COD與氨氮值的檢測(cè)

1、COD -定義化學(xué)需氧量（COD或CODcC是指在一定嚴(yán)格的條件下，水中的還原性物質(zhì)在外加的強(qiáng)氧 化劑的作用下，被氧化分解時(shí)所消耗氧化劑的數(shù)量，以氧的mg/L表示。化學(xué)需氧量反映了 水中受還原性物質(zhì)污染的程度，這些物質(zhì)包括有機(jī)物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等，但一 般水及廢水中無(wú)機(jī)還原性物質(zhì)的數(shù)量相對(duì)不人，而被有機(jī)物污染是很普遍的，因此，COD 可作為有機(jī)物質(zhì)相對(duì)含量的一項(xiàng)綜合性指標(biāo)。COD -運(yùn)用化學(xué)需氧量（COD）:水質(zhì)監(jiān)測(cè)“新標(biāo)尺”關(guān)心環(huán)保爭(zhēng)業(yè)的市民，將會(huì)經(jīng)常聽到“化學(xué)需氧量”（COD）這個(gè)新名詞。所謂COD.是指 水體中能被氧化的物質(zhì)進(jìn)行化學(xué)氧化時(shí)消耗氧的量，一般以每升水消耗氧的亳克數(shù)來(lái)

2、表示, 是水質(zhì)監(jiān)測(cè)的基本綜合指標(biāo)。據(jù)環(huán)保專家介紹，水中的有機(jī)物在被環(huán)境分解時(shí)，會(huì)消耗水中的溶解氧。如果水中的溶解氧 被消耗殆盡，水里的厭氧菌就會(huì)投入工作，從而導(dǎo)致水體發(fā)臭和環(huán)境惡化。因此COD值越 人，表示水體受污染越嚴(yán)重。COD指標(biāo)正逐年呈下降趨勢(shì)，說(shuō)明我們身邊的水正變得越來(lái) 越清澈。測(cè)定氨氮的含量有重量法。也可用氨氮的測(cè)屋方法一水楊酸光度法水質(zhì)氨氮的測(cè)定水楊酸分光光度法1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中氨氮的水楊酸分光光度法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于分析飲用水、地表水和廢水中氨氮的測(cè)定，亦可用于分析土壤和植物。 當(dāng)試料體枳為8.0nil,使用30mm比色皿時(shí)，檢出限為0.004mg.L 測(cè)定下限為 0.0

3、16mg/L當(dāng)試料體枳為1.0 nil,使用10nnn比色皿時(shí)，測(cè)定上限為8.0mg/L （均以N計(jì)）。在本方法規(guī)定的條件卞，水樣中的所有的氯胺都能與水楊酸發(fā)生定量反應(yīng)，干擾氨氮的 測(cè)定。2方法原理在堿性介質(zhì)中（pH=11.7）和亞硝基五氟絡(luò)鐵（III）酸鈉存在下，水中的氨、錢離子與 水楊酸鹽和次氯酸離子反應(yīng)生成藍(lán)色化合物，在697mn處用分光光度計(jì)測(cè)量吸光度。3試劑和材料除非另有說(shuō)明，分析時(shí)所用試劑均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)用水為按3.1制備的水。3.1水：無(wú)氨水，用下述方法之一制備。3.1.1離子交換法蒸館水通過(guò)強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂（氫型）柱，將流出液收集在帶有磨I I玻璃塞

4、的玻璃 瓶?jī)?nèi)。每升流出液加10g同樣的樹脂，以利于保存。3.1.2蒸餡法在10001111的蒸館水中，加0.1ml硫酸（P =1.84g/ml）,在全玻璃蒸館器中重蒸館1,棄 去前50ml館出液，然后將約800ml館出液收集在帶有磨I I玻璃塞的玻璃瓶?jī)?nèi)。每升飾出 液加log強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂（氫型）。3.1.3無(wú)氨水純度的檢驗(yàn)方法控制試劑空白吸光度不超過(guò)0.015 （使用10mm比色皿）。3.2氨氮標(biāo)準(zhǔn)榕液【：PN=1000 Ug/ml 。稱?。?.819 0.004） g氯化錢（NH4CI,在100C105C干燥2h）,溶于水中，移入1000 nil容量瓶中，桶釋至刻度。此溶液至少穩(wěn)定1

5、個(gè)月。3.3氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液II： PN =100 Ug/ml o吸取10.00 nil氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.2）于100 ini容量瓶中，橋釋至標(biāo)線。此溶液至少穩(wěn)定1周。3.4氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液III： PN=1 Ug/ml o吸取1.00 ini氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.3）于lOOnil容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。臨用現(xiàn)配。3.5氫氧化鈉溶液：c （NaOH） = 2mol /L3.6顯色液稱取50g水楊酸C6H4 （OH） COOH,加入約100ml水，再加入160 ml氫氧化鈉溶液 （3.5）,攪拌使之完全溶解；再稱取50 g酒石酸鉀鈉（C4H4O6KNa - 4H2O）,溶于水中， 與上述溶液合并移入1000

6、1111容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，貯存于加橡膠塞的棕色玻璃瓶中。 此溶液至少穩(wěn)定1個(gè)月。注：若水楊酸未能全部溶解，可再加入數(shù)亳升氫氧化鈉溶液（3.5）,直至完全溶解為止；最 后溶液的2pH值為6.06.5。3.7次氯酸鈉原液可購(gòu)買商品試劑。亦可以自己制備，詳細(xì)的制備方法見(jiàn)附錄A.1。存放于塑料瓶中的次氯酸鈉溶液原液，每次使用前應(yīng)標(biāo)定其有效氯濃度和游離堿濃度（以NaOH計(jì)），標(biāo)定方法詳見(jiàn)附錄A.2和附錄A.3。3.8次氯酸鈉溶液取經(jīng)標(biāo)定的次氯酸鈉溶液（3.7）,用水和氫氧化鈉溶液（3.5）橋釋成含有效氯濃度為3.5g/L,游離堿濃度為0.75mol,L （以NaOH計(jì)）的次氯酸鈉溶液（根據(jù)標(biāo)定結(jié)

7、果計(jì)算需要 的橋釋倍數(shù)或需要補(bǔ)加的氫氧化鈉的體枳），存放于棕色滴瓶?jī)?nèi)。本試劑可穩(wěn)定一周。3.9亞硝基五輒絡(luò)鐵（III）酸鈉溶液：P=1.8g/L稱取0.18g亞硝基五輒絡(luò)鐵酸鈉Na2Fe（CN）5NO2H2O置于10 ml具塞比色管中，加 水至標(biāo)線，加塞，充分振蕩，使之溶解。此溶液臨用前配制。3.10酒石酸鉀鈉溶液:稱取50g酒石酸鉀鈉（KNaC4H6O6?4H2O）溶于100 ml水中，加 執(zhí)八、煮沸驅(qū)除氨，充分冷卻后桶釋至100 ml。3.11 乙醇：95%3.12清洗溶液將100g氫氧化鉀溶于100 ini水中，冷卻溶液并加900 nil 95%的乙醇（3.11）。將此溶 液貯存于聚乙烯

8、瓶?jī)?nèi)。4儀器和設(shè)備4.1分光光度計(jì)：能在波長(zhǎng)697mn處操作，配有光程為10mm30mm的比色皿。4.2滴瓶：其滴出體積的大小，1ml相當(dāng)于20滴。4.3實(shí)驗(yàn)室常用玻璃器皿：使用的所有玻璃器皿均應(yīng)用清洗溶液（3.12）仔細(xì)清洗，然后用 水沖洗干凈。5干擾及消除本方法用于水樣分析時(shí)可能遇到的干擾物質(zhì)及限量，詳見(jiàn)附錄Be.苯胺和乙醇胺產(chǎn)生的嚴(yán)重干擾不多見(jiàn)，干擾通常由伯胺產(chǎn)生。過(guò)高的酸度和堿度以及含 有使次氯酸根離子還原的物質(zhì)時(shí)也會(huì)產(chǎn)生干擾。如果水樣的顏色過(guò)深、含鹽量過(guò)多，酒石酸鉀鹽對(duì)水樣中的金屬離子掩蔽能力不夠，或 水樣中存在高濃度的鈣、鎂和氯化物時(shí)，需要預(yù)蒸館。6樣品實(shí)驗(yàn)室樣品應(yīng)收集在聚乙烯瓶或

9、玻璃瓶?jī)?nèi)，并盡快對(duì)其進(jìn)行分析。否則，分析前應(yīng)在2C5C卞存放。用硫酸將樣品酸化到pH小于2,有助于保存樣品，但酸化后的樣品會(huì)吸 收人氣中的氨，應(yīng)盡量避免樣品與空氣接觸。7分析步驟7.1試樣最人試樣體積為&00nilo當(dāng)水樣中氨氮濃度高于l.OOmg/L時(shí)，可適當(dāng)減少試樣體積。 對(duì)于含有懸浮物的樣品，應(yīng)過(guò)濾后再?gòu)闹形≡嚇樱部蓪?duì)水樣進(jìn)行蒸館!處理。7.2樣品測(cè)定吸取試樣（7.1） &00ml （或適當(dāng)減少試份體枳，用水桶釋至8.OOnil）于10ml比色管3中。加入0.201111酒石酸鉀鈉溶液（3.10）,混勻。加入1.00ml顯色劑（3.6）和2滴亞硝基 五氤絡(luò)鐵（III）酸鈉溶液（3.9

10、）,混勻。再滴入2滴次氯酸鈉溶液（3.8）并混勻。加水桶 釋至標(biāo)線，充分混勻。顯色60nnn后，在697mn波長(zhǎng)處，用10mm光程比色皿，以水為參比測(cè)量吸光度。 如果水樣中氨氮的濃度低于0.1 mg,L,也可選用20 nmi或30mm比色皿，并在同等的 條件下繪制校準(zhǔn)曲線。7.3空白試驗(yàn)以S.OOnil水代替試樣，按7.2步驟測(cè)定吸光度。7.5校準(zhǔn)取6支10 ml比色管，分別加入0.00. 1.00、2.00、4.00、6.00、8.00 ml氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.4）,用水桶釋至8.00ml,按7.2步驟分別測(cè)量吸光度。以扣除空白實(shí)驗(yàn)后的吸光度為 縱坐標(biāo)，以其對(duì)應(yīng)的氨氮的含量（ug）為橫坐標(biāo)繪制

11、校準(zhǔn)曲線。8結(jié)果表示水中氨氮的濃度按下式計(jì)算：pn=bVAs Ab aX? ?式中：PN氨氮的濃度，mg/L,以N計(jì)；As一一試樣的吸光度；Ab空白試驗(yàn)（7.3）的吸光度。a 一一校準(zhǔn)曲線的截距；b 一一校準(zhǔn)曲線的斜率,；V 一一所取試樣的體枳，ml。9準(zhǔn)確度和精密度重復(fù)測(cè)定了質(zhì)控水、地表水、池塘水和考核水樣中的氨氮濃度，測(cè)量值的重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差，見(jiàn)表lo表1重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差樣品氨氮濃度PNmg/L重復(fù)測(cè)量次數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差mg/L相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%質(zhì)控水 0.477 10 0.014 2.94地表水 0.277 10 0.010 3.61池塘水 4.69 10 0.053 1.13考核水 0.839 10

12、 0.013 1.55注：來(lái)自一個(gè)實(shí)驗(yàn)室的數(shù)據(jù)。4附錄A（規(guī)范性附錄）次氯酸鈉溶液的制備方法及其有效氯濃度和游離堿濃度的標(biāo)定A.1次氯酸鈉溶液的制備方法將鹽酸（P=1.19g,I）逐滴作用于高鐳酸鉀固體，將逸出的氯氣導(dǎo)入2 mol/L氫氧化鈉吸收液中吸收，生成淡草綠色的次氯酸鈉溶液，存放于塑料瓶中。因該溶液不穩(wěn)定，使用 前應(yīng)標(biāo)定其有效氯濃度。A.2次氯酸鈉溶液中有效氯含量的測(cè)定吸取lO.Onil次氯酸鈉原液（3.6）于100ml容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，混勻。移取 lO.Onil稀釋后的次氯酸鈉溶液于250ml碘量瓶中，加入蒸館水40ml,碘化鉀2.0g,混勻。 再加入6moL硫酸溶液5ml,密塞，混勻。置暗處5min后，用O.lOmoLL硫代硫酸鈉溶 液滴至淡黃色，加入約lml淀粉指示劑，繼續(xù)滴至藍(lán)色剛消失為止。其有效氯濃度按（A1） 計(jì)算：有效氯（gZL ,以C12）=1010010.035.46 Xc XV X （A1）式中:C一一硫代硫酸鈉溶液的濃度，mol/L：V一滴定時(shí)耗硫代硫酸鈉溶液的體積，ml。35.46有效氯的摩爾質(zhì)量（C12/2）, g/mobA.3次氯酸鈉溶液中游離堿（以NaOH計(jì)）的測(cè)定吸取次氯酸鈉溶液1.0ml于150ml錐形瓶中，加入約20ml蒸館水，以酚駄作指示劑， 用O.lOmoLL