分子氨基酸的氨基生成的酰胺。多肽:多個氨基酸分子用肽鍵連接而生成的化合物。分子量超過一萬的多肽實際上就是蛋白質(zhì)。多肽和蛋
20、白質(zhì)沒有明顯的界限。二肽多肽的結(jié)構(gòu)和命名43肽的命名從N端開始,稱“某氨酰某氨酸”。丙氨酰甘氨酰苯丙氨酸(丙甘苯丙)(AlaGlyPhe)命名:開鏈狀的肽總有兩個末端,一般游離NH2寫在左 邊,稱N端,游離COOH寫在右邊,稱C端。 44性質(zhì):多肽和氨基酸一樣,是兩性離子。它們的性質(zhì)同氨基酸有許多相似之處。例:多肽也有等電點。在等電點時溶解度最小。氨基酸和多肽都可以用離子變換層析法進(jìn)行分離。452. 多肽和蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)測定多肽(或蛋白質(zhì))的結(jié)構(gòu)與其生物功能密切相關(guān)。多肽與氨基酸的關(guān)系相當(dāng)于英文單詞和字母的關(guān)系,字母的特點排列得到特定含義的詞。各種氨基酸(約二十種)在肽鏈中的排列順序可以決定一個
21、肽(或蛋白質(zhì))的生物功能。確定多肽結(jié)構(gòu)氨基酸種類氨基酸數(shù)目氨基酸在肽鏈中的排列順序463. 蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)相當(dāng)復(fù)雜,通常用一級結(jié)構(gòu)、二級結(jié)構(gòu)、三級結(jié)構(gòu)、四級結(jié)構(gòu)四種不同的層次來描述。蛋白質(zhì)的一級、二級、三級、四級結(jié)構(gòu)又統(tǒng)稱為空間結(jié)構(gòu),指的是蛋白質(zhì)分子中原子和基團(tuán)在三維空間的排列和分布。一級結(jié)構(gòu): 表示的是組成蛋白質(zhì)分子的氨基酸殘基排列 順序。各種蛋白質(zhì)的生物活性首先是由一級結(jié)構(gòu)決定的二級結(jié)構(gòu):蛋白質(zhì)的二級結(jié)構(gòu)涉及肽鏈在空間的優(yōu)勢構(gòu)象和所呈現(xiàn)的形狀。在一個肽鏈中的羰基和另一個肽鏈中的氨基之間可形成氫鍵,正是由于這種氫鍵的存在維持了蛋白質(zhì)的二級結(jié)構(gòu)。在蛋白質(zhì)分子中有兩種類型的二級結(jié)構(gòu):螺
22、旋型 折疊型47三級結(jié)構(gòu): 蛋白質(zhì)分子很少以簡單的螺旋型或折疊型結(jié)構(gòu)存在,而是在二級結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上進(jìn)一步卷曲折疊,構(gòu)成具有特定構(gòu)象的緊湊結(jié)構(gòu),稱為三級結(jié)構(gòu)。維持三級結(jié)構(gòu)的力來自氨基酸側(cè)鏈之間的相互作用。四級結(jié)構(gòu): 蛋白質(zhì)分子作為一個整體所含有的不止一 條肽鏈,由多條肽鏈聚合而形成特定構(gòu)象 的分子叫做蛋白質(zhì)的四級結(jié)構(gòu)。48酶作為生物催化劑有以下幾個特點:1). 催化效力高,比一般無機(jī)或有機(jī)催化劑高1081010倍。2). 有高度的化學(xué)選擇和立體專一性。3). 反應(yīng)條件溫和,常溫、常壓、pH值近于7的條件下起 作用。4. 酶酶是對特定的生物化學(xué)反應(yīng)有催化作用的蛋白質(zhì)。49五. 核酸從細(xì)胞核中分離出的
23、具有酸性的物質(zhì)叫核酸。核酸對遺傳信息的儲存和蛋白質(zhì)的合成起著決定性的作用。它是一類非常重要的生物高分子化合物。核酸的組成成分:核酸水解核苷酸水解磷酸核苷水解戊糖雜環(huán)堿50第18章 綠色合成18.1 綠色化學(xué)18.2 選擇綠色合成原料或反應(yīng)起始物18.3 選擇使用無毒無害的溶劑和助劑18.4 選擇原子經(jīng)濟(jì)性反應(yīng)18.5 合理選擇合成技術(shù)5118.1 綠色化學(xué)18.1.1 “核心科學(xué)”的貢獻(xiàn)及帶來的危害1. 對人類貢獻(xiàn): 疾病的消除 農(nóng)藥糧食問題 衣食住行2. 帶來的危害: 治理消耗了大量人力、物力 農(nóng)藥食物鏈中使人中毒 10000名新生兒缺肢致殘(“反應(yīng)?!保?臭氧層的破壞 CO2全球變暖521
24、8.1.2 原子經(jīng)濟(jì)性反應(yīng) A + B 1. 加 成 反 應(yīng) 2. 周 環(huán) 反 應(yīng) 3. 重 排 反 應(yīng)C 5318.1.3 綠色化學(xué)的原理1. 防止優(yōu)于治理2. 盡可能接近原子經(jīng)濟(jì)性反應(yīng)3. 使用無害原料,生產(chǎn)無害的產(chǎn)品4. 產(chǎn)品無毒性5. 少使用輔助性物質(zhì),如溶劑 6. 節(jié)省能源7. 使用再生原料8. 不衍生化9. 催化反應(yīng)優(yōu)于化學(xué)劑量反應(yīng)10. 產(chǎn)品為可生物降解的物質(zhì)11. 對有害物質(zhì)跟蹤12. 安全生產(chǎn)綠色化學(xué)要求將導(dǎo)致化學(xué)學(xué)科基礎(chǔ)的變革5418.1.4 綠色有機(jī)合成 1. 合成引入綠色化學(xué)方法和原理 2. 用無害的原料 3. 簡單、安全、環(huán)境友好的資源 4. 有效的操作、低能耗過程 5518.2 選擇綠色合成原料或反應(yīng)起始物 18.2.1 選擇可再生性原料 18.2.2 選擇危害低物質(zhì)為原料 18.2.3 選擇對環(huán)境有害的物質(zhì)為原料56 18.2.1 選擇可再生性原料可再生性原料:在人類生存期內(nèi)能容易再生的物質(zhì),CO2、CH4、糖等葡萄糖為原料轉(zhuǎn)化成苯二酚、己二酸5718.2.2 選擇危害低物質(zhì)為原料1. H2O2反應(yīng)生成無害 H2O58碳酸二甲酯DMC(CH3O)2CO做反應(yīng)物代替鹵甲烷、硫酸
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