COD與氨氮值的檢測

1、COD -定義化學需氧量（COD或CODcC是指在一定嚴格的條件下，水中的還原性物質在外加的強氧 化劑的作用下，被氧化分解時所消耗氧化劑的數(shù)量，以氧的mg/L表示?；瘜W需氧量反映了 水中受還原性物質污染的程度，這些物質包括有機物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等，但一 般水及廢水中無機還原性物質的數(shù)量相對不人，而被有機物污染是很普遍的，因此，COD 可作為有機物質相對含量的一項綜合性指標。COD -運用化學需氧量（COD）:水質監(jiān)測“新標尺”關心環(huán)保爭業(yè)的市民，將會經(jīng)常聽到“化學需氧量”（COD）這個新名詞。所謂COD.是指 水體中能被氧化的物質進行化學氧化時消耗氧的量，一般以每升水消耗氧的亳克數(shù)來

2、表示, 是水質監(jiān)測的基本綜合指標。據(jù)環(huán)保專家介紹，水中的有機物在被環(huán)境分解時，會消耗水中的溶解氧。如果水中的溶解氧 被消耗殆盡，水里的厭氧菌就會投入工作，從而導致水體發(fā)臭和環(huán)境惡化。因此COD值越 人，表示水體受污染越嚴重。COD指標正逐年呈下降趨勢，說明我們身邊的水正變得越來 越清澈。測定氨氮的含量有重量法。也可用氨氮的測屋方法一水楊酸光度法水質氨氮的測定水楊酸分光光度法1適用范圍本標準規(guī)定了測定水中氨氮的水楊酸分光光度法。本標準適用于分析飲用水、地表水和廢水中氨氮的測定，亦可用于分析土壤和植物。 當試料體枳為8.0nil,使用30mm比色皿時，檢出限為0.004mg.L 測定下限為 0.0

3、16mg/L當試料體枳為1.0 nil,使用10nnn比色皿時，測定上限為8.0mg/L （均以N計）。在本方法規(guī)定的條件卞，水樣中的所有的氯胺都能與水楊酸發(fā)生定量反應，干擾氨氮的 測定。2方法原理在堿性介質中（pH=11.7）和亞硝基五氟絡鐵（III）酸鈉存在下，水中的氨、錢離子與 水楊酸鹽和次氯酸離子反應生成藍色化合物，在697mn處用分光光度計測量吸光度。3試劑和材料除非另有說明，分析時所用試劑均使用符合國家標準的分析純化學試劑，實驗用水為按3.1制備的水。3.1水：無氨水，用下述方法之一制備。3.1.1離子交換法蒸館水通過強酸性陽離子交換樹脂（氫型）柱，將流出液收集在帶有磨I I玻璃塞

4、的玻璃 瓶內。每升流出液加10g同樣的樹脂，以利于保存。3.1.2蒸餡法在10001111的蒸館水中，加0.1ml硫酸（P =1.84g/ml）,在全玻璃蒸館器中重蒸館1,棄 去前50ml館出液，然后將約800ml館出液收集在帶有磨I I玻璃塞的玻璃瓶內。每升飾出 液加log強酸性陽離子交換樹脂（氫型）。3.1.3無氨水純度的檢驗方法控制試劑空白吸光度不超過0.015 （使用10mm比色皿）。3.2氨氮標準榕液【：PN=1000 Ug/ml 。稱?。?.819 0.004） g氯化錢（NH4CI,在100C105C干燥2h）,溶于水中，移入1000 nil容量瓶中，桶釋至刻度。此溶液至少穩(wěn)定1

5、個月。3.3氨氮標準溶液II： PN =100 Ug/ml o吸取10.00 nil氨氮標準溶液（3.2）于100 ini容量瓶中，橋釋至標線。此溶液至少穩(wěn)定1周。3.4氨氮標準溶液III： PN=1 Ug/ml o吸取1.00 ini氨氮標準溶液（3.3）于lOOnil容量瓶中，稀釋至標線。臨用現(xiàn)配。3.5氫氧化鈉溶液：c （NaOH） = 2mol /L3.6顯色液稱取50g水楊酸C6H4 （OH） COOH,加入約100ml水，再加入160 ml氫氧化鈉溶液 （3.5）,攪拌使之完全溶解；再稱取50 g酒石酸鉀鈉（C4H4O6KNa - 4H2O）,溶于水中， 與上述溶液合并移入1000

6、1111容量瓶中，加水稀釋至標線，貯存于加橡膠塞的棕色玻璃瓶中。 此溶液至少穩(wěn)定1個月。注：若水楊酸未能全部溶解，可再加入數(shù)亳升氫氧化鈉溶液（3.5）,直至完全溶解為止；最 后溶液的2pH值為6.06.5。3.7次氯酸鈉原液可購買商品試劑。亦可以自己制備，詳細的制備方法見附錄A.1。存放于塑料瓶中的次氯酸鈉溶液原液，每次使用前應標定其有效氯濃度和游離堿濃度（以NaOH計），標定方法詳見附錄A.2和附錄A.3。3.8次氯酸鈉溶液取經(jīng)標定的次氯酸鈉溶液（3.7）,用水和氫氧化鈉溶液（3.5）橋釋成含有效氯濃度為3.5g/L,游離堿濃度為0.75mol,L （以NaOH計）的次氯酸鈉溶液（根據(jù)標定結

7、果計算需要 的橋釋倍數(shù)或需要補加的氫氧化鈉的體枳），存放于棕色滴瓶內。本試劑可穩(wěn)定一周。3.9亞硝基五輒絡鐵（III）酸鈉溶液：P=1.8g/L稱取0.18g亞硝基五輒絡鐵酸鈉Na2Fe（CN）5NO2H2O置于10 ml具塞比色管中，加 水至標線，加塞，充分振蕩，使之溶解。此溶液臨用前配制。3.10酒石酸鉀鈉溶液:稱取50g酒石酸鉀鈉（KNaC4H6O6?4H2O）溶于100 ml水中，加 執(zhí)八、煮沸驅除氨，充分冷卻后桶釋至100 ml。3.11 乙醇：95%3.12清洗溶液將100g氫氧化鉀溶于100 ini水中，冷卻溶液并加900 nil 95%的乙醇（3.11）。將此溶 液貯存于聚乙烯

8、瓶內。4儀器和設備4.1分光光度計：能在波長697mn處操作，配有光程為10mm30mm的比色皿。4.2滴瓶：其滴出體積的大小，1ml相當于20滴。4.3實驗室常用玻璃器皿：使用的所有玻璃器皿均應用清洗溶液（3.12）仔細清洗，然后用 水沖洗干凈。5干擾及消除本方法用于水樣分析時可能遇到的干擾物質及限量，詳見附錄Be.苯胺和乙醇胺產(chǎn)生的嚴重干擾不多見，干擾通常由伯胺產(chǎn)生。過高的酸度和堿度以及含 有使次氯酸根離子還原的物質時也會產(chǎn)生干擾。如果水樣的顏色過深、含鹽量過多，酒石酸鉀鹽對水樣中的金屬離子掩蔽能力不夠，或 水樣中存在高濃度的鈣、鎂和氯化物時，需要預蒸館。6樣品實驗室樣品應收集在聚乙烯瓶或

9、玻璃瓶內，并盡快對其進行分析。否則，分析前應在2C5C卞存放。用硫酸將樣品酸化到pH小于2,有助于保存樣品，但酸化后的樣品會吸 收人氣中的氨，應盡量避免樣品與空氣接觸。7分析步驟7.1試樣最人試樣體積為&00nilo當水樣中氨氮濃度高于l.OOmg/L時，可適當減少試樣體積。 對于含有懸浮物的樣品，應過濾后再從中吸取試樣，也可對水樣進行蒸館!處理。7.2樣品測定吸取試樣（7.1） &00ml （或適當減少試份體枳，用水桶釋至8.OOnil）于10ml比色管3中。加入0.201111酒石酸鉀鈉溶液（3.10）,混勻。加入1.00ml顯色劑（3.6）和2滴亞硝基 五氤絡鐵（III）酸鈉溶液（3.9

10、）,混勻。再滴入2滴次氯酸鈉溶液（3.8）并混勻。加水桶 釋至標線，充分混勻。顯色60nnn后，在697mn波長處，用10mm光程比色皿，以水為參比測量吸光度。 如果水樣中氨氮的濃度低于0.1 mg,L,也可選用20 nmi或30mm比色皿，并在同等的 條件下繪制校準曲線。7.3空白試驗以S.OOnil水代替試樣，按7.2步驟測定吸光度。7.5校準取6支10 ml比色管，分別加入0.00. 1.00、2.00、4.00、6.00、8.00 ml氨氮標準溶液（3.4）,用水桶釋至8.00ml,按7.2步驟分別測量吸光度。以扣除空白實驗后的吸光度為 縱坐標，以其對應的氨氮的含量（ug）為橫坐標繪制

11、校準曲線。8結果表示水中氨氮的濃度按下式計算：pn=bVAs Ab aX? ?式中：PN氨氮的濃度，mg/L,以N計；As一一試樣的吸光度；Ab空白試驗（7.3）的吸光度。a 一一校準曲線的截距；b 一一校準曲線的斜率,；V 一一所取試樣的體枳，ml。9準確度和精密度重復測定了質控水、地表水、池塘水和考核水樣中的氨氮濃度，測量值的重復性標準偏差，見表lo表1重復性標準偏差樣品氨氮濃度PNmg/L重復測量次數(shù)標準偏差mg/L相對標準偏差%質控水 0.477 10 0.014 2.94地表水 0.277 10 0.010 3.61池塘水 4.69 10 0.053 1.13考核水 0.839 10

12、 0.013 1.55注：來自一個實驗室的數(shù)據(jù)。4附錄A（規(guī)范性附錄）次氯酸鈉溶液的制備方法及其有效氯濃度和游離堿濃度的標定A.1次氯酸鈉溶液的制備方法將鹽酸（P=1.19g,I）逐滴作用于高鐳酸鉀固體，將逸出的氯氣導入2 mol/L氫氧化鈉吸收液中吸收，生成淡草綠色的次氯酸鈉溶液，存放于塑料瓶中。因該溶液不穩(wěn)定，使用 前應標定其有效氯濃度。A.2次氯酸鈉溶液中有效氯含量的測定吸取lO.Onil次氯酸鈉原液（3.6）于100ml容量瓶中，加水稀釋至標線，混勻。移取 lO.Onil稀釋后的次氯酸鈉溶液于250ml碘量瓶中，加入蒸館水40ml,碘化鉀2.0g,混勻。 再加入6moL硫酸溶液5ml,密塞，混勻。置暗處5min后，用O.lOmoLL硫代硫酸鈉溶 液滴至淡黃色，加入約lml淀粉指示劑，繼續(xù)滴至藍色剛消失為止。其有效氯濃度按（A1） 計算：有效氯（gZL ,以C12）=1010010.035.46 Xc XV X （A1）式中:C一一硫代硫酸鈉溶液的濃度，mol/L：V一滴定時耗硫代硫酸鈉溶液的體積，ml。35.46有效氯的摩爾質量（C12/2）, g/mobA.3次氯酸鈉溶液中游離堿（以NaOH計）的測定吸取次氯酸鈉溶液1.0ml于150ml錐形瓶中，加入約20ml蒸館水，以酚駄作指示劑， 用O.lOmoLL