羧酸以及其衍生物(4)課件

1、關(guān)于羧酸及其衍生物 (4)第一張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月本章重點(diǎn)講解：1. 羧酸及其衍生物的分類與命名掌握2. 羧酸及其衍生物的結(jié)構(gòu)理解3. 羧酸及其衍生物的物理性質(zhì)了解4. 羧酸及其衍生物的化學(xué)性質(zhì)掌握5. 幾個重要羧酸及其衍生物理解第二張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月11.1.1、 羧酸的分類與命名 分子中含有羧基 (carboxyl) 并且具有酸性的一類有機(jī)化合物叫羧酸(Carboxylic acid)。羧基可以連接在脂肪族烴基上(R-COOH)，也可以連接在芳基上(Ar-COOH)。ORCOHArCO2H 羧酸分子中烴基上的氫被其他原子或基團(tuán)取代后的化合物，稱

2、為取代羧酸。第一部分 羧酸布洛芬 阿司匹林第三張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月11.1.1、 羧酸的分類與命名分類：脂肪酸芳香酸飽和羧酸不飽和羧酸一元酸二元酸多元酸飽和一元羧酸的通式：CnH2n+1CO2H 不管羧基所連接的是脂肪烴基(飽和的或不飽和的)還是芳基，取代的還是未取代的，羧基的性質(zhì)基本上是相同的。這一點(diǎn)與羥基(-OH)不同。OR(Ar)COH第四張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月命名：脂肪族和芳香族羧酸均以脂肪酸作母體命名。常見的羧酸常用俗名。COOH苯甲酸(安息香酸)甲酸(蟻酸) 乙酸(醋酸)HCOOH CH3COOHC15H31COOH 軟脂酸 C17H35C

3、OOH 硬脂酸CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH 油酸 酒石酸 馬來酸 11.1.1、 羧酸的分類與命名第五張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月羧酸的系統(tǒng)命名法與醛相似。對于簡單的脂肪酸也常用 a、b、g 等希臘字母表示取代基的位次；羧基永遠(yuǎn)作為C-1。11.1.1、 羧酸的分類與命名 CH3CH3-CH2-CH-CH2-CO2H5 4 3 21 g b a3-甲基戊酸b-甲基戊酸 CH3Br-CH2-CH2-CH-CO2H4 3 2 1g b a2-甲基-4-溴丁酸a-甲基-g-溴丁酸第六張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月4-甲基-4-苯基-2-戊烯酸 反-1,3

4、-環(huán)己二酸 丙醛酸（3-氧代丙酸或3-羰基丙酸） 3-丁酮酸（3-氧代丁酸或乙酰乙酸）11.1.1、 羧酸的分類與命名12345131231234第七張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月CH=CH-COOH3-苯基丙烯酸(肉桂酸)b-苯基丙烯酸CH3CH2CH2-C-COOH CH-CH32-丙基-2-丁烯酸HOOC-CH2-CH-CH2-CH2-COOH CH2-COOH3-羧甲基-己二酸10C的不飽和酸在碳數(shù)后加“碳”字CH3(CH2)4 CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)3CO2H158111420二十 四烯酸5,8,11,14-(花生四烯酸)碳1

5、1.1.1、 羧酸的分類與命名123456第八張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月11.1.1、 羧酸的分類與命名Question 1 命名下列化合物。 CH3CH3-C-CO2H C2H5-CO2HCO2HClCl COOH CH2HCCO2H CHOH CH2CO2H1.2.3.4.2,2-二甲基丁酸環(huán)丙基甲酸2,4-二氯苯甲酸1245(3S)-3-羧基-4-羥基-己二酸第九張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月共平面 ORCOHRHp,p-共軛體系 羰基和羥基通過p,p-共軛構(gòu)成一個整體，故羧基不是羰基和羥基的簡單加合。11.1.2、 羧酸的結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)：羧基可看成是由羰基和羥基組

6、合而成。第十張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月P-共軛的結(jié)果: 鍵長平均化； 羰基的正電性 降低，親核加成變難； 羥基 H 的酸性增加； a-H 的活性 降低11.1.2、 羧酸的結(jié)構(gòu)第十一張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月11.1.3、 羧酸的物理性質(zhì) 19C飽和一元酸為具有強(qiáng)烈氣味的液體;高級脂肪酸為無味無臭蠟狀固體;二元酸和芳香酸是結(jié)晶形固體。低級脂肪酸易溶于水,但隨分子量的增加水溶度降低：甲、乙、丙、丁酸與水互溶，己酸0.96%，辛酸0.08%。與分子量相近的其它類型有機(jī)物相比，羧酸具有特別高的沸點(diǎn)：CH3CO2HCH3CHCH3 OHCH3-CO-CH3CH3-C=C

7、H2 CH3MW 60 6058 56bp 117.9 82.356.5-6.9形成雙分子氫鍵締合體 OCH3-C OHHO C-CH3 O第十二張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月11.1.4、 羧酸的化學(xué)性質(zhì) ORCOH 羧基結(jié)構(gòu)中P-p共軛體系的存在使羧基的化學(xué)性質(zhì)并不表現(xiàn)為羰基和羥基的簡單加合。 羧酸中的C=O不象醛酮中羰基那樣活潑，不能與HCN、NaHSO3，H2N-G等進(jìn)行親核加成。 羧基中-OH氧原子的電子密度有所降低，從而使O-H鍵之間電子密度降低，且更靠近氧原子，以致羧基中的H能以H+的形式離解，表現(xiàn)出明顯的酸性。第十三張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 O C

8、R(Ar)OH3.a-H的取代芳環(huán)H的取代1.酸 性2.羥基被取代-X(Cl) 酰鹵-OCOR 酸酐-OR 酯(-NH2) 酰胺脫羧反應(yīng)氧化還原4.11.1.4、 羧酸的化學(xué)性質(zhì)第十四張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月1. 酸性: Ka在10-410-5之間 ORC O127pm127pm 共軛大p鍵的形成使鍵長完全平均化，增加了羧基負(fù)離子的穩(wěn)定性,有助于H+的電離。11.1.4、 羧酸的化學(xué)性質(zhì)R-CO2H + NaHCO3 R-CO2Na + CO2 + H2O用5% NaHCO3水溶液檢驗(yàn)羧酸第十五張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)對酸性的影響1） 誘導(dǎo)

9、效應(yīng)的影響11.1.4、 羧酸的化學(xué)性質(zhì) 吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)使羧酸負(fù)離子的負(fù)電荷分散而穩(wěn)定，氫離子比較容易離解而增強(qiáng)酸性。吸電子基團(tuán)越多，酸性越強(qiáng)。取代基的誘導(dǎo)效應(yīng)隨著距離的增加作用迅速下降。第十六張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 2）共軛效應(yīng)的影響11.1.4、 羧酸的化學(xué)性質(zhì)苯甲酸的鄰位取代基不論是吸電子基團(tuán)還是斥電子基團(tuán)都使酸性增強(qiáng)。第十七張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2. 羧基中羥基被取代 羧酸衍生物R(Ar)C LO酰基離去基RCOOH1）酯化11.1.4、 羧酸的化學(xué)性質(zhì) 酸催化第十八張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月酸和醇的體積(空間因素)對酯化反應(yīng)的速

10、度有很大影響。 所以酯化反應(yīng)的活性順序?yàn)椋?醇：CH3-OH RCH2-OH R2CH-OH 酸：HCO2H RCH2CO2H R2CHCO2H R3CCO2H叔醇的酯化反應(yīng)機(jī)理：“醇脫羥基酸脫氫” CH3CH3-C-OH CH3H+-H2O CH3CH3-C+ CH3HO-COCH3 CH3CH3-CO-COCH3 CH3H+-H+11.1.3、 羧酸的化學(xué)性質(zhì)第十九張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 2) 形成酰鹵 試劑：亞硫酰氯(二氯亞砜) SOCl2，PCl3、PCl511.1.3、 羧酸的化學(xué)性質(zhì)此方法適合制取低沸點(diǎn)的酰鹵(如乙酰氯)！此方法適合制取高沸點(diǎn)的酰鹵（如苯甲酰氯）

11、！氯化亞砜法，得到產(chǎn)物較純！第二十張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月3) 形成酸酐 羧酸失水。加熱、脫水劑：醋酸酐或P2O5等。4) 形成酰胺RCOOHNH3R-C-ONH4O-H2OR-CN H2O將羧酸與氨或胺反應(yīng)生成的銨鹽加熱失水可得酰胺。11.1.3、 羧酸的化學(xué)性質(zhì)第二十一張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月3. 脫羧反應(yīng):羧基以CO2形式脫去的反應(yīng).若a-C上有強(qiáng)吸電子基，則易脫羧。 形成分子內(nèi)氫鍵11.1.3、 羧酸的化學(xué)性質(zhì)第二十二張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月4.a-氫的鹵代 -H活性：羧酸小于醛酮。 PCl3、PBr3 或紅磷(P)等催化。通過鹵代

12、酸可制備其它取代酸（堿性條件下）：RCH-CO2H BrOH-NH3CN-RCH-CO2H OHRCH-CO2H NH2RCH-CO2H CN11.1.3、 羧酸的化學(xué)性質(zhì)第二十三張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 5.氧化還原: 羧酸很難被一般的還原劑還原，但能被LiAlH4 順利地還原為伯醇。CH2=CHCH2CO2H + LiAlH4 CH2=CHCH2CH2OH 1.乙醚2.H3O+2 CH3CH2CHCO2H + LiAlH4 2 CH3CH2CHCH2OH CH3 CH31.ether2.H3O+83% 羧基一般不被氧化。但甲酸可被Tollens試劑、Fehling試劑氧化

13、，乙二酸(草酸)能被KMnO4氧化。11.1.3、 羧酸的化學(xué)性質(zhì)HOOC-COOH 2 CO2 + H2O KMnO4第二十四張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月11.2.1 羧酸衍生物的分類與命名CH3COOH CH3CO CH3COOC6H5COOH C6H5CO 苯甲酸 苯甲?；宜?乙?；?乙酰氧基第二部分 羧酸的衍生物第二十五張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月OOCH3CBrC6H5-CCl酰鹵鍵酰鹵鍵乙酰溴苯甲酰氯2-溴丁酰溴酰鹵：常見的為酰氯和酰溴命名：?；Q鹵素名稱11.2.1 羧酸衍生物的分類與命名4-( 氯甲酰 )苯甲酸如化合物中有一優(yōu)先官能團(tuán)，而酰鹵作為

14、取代基，則命名為“鹵甲酰”。第二十六張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月酸酐：分為單酐和混酐命名：單酐：羧酸名稱酐混酐：簡單羧酸名復(fù)雜羧酸名酐 苯甲(酸)酐 乙丙酐1,2,3,4-環(huán)己烷四羧酸 -1,2-酐2-甲基丁二酸酐11.2.1 羧酸衍生物的分類與命名第二十七張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月酯：有機(jī)酸酯和無機(jī)酸酯。命名OOCH3COCH3H-COC2H5O(CH3)2CHCH2-C-OCH2-CH3COOCH=CH2乙酸甲酯甲酸乙酯異戊酸芐酯乙酸乙烯酯一元醇的酯：羧酸名醇名酯某酸某(醇)酯多元醇的酯：醇名羧酸名酯某醇某酸酯11.2.1 羧酸衍生物的分類與命名第二十八張，P

15、PT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月COOC2H5COOHCOOC2H5COOC2H5COOCH3COOC2H5乙二酸氫乙酯酸性酯乙二酸二乙酯中性酯,簡單酯乙二酸甲乙酯中性酯,混合酯-丁內(nèi)酯-butanoic lactone 鄰苯二甲酸甲乙酯ethyl methyl phthalate 11.2.1 羧酸衍生物的分類與命名 分子內(nèi)的羥基和羧基失水，形成內(nèi)酯，用“內(nèi)酯”兩字代替“酸”字，并表明羥基的位次。第二十九張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月酰胺：氨或胺分子中的H被酰基取代的產(chǎn)物命名：?；Q胺(或某胺)“某酰(某)胺” 內(nèi)酰胺用希臘字母標(biāo)明氨基位置。若N上有烴基，在基名稱前加N標(biāo)出

16、。4-乙酰胺基-1-萘羧酸 乙酰苯胺 -己內(nèi)酰胺 11.2.1 羧酸衍生物的分類與命名 N,3-二甲基戊酰胺(DMF)N,N-二甲基甲酰胺酰氨作為取代基，稱“酰胺基”。第三十張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 Erythromycin A (紅霉素) A Vitamin C -內(nèi)酰胺 青霉素 ( penicillin )11.2.1 羧酸衍生物的分類與命名第三十一張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月1.酰鹵 具刺激氣味的液體低于相應(yīng)酸2.酸酐 具刺激氣味的液體低于相應(yīng)酸3.酯 具愉快氣味的液體低于相應(yīng)酸4.酰胺 多為固體高于相應(yīng)酸性狀沸點(diǎn) 溶解性均能溶于苯,乙醚,丙酮等有機(jī)溶劑，

17、6C的酰胺能溶于水(可與水形成氫鍵)11.2.2 羧酸衍生物的物理性質(zhì)第三十二張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月11.2.3 羧酸衍生物的結(jié)構(gòu) 羧酸衍生物在結(jié)構(gòu)上的共同特點(diǎn)是都含有?；?），?；c其所連的基團(tuán)都能形成P-共軛體系。羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)相似: ?；歼B著一個能被其他基團(tuán)取代的負(fù)性原子或基團(tuán)，因而具有相似的化學(xué)性質(zhì)。P- 共軛體系第三十三張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 1) 水解 生成相應(yīng)的羧酸 酰鹵與水立即反應(yīng)； 酸酐與熱水才能反應(yīng)； 酯、酰胺水解須加熱并有H+ or OH-催化。11.2.4 羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)1、親核取代反應(yīng)：水解、醇解、氨解當(dāng)?；械腞相

18、同時，L的吸電子能力越強(qiáng)，P- 的共軛越弱，反應(yīng)活性越大。第三十四張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月HOHORCX ORCOR ORCOH + HX ORCOH + HO-R ORCOHORCOH OR-CO-C-RO11.2.4 羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)2NH3CH3CONH H2OCH3COOOH第三十五張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2) 醇解(alcoholysis) 生成相應(yīng)的酯ORCX H O-RORCOR ORCOR + HX ORCOR + HO-R ORCORORCOH+ORCNH2 ORCOR + HNH2 OR-CO-C-RO11.2.4 羧酸衍生物的化學(xué)性

19、質(zhì)第三十六張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 酰鹵： 與醇酚很快反應(yīng) （用于制備常法難以合成的酯）； 酸酐： 可與所有的醇或酚反應(yīng)，生成酯和羧酸； 酯： 酯的醇解也叫酯交換反應(yīng) （由低級醇制備高級醇）； 酰胺： 酰胺的醇解可逆；需過量醇才能生成酯。11.2.4 羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)第三十七張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月ORCX H NH2H NHRH NR2ORCOR ORCNH2 + NH4 X ORCNHR + HO-R ORCNH2 ORCNR2 + HNH2 3) 氨解(ammonolysis) 生成相應(yīng)的酰胺O+ORC-NH2R-C-ONH4OR-CO-C-RO1

20、1.2.4 羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)第三十八張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 氨或胺親核性比水強(qiáng)，故氨解比水解容易。酰鹵、酸酐：可在較低溫度下緩慢反應(yīng)生成酰胺；酯：酯的氨解一般只需加熱而不必用催化劑；酰胺： 酰胺的氨解可逆；需親核性更強(qiáng)且過量的胺。11.2.4 羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)CH3CONHCH3Od+CH3CNHCH3d-139pm具部分雙鍵性質(zhì)147pmp,p 共軛體系，酰胺幾無堿性第三十九張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月11.2.4 羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)尿素 又稱碳酰胺，脲，是人類和許多動物蛋白質(zhì)代謝的產(chǎn)物，通常用作植物的氮肥 。在高溫下可進(jìn)行縮合反應(yīng)，生成縮二脲、縮

21、三脲和三聚氰酸 。尿素含氮(N)46，是固體氮肥中含氮量最高的。 雙縮脲 它可以大量作為三聚氰胺、脲醛樹酯、四環(huán)素、苯巴比妥、咖啡因、酞青藍(lán)B、味精等多種產(chǎn)品的生產(chǎn)原料。 第四十張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月三聚氰胺反應(yīng)式為：6 CO（NH2)2 C3H6N6 + 6 NH3 + 3 CO2 硅膠高溫 由于中國采用估測食品和飼料工業(yè)蛋白質(zhì)含量方法的缺陷，三聚氰胺也常被不法商人摻雜進(jìn)食品或飼料中，以提升食品或飼料檢測中的蛋白質(zhì)（含N量16）含量指標(biāo)，因此三聚氰胺（含N量66）也被作假的人稱為“蛋白精”。長期或反復(fù)大量攝入三聚氰胺可能對腎與膀胱產(chǎn)生影響，導(dǎo)致產(chǎn)生結(jié)石。第四十一張，PPT

22、共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月ORCL L離去基HOHHORHNH2親核試劑通式:ORCNu + HL+ HNuX-O-CO-RORNH2 ?；磻?yīng)又叫做?；D(zhuǎn)移反應(yīng)。 酰鹵、酸酐、酯在反應(yīng)中提供了?；?，叫做?；瘎?。11.2.4 羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)第四十二張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月4）?；H核取代反應(yīng)的機(jī)理：親核加成-消除歷程例如：酯水解反應(yīng)堿催化 酸催化 11.2.4 羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)第四十三張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月離去基的離去能力：X- RCO2- RO- -NH2-酰鹵和酸酐是優(yōu)良的?；瘎?acylating agengt)。羧酸衍生物親核取代反

23、應(yīng)活性順序：?；磻?yīng)速率取決于親核加成和消除反應(yīng)兩步的速率。羰基的正電性越強(qiáng)及位阻越小，越有利于親核加成；離去基堿性越弱，基團(tuán)越易離去，越有利于消去。11.2.4 羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)第四十四張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2、還原反應(yīng) 常用LiAlH4作還原劑。酯比-COOH易被還原，可用Na+C2H5OH還原。OR(Ar)CX R(Ar)-CH2-OHLiAlH4OORC-O-CR 2 R-CH2-OH LiAlH4ORCOR R-CH2-OH + ROHLiAlH4或Na+C2H5-OHOR(Ar)CNH2 R(Ar)-CH2-NH2LiAlH4(伯仲叔胺)11.2.4 羧酸衍

24、生物的化學(xué)性質(zhì)第四十五張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月酰鹵、酸酐和酯被還原成伯醇；酰胺和腈被還原成胺。11.2.4 羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)第四十六張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月Hofmann(霍夫曼)降解反應(yīng)11.2.4 羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì) 酰胺與Br2/Cl2在堿溶液中作用，脫去羰基生成伯胺的反應(yīng)，這是霍夫曼發(fā)現(xiàn)的一種制伯胺的方法。生成的伯胺比原來的酰胺少一個碳原子，故這類反應(yīng)稱為霍夫曼降解反應(yīng)。第四十七張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月CH3-C-CH2-C-OC2H5OOCH3-C-OC2H5OC2H5ONaC2H5OH:CH2-C-OC2H5OOCH3-C

25、-OC2H5OCH3-C-OC2H5CH2-C-OC2H5O CH3CH2O-乙酰乙酸乙酯3、酯縮合反應(yīng)（Claisen酯縮合反應(yīng)）11.2.4 羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì) 具有-H 的酯，在醇鈉的作用下，一分子酯的-H 被另一分子的?；〈姆磻?yīng).第四十八張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月兩分子酯在堿作用下失去一分子醇形成-羰基酯。 交叉酯縮合 不具有-H的酯可以與具有-H的酯發(fā)生交叉Claisen酯縮合反應(yīng)：OH-C-OC2H5OHCH2-C-OC2H5+C2H5ONaOH-C-CH2-C-OC2H5O+ CH3CH2OH11.2.4 羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)第四十九張，PPT共六十六頁，創(chuàng)

26、作于2022年6月1） 乙酰乙酸乙酯的性質(zhì)及應(yīng)用4、兩種重要的羧酸衍生物11.2.4 羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì) 1互變異構(gòu)現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)事實(shí)： 乙酰乙酸乙酯與羰基試劑（苯胺、羥氨等 ）反應(yīng)，說明含有羰基。 可與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣，生成鈉鹽，說明分子中含有活性氫。 可使溴的四氯化碳溶液褪色，說明分子中含有不飽和鍵 與三氯化鐵呈紫色反應(yīng)，說明分子中具有烯醇式結(jié)構(gòu)（CCOH）第五十張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 酮式-烯醇式互變異構(gòu) （具有酮和烯醇的雙重反應(yīng)性）11.2.4 羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)第五十一張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月11.2.4 羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)酮式分解：乙酰乙酸乙

27、酯及其取代衍生物與稀堿作用，水解生成-羰基酸，受熱后脫羧生成甲基酮，故稱為酮式分解。 例如：第五十二張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月11.2.4 羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)酸式分解：乙酰乙酸乙酯及其取代衍生物在濃堿作用下，主要發(fā)生乙?；臄嗔?，生成乙酸或取代乙酸，故稱為酸式分解。例如： 第五十三張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月酮式分解CH3CCH3 + CO2OH+2 CH3CO2Na + C2H5OH酸式分解CH3-C-CH2-C-OC2H5OO稀OH-或稀H+濃OH-(40%NaOH)OCH3CCH2CO2Na + C2H5OH 乙酰乙酸乙酯a-烴基化或a-?；笤龠M(jìn)行酸式

28、分解或酮式分解，可合成酸、酮或二酮等化合物.11.2.4 羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)第五十四張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月11.3.1 取代羧酸的分類與命名 羧酸分子中烴基上的氫被其他原子或基團(tuán)取代所得的衍生物叫做取代羧酸。OHCORCOCOOHCHNH2RCOOHRCOOHCHOHRCOOHCHXR取代羧酸第三部分 取代羧酸第五十五張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月HOOC-CH2-CH-COOH OH2-羥基丁二酸蘋果酸CH2-COOHHO CCOOHCH2-COOH3-羧基-3-羥基戊二酸檸檬酸枸櫞酸OH-CO2H鄰-羥基苯甲酸（酚酸）水楊酸柳酸11.3.1 取代羧酸的分類

29、與命名第五十六張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月HCCOOH OCH3-C-COOH OCH3-C-CH2COOH O CH3CCH2CH2CO2H O醛酸b-丁g-戊酮酸酮酸酮酸a-丙酮酸乙醛酸HO2CCH2CCO2H O丁酮二酸草酰乙酸11.3.1 取代羧酸的分類與命名第五十七張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月1.酸性CH3CH2CO2HCH3-CH-CO2H CH2CH2CO2H OH OHpKa4.883.87 4.51醇酸分子中的-OH可以通過吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)使羧酸的酸性增強(qiáng)。但 -位的-OH對酸性的影響較小。酮酸的酸性強(qiáng)于相應(yīng)的醇酸，更強(qiáng)于相應(yīng)的羧酸.HOCH2CH2

30、COOHCH3CH2COOHCH3CH-COOHOHCH3COCH2COOHCH3COCOOHpKa2.49 3.51 3.86pKa4.51 4.8811.3.1 取代羧酸的分類與命名第五十八張，PPT共六十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2. 氧化反應(yīng)：醇酸中的-OH比醇中的-OH易被氧化，a-羥基酸甚至能被Tollens試劑氧化。CH3-CH-CO2H OHOAg(NH3)2+CH3-CCO2H O+ AgCH3CHCH2COOHOHHNO3稀CH3CCH2COOHO-丁酮酸-丁酮二酸HOOCCH2COCOOHTollensHOOCCH2CHCOOHOH11.3.1 取代羧酸的分類與命名第五十九張，PPT