紫外分光光度法測定維生素C片含量結(jié)果的不確定度評定

1、紫外分光光度法測定維生素C片含量結(jié)果的不確定度評定【摘要】目的建立維生素片含量測定結(jié)果的不確定度評定。方法分析了維生素片含量測定過程中樣品幾種因素對維生素片含量測定不確定度的影響，其中包括：含量重復(fù)性測量，樣品的取樣量，樣品的稀釋體積和紫外分光光度法的測量等因素。結(jié)果擴(kuò)展不確定度U95為0.49,覆蓋因子k=2結(jié)論本法可靠?！娟P(guān)鍵詞】維生素片含量測定不確定度Abstrat：bjetiveTestablishaethdfrtheevaluatinftheunertaintyfthententdeterinatinfvitaininvitaintabletsbyUV.ethdsThesuresft

2、heunertaintyinthententdeterinatinfvitaintabletsereanalyzed.Theinflueningfatrsntheunertaintyinthepredurefthententdeterinatinereevaluated,inludingrepeatabilityfresultsfeasureents,theEightfsaple,thedilatedvluefsaple,theeasureentbyultraviletvisibleabsrptinspetrspy.ResultsTheexpandedunertaintyU95as0.49%,

3、theveragefatras2.nlusinTheevaluatinisreliable.Keyrds：vitain;ntentdeterinatin;unertaintyfeasureent不確定度的測量是斷定測量結(jié)果可信度的根據(jù)，在藥物質(zhì)量分析運(yùn)用不確定度測量中有助于分析各種不確定來源對試驗(yàn)結(jié)果的影響，對藥物分析檢測具有重要意義。根據(jù)?測量不確定度評定與表示?1，并參考?化學(xué)分析中不確定度的評估指南?2，對紫外分光光度法測定維生素片含量的方法進(jìn)展測量不確定度的分析與評定，以控制測量結(jié)果的有效性與適宜性。1材料與方法1.1儀器與試藥UV-1102型紫外分光光度儀(天美公司)；AE240電子

4、天平(雙量程瑞士梅特勒-托利多儀器公司，實(shí)際標(biāo)尺分度值(d)：0.1g)。維生素片均為市售品(A廠：批號060404，B廠：批號060415，廠：批號060421)，硫酸為分析純，水為純化水。1.2主要方法1.2.1對照品溶液制備取維生素對照品25g，精細(xì)稱定，置100L量瓶中，加0.005l/L硫酸液適量使溶解并稀釋至刻度，搖勻，即得。1.2.2供試品溶液制備取維生素片20片精細(xì)稱定，測得平均片重=0.1430g研細(xì)，精細(xì)稱取本品0.0712g(約相當(dāng)于維生素0.05g)，置100L量瓶中，加0.005l/L硫酸液適量,振搖使維生素溶解，再加0.005l/L硫酸液至刻度，搖勻，濾過，棄去初濾

5、液；精細(xì)量取續(xù)濾液5L置100L量瓶中，用0.005l/L硫酸液稀釋至刻度，搖勻，即得。取供試品溶液置1吸收池內(nèi)，在200300n波長范圍內(nèi)進(jìn)展掃描。結(jié)果顯示，在243.6n波長處有最大吸收，應(yīng)選擇244n作為測定波長，以1%=560計算，測得吸收度A=0.5421。由含量公式計算得維生素標(biāo)示量=96.80%2結(jié)果2.1建立數(shù)學(xué)模型X=AxVV100VP%式中：X：維生素片中為標(biāo)示量的百分含量：%；Ax：吸收度：A；V100：貯備試液體積：L；：測試溶液體積：L；：平均片重：g；V5：制備測試溶液汲取貯備試液的體積：L；：樣品稱取量：g；P：標(biāo)示量：0.1g2.2方差運(yùn)算方差:u2(x)=2(

6、Ax)u2(Ax)+2(V100)u2(V100)+2(V100)u2(V100)+2()u2()+2(V5)u2(V5)+2()u2()2.3分析各不確定度分量2.3.1樣品稱量帶入的不確定度2.3.1.1天平的示值重復(fù)性根據(jù)試驗(yàn)統(tǒng)計數(shù)據(jù)，使用萬分之一天平，稱量在2030g左右時，示值重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏向?yàn)?.070g，屬B類不確定度，故u1()=0.070g2.3.1.2天平示值誤差由于采用加量法稱取，且兩次所稱質(zhì)量相差僅0.2g左右，根據(jù)JJF1059-1999公式(25)3，故示值誤差帶入的不確定度分量u2()=0g2.3.1.3天平稱量的誤差根據(jù)檢定證書，最大允許誤差PE=0.1g，按均勻

7、分布計算：u3()=0.1/31/2=0.058g由于是加量法稱樣，應(yīng)計算兩次，所以：u()=2(0.0702+0.05782)1/2=0.129g靈敏系數(shù)：()xV100V100EP%0.54211001000.143050.07125600.1%=54610-3g-1.%故標(biāo)準(zhǔn)不確定度為()u()=54610-30.129=0.070%2.3.2平均片重帶入的不確定度靈敏系數(shù)：()=VV100VEP%=0.542110010050.07125600.1%27210-3g-1.%u()與2.3.1u()一樣評定為u()=0.129g，每片維生素片稱量帶入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為u=1/200.129

8、g,故u(=20(1/200.129)21/2=0.029g，故標(biāo)準(zhǔn)不確定度為u)=2720.02910-3=0.008%2.3.3試液制備、稀釋體積測量帶入的不確定度2.3.3.1貯備試液體積V100測量帶入的不確定度2.3.3.1.1校正實(shí)驗(yàn)使用100LA級量瓶，根據(jù)JJG196-90計量檢定規(guī)程，容量允差為0.10L，按均勻分布計算，：u1(V100)=0.10/31/2=0.058L2.3.3.1.2溫度實(shí)驗(yàn)時環(huán)境溫度為25，故與量瓶校正時20的差異引入的不確定度，按均勻分布計算屬，B類不確定度：u2(V100)=(25-20)2.110-4100/31/2=0.061L2.3.3.1

9、.3重復(fù)性體積示值的重復(fù)性,根據(jù)試驗(yàn)統(tǒng)計數(shù)據(jù)：u3(V100)=0.015L所以u(V100)=(0.0582+0.0612+0.0152)1/2=0.085L靈敏系數(shù)：100)=AxV100VEP%0.54211000.143050.07125600.1%=0.388L-1%故標(biāo)準(zhǔn)不確定度為(V100)u(V100)=0.3880.085=0.033%2.3.3.2測試溶液體積V100測量帶入的不確定度同2.3.3.1節(jié)一樣評定計算：(V100)u(V100)=0.3880.085=0.033%2.3.3.3制備測試溶液所取貯備試液體積V5測量帶入的不確定度2.3.3.3.1校正實(shí)驗(yàn)使用5L

10、A級單標(biāo)線吸管，根據(jù)JJG-196-90計量檢定規(guī)程，容量允差為0.015L，按均勻分布計算，屬于B類不確定度：u1(V5)=0.015/31/2=0.0087L2.3.3.3.2溫度實(shí)驗(yàn)時環(huán)境溫度為25，按均勻分布計算：u2(V5)=(25-20)2.110-45/31/2=0.0030L2.3.3.3.3重復(fù)性體積示值的重復(fù)性，根據(jù)試驗(yàn)統(tǒng)計數(shù)據(jù)：u3(V5)=0.0080L所以u(V5)=(0.00872+0.00302+0.00802)1/2=0.012L靈敏系數(shù)：5)=AxV100V100VEP%0.54211001000.1430250.07125600.1%=7.76L-1%故標(biāo)準(zhǔn)

11、不確定度為(V5)u(V5)=7.760.012=0.093%，由此，試液制備和稀釋的體積測量帶入的總不確定度為：0.0332+0.0332+0.09321/20.104%2.3.4使用紫外分光光度儀帶入的不確定度u儀器檢定證書給出的定量測量重現(xiàn)性為0.3%，按均勻分布，屬B類不確定度,u儀器=0.3%/31/2=0.1732.3.5供試液測定重復(fù)性帶入的不確定度u(AX)稱取2份供試品配成供試液，在紫外分光光度儀上每份測定9次，得到18個吸收度數(shù)據(jù)，為隨機(jī)測量，按正態(tài)分布，屬A類不確定度。第1份供試液的吸收度：0.5424、0.5407、0.5418、0.5429、0.5417、0.5425

12、、0.5432、0.5419、0.5414，標(biāo)準(zhǔn)差s=7.7610-4；第2份供試液的吸收度：0.5231、0.5246、0.5248、0.5245、0.5263、0.5240、0.5239、0.5255、0.5252，標(biāo)準(zhǔn)差s=9.4810-4。那么u(AX)=(7.7610-4)2+(9.4810-4)21/2=0.1232.4不確定度各分量及分析一覽表表1不確定度一覽表Tab1UnertaintyTableSuretypeStandardunertainty(%)EightfsapleB0.070averageeightftabletB0.008Saplepreparatinandeas

13、ueentfdilatedvlueB0.104UVB0.173repeatedlyeasureentfVitainA0.1232.5合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(x)=(0.0702+0.0082+0.1042+0.1732)1/2=0.214%u(x)=(0.2142+0.1232)1/2=0.247%2.6擴(kuò)展不確定度U(x)=u(x)k=0.2472=0.494%=0.49%(覆蓋因子k=2)本次維生素片中含量為標(biāo)示量的檢測結(jié)果=(96.80.49)%(P=95%,k=2)。3討論在藥物分析檢測中評定不確定度時,應(yīng)盡可能地分析產(chǎn)生不確定度的所有可能來源。本文分析了維生素片含量測定過程中不確定度的分量來源，主要包括重復(fù)性、供試品稱樣量、試劑制備及稀釋體積、平均片重、紫外分光光度儀等分量。從不確定度的分析過程來看，重復(fù)性、紫外分光光度計及試劑制備、稀釋體積測量是不確定度分析中的主要來源。故在操作中，應(yīng)在測定中嚴(yán)格按照實(shí)驗(yàn)室操作標(biāo)準(zhǔn)，選用接近使用量或準(zhǔn)確度高的量器，選用靈敏度高的儀器，這樣可以大大減小測量不確