908近海海洋化學(xué)調(diào)查技術(shù)規(guī)程-第一部分 海水環(huán)境化學(xué)要素調(diào)查

1、我國(guó)近海海洋綜合調(diào)查與評(píng)價(jià)專(zhuān)項(xiàng) 海洋化學(xué)調(diào)查PAGE PAGE 109近海海洋化學(xué)調(diào)查技術(shù)規(guī)程第一部分 海水環(huán)境化學(xué)要素調(diào)查1 范圍本部分規(guī)程程規(guī)定了了海洋水水環(huán)境質(zhì)質(zhì)量調(diào)查查的內(nèi)容容、技術(shù)術(shù)要求和和方法。指指出了提提交成果果的類(lèi)別別和質(zhì)量量。本部分規(guī)程程適用于于“我國(guó)近近海海洋洋綜合調(diào)調(diào)查與評(píng)評(píng)價(jià)”專(zhuān)項(xiàng)的的“海水環(huán)環(huán)境化學(xué)學(xué)要素調(diào)查。2 規(guī)范范性引用用文件GB 1773788.419998 海海洋監(jiān)測(cè)測(cè)規(guī)范 第4部部分：海海水分析析 GBB 1773788.719998 海海洋監(jiān)測(cè)測(cè)規(guī)范 第7部部分：近近海污染染生態(tài)調(diào)調(diào)查和生生物監(jiān)測(cè)測(cè) GBB 1227633.4 海洋洋調(diào)查規(guī)規(guī)范 海海水化

2、學(xué)學(xué)要素觀觀測(cè)GB 3009719997 海水水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)3 調(diào)查范范圍調(diào)查范圍：東經(jīng)110800122630，北緯緯163041120，調(diào)查查海域面面積達(dá)66.766105km2。在領(lǐng)?；€線和100m等深深線以內(nèi)內(nèi)分為111個(gè)沿沿海省市市調(diào)查海海區(qū)：遼遼寧、河河北、天天津、山山東、江江蘇、上上海、浙浙江、福福建、廣廣東、廣廣西、海海南。在領(lǐng)海基線線以外分分九塊調(diào)調(diào)查區(qū)為為：黃河河口（渤渤海）、北北黃海、南南黃海、長(zhǎng)長(zhǎng)江口、東東海、臺(tái)臺(tái)灣海峽峽、珠江江口、南南海、北北部灣。4調(diào)查內(nèi)容容4.1調(diào)查查要素:共計(jì)二二十個(gè)海海水化學(xué)學(xué)要素。a) 常規(guī)規(guī)要素：溶解氧氧、pHH、總堿堿度、懸懸浮物； b

3、)有有機(jī)污染染：總有有機(jī)碳、油油類(lèi)； 營(yíng)養(yǎng)鹽鹽：總氮氮、總磷磷、溶解解態(tài)氮、溶溶解態(tài)磷磷、硝酸酸鹽、亞亞硝酸鹽鹽、銨鹽鹽、活性性磷酸鹽鹽、活性性硅酸鹽鹽； c)重重金屬：銅、鉛鉛、鋅、鉻鉻、鎘、汞汞、砷。4.2調(diào)查查時(shí)間：20004年夏夏季，220055年冬季季，20005年年春季，220055年秋季季四航次次調(diào)查。5 樣品的的采集與與貯存5.1 采采樣層次次溶解氧、ppH、總總堿度（ALK）、懸浮物、硝酸鹽、亞硝酸鹽、銨鹽，活性磷酸鹽，活性硅酸鹽采樣層次為表層、10m、30m、底層。總有機(jī)碳、總氮、總磷，采集一半的站位，采樣層次為表層、10m、30m、底層。油類(lèi)、重金屬（銅、鉛、鋅、鉻、鎘、

4、汞、砷等），采集一半的站位，只采表層樣品。5.2 準(zhǔn)準(zhǔn)備工作作5.2.11 根據(jù)據(jù)各調(diào)查查要素分分析所需需水樣量量和對(duì)采采水器材材質(zhì)的要要求（如如重金屬屬樣品不不得用金金屬采水水器），選選擇合適適容積和和材質(zhì)的的采水器器，并洗洗凈。葉葉綠素aa、油類(lèi)類(lèi)則用拋拋浮式采采水器單單獨(dú)采集集。5.2.22 水樣樣采上船船甲板后后，先填填好水樣樣登記表表(見(jiàn)表AA.1)，并核核對(duì)一遍遍瓶號(hào)。然然后，應(yīng)應(yīng)按以下下分樣順順序分裝裝水樣：溶解氧氧、pHH、五項(xiàng)項(xiàng)營(yíng)養(yǎng)鹽鹽。5.3 樣樣品采集集與貯存存5.3.11 溶解解氧5.3.11.1水水樣瓶容容積約為為1200mL（事事先測(cè)定定容積準(zhǔn)準(zhǔn)確至00.1mmL）

5、的的棕色磨磨口硬質(zhì)質(zhì)玻璃瓶瓶，瓶塞塞應(yīng)為斜斜平底。5.3.11.2將管端玻另套水出放量洗樣次后玻插樣部慢水并璃始于下水滿出瓶的2將管抽瓶得泡每一一水樣裝裝取2瓶。即動(dòng)器尖靠下次1 mL氯溶CC (MMnCll2)= 2.44 mool/ L和0 mLL碘溶CC (NNaOHH)= 5.4 moll/ LL，C(KII)= 1.88 mool/ L意液壁沾試加立緊并壓塞底水緩上轉(zhuǎn)次水浸水有存為h於機(jī)染的則即5.3.22 pHH 5.3.22.1 水樣瓶瓶為容積積約500 mLL具雙層層蓋的廣廣口聚乙乙烯瓶。5.3.22.2用用少量水水樣洗滌滌樣品瓶瓶二次，慢慢慢地將將瓶子注注滿水樣樣，立即即旋緊

6、瓶瓶蓋,存於陰陰暗處，放放置時(shí)間間不得超超過(guò)2hh。對(duì)于于不能在在2h內(nèi)內(nèi)測(cè)定的的水樣，應(yīng)應(yīng)加入11滴氯化化汞溶液液（= 225g/L）固固定，旋旋緊瓶蓋蓋，混合合均勻。有有效保存存時(shí)間為為24hh。5.3.33 營(yíng)養(yǎng)養(yǎng)鹽5.3.33.1 磷酸鹽鹽、硝酸酸鹽、亞亞硝酸鹽鹽和銨鹽鹽水樣合合并裝於於同一個(gè)個(gè)水樣瓶瓶中。5.3.33.2 水樣瓶瓶為容積積約5000 mmL具雙雙層蓋的的高密度度聚乙烯烯瓶。初初次使用用前，必必須用體體積分?jǐn)?shù)數(shù)為1% 鹽酸酸浸泡77d，然然后洗滌滌干凈，備備用。5.3.33.3 濾膜：海水過(guò)過(guò)濾濾膜膜為孔徑徑0.445m的混合合纖維素素酯微孔孔濾膜。使使用前須須用體積積

7、分?jǐn)?shù)為為1% 鹽鹽酸浸泡泡12hh，然后后用蒸餾餾水洗至至中性，浸浸泡於蒸蒸餾水中中，備用用。每批批濾膜經(jīng)經(jīng)處理后后，應(yīng)對(duì)對(duì)各要素素作膜空空白試驗(yàn)驗(yàn)，確認(rèn)認(rèn)濾膜符符合要求求后，空空白值應(yīng)應(yīng)低於各各要素的的檢測(cè)下下限方可可使用。若若任一要要素的膜膜空白超超過(guò)其檢檢測(cè)下限限時(shí)，應(yīng)應(yīng)更換新新批號(hào)濾濾膜。5.3.33.4 裝取方方法與貯貯存：用用少量水水樣蕩洗洗水樣瓶瓶二次，然然后，裝裝取約5500 mL水水樣。立立即用處處理過(guò)的的濾膜過(guò)過(guò)濾於另另一個(gè)5500 mL水水樣瓶中中。若需需保存，應(yīng)應(yīng)加入占占水樣體體積千分分之二的的三氯甲甲烷（劇劇毒，小小心操作作！），蓋蓋好瓶塞塞，劇烈烈振搖11minn，

8、放在在冰箱或或冰桶內(nèi)內(nèi)于46低溫保保存，有有效保存存時(shí)間為為24hh。未經(jīng)經(jīng)三氯甲甲烷固定定和冷藏藏的水樣樣，必須須在采樣樣后2hh內(nèi)測(cè)定定。5.3.44 重金金屬 大部分海水水中重金金屬的含含量極低低，因此此，在樣樣品采集集、分樣樣、過(guò)濾濾、儲(chǔ)存存或預(yù)富富集等一一系列操操作中，防防止樣品品沾污十十分重要要。在樣樣品采集集、運(yùn)輸輸和存儲(chǔ)儲(chǔ)過(guò)程中中，除汞汞建議用用石英或或pyrrex玻玻璃存儲(chǔ)儲(chǔ)容器外外，應(yīng)使使用塑料料器皿（聚聚四氟乙乙烯、聚聚乙烯和和聚丙烯烯等），另另外應(yīng)避避免使用用有色的的塑料器器具和移移液槍頭頭。船內(nèi)內(nèi)沒(méi)有標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)潔凈凈室實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室，替替代方案案是在船船上實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室內(nèi)安安裝潔凈凈

9、工作臺(tái)臺(tái)。操作作時(shí)應(yīng)戴戴潔凈的的手套，并并穿工作作服。采采樣器、濾濾膜（用用0.445 NNucllepoore膜膜）、塑塑料和玻玻璃存儲(chǔ)儲(chǔ)器皿、以以及處理理過(guò)程中中用到的的器皿應(yīng)應(yīng)經(jīng)過(guò)嚴(yán)嚴(yán)格的清清洗，清清洗完后后的器皿皿和濾膜膜用潔凈凈的塑料料袋和器器皿裝好好。所使用的試試劑空白白應(yīng)小于于被測(cè)定定物的55%。一一般擬用用最高純純度的各各類(lèi)試劑劑。必要要時(shí)需要要對(duì)試劑劑做純化化處理。處處理過(guò)程程中用到到的水，可可以通過(guò)過(guò)對(duì)蒸餾餾水再次次在石英英蒸餾器器中亞沸沸蒸餾，接接著經(jīng)過(guò)過(guò)Milllipporee-Q系系統(tǒng)得到到。6 分析方方法表1.海水水化學(xué)要要素分析析項(xiàng)目與與方法序號(hào)分析項(xiàng)目分 析 方

10、 法檢 出 限規(guī) 范 性性 引 用 文文 件1溶解氧碘量法GB 1773788.4199982pHpH計(jì)法GB 1227633.43總堿度pH法GB 1227633.44懸浮物重量法GB 1773788.4199985總有機(jī)碳儀器法6油類(lèi)紫外分光光光度法60.5g/LLHY 0003.447總氮過(guò)硫酸甲氧氧化法3.78moll/LGB 1227633.48總磷過(guò)硫酸甲氧氧化法0.09moll/LGB 1227633.49溶解態(tài)氮溶解態(tài)氮和和溶解態(tài)態(tài)磷海水水樣品過(guò)過(guò)濾處理理后，采采用總氮氮和總磷磷的過(guò)硫硫酸甲氧氧化法測(cè)測(cè)定。10溶解態(tài)磷11硝酸鹽氮氮鋅鎘還原比比色法0.05moll/LGB 12

11、27633.412亞硝酸鹽氮萘乙二胺分分光光度度法0.02moll/LGB 1773788.41999813銨鹽次溴酸鹽氧氧化法0.03moll/LGB 1773788.41999814活性磷酸鹽鹽磷鉬藍(lán)分光光光度法法 0.022mool/LLGB 1227633.415活性硅酸鹽鹽硅鉬黃法 0.455mool/LLGB 1227633.416砷原子熒光法法0.5gg/L17汞原子熒光法法0.0077g/LL18銅無(wú)火焰原子子吸收分分光光度度法0.2gg/LGB 1773788.41999819鉛無(wú)火焰原子子吸收分分光光度度法0.03g/LLGB 1773788.41999820鎘無(wú)火焰原子子

12、吸收分分光光度度法0.01g/LLGB 1773788.41999821鋅火焰原子吸吸收分光光光度法法3.1gg/LGB 1773788.41999822總鉻無(wú)火焰原子子吸收分分光光度度法0.4gg/LGB 1773788.4199986.1 溶溶解氧（碘碘量法）6.1.11方法原原理水樣中溶解解氧與氯氯化錳和和氫氧化化鈉反應(yīng)應(yīng)，生成成高價(jià)錳錳棕色沉沉淀。加加酸溶解解后，在在碘離子子存在下下即釋出出與溶解解氧含量量相當(dāng)?shù)牡挠坞x碘碘，然后后用硫代代硫酸鈉鈉標(biāo)準(zhǔn)溶溶液滴定定游離碘碘，換算算溶解氧氧含量。6.1.22試劑及及其配制制除另有說(shuō)明明，所用用試劑均均為分析析純，水水為蒸餾餾水和等等效純水水

13、。6.1.22.1氯氯化錳溶溶液稱取2100g氯化化錳（MMnCll24H2O），溶溶于水，并并稀釋至至5000mL。6.1.22.2堿堿性碘化化鉀溶液液稱取2500g氫氧氧化鈉（NNaOHH），在在攪拌下下溶于2250mml水中中，冷卻卻后，加加75gg碘化鉀鉀（KII），稀稀釋至5500mmL，盛盛于具橡橡皮塞的的棕色試試劑瓶中中。6.1.22.3硫硫酸溶液液:(111)在攪拌下，將將50mmL濃硫硫酸（HH2SO4，1.84gg/mLL）小心心地加到到同體積積的水中中，混勻勻。盛于于試劑瓶瓶中。6.1.22.4硫硫代硫酸酸鈉溶液液: C（NNa2S2O35H2O）=0.01mmol/L稱

14、取25gg硫代硫硫酸鈉（NNa2S2O35H2O），用剛剛煮沸冷冷卻的水水溶解，加加入約22g碳酸酸鈉，移移入棕色色試劑瓶瓶中，稀稀釋至110L，混混勻，置置于陰涼涼處。硫代硫酸鈉鈉濃度的的標(biāo)定：移取10.00mmL碘酸酸鉀標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)溶液（66.1.2.77），沿沿壁流入入硫量瓶瓶中，用用少量水水沖洗瓶瓶壁，加加入0.5g碘碘化鉀（66.1.2.66），沿沿壁注入入1.00mL硫硫酸溶液液1+3,攪攪拌下，將將1體積積濃硫酸酸(H22SO4，1.84gg/mLL)慢慢加加入3體體積水中中，趁熱熱滴加高高錳酸鉀鉀溶液(6.11.2.8),至溶液液略呈微微紅色不不褪色為為止，盛盛于棕色色試劑瓶瓶中，塞

15、塞好瓶塞塞，輕蕩蕩混勻，加加少許水水封口，在在暗處放放置2mmin。輕輕輕旋開(kāi)開(kāi)瓶塞，沿沿壁加入入50mmL水，在在不斷振振搖下，用用硫代硫硫酸鈉溶溶液（66.1.2.44）滴定定至溶液液呈淡黃黃色，加加入1mmL淀粉粉溶液（66.1.2.55），繼繼續(xù)滴定定至溶液液藍(lán)色剛剛褪去為為止。重重復(fù)標(biāo)定定，至兩兩次滴定定讀數(shù)差差小于00.055mL為為止。按按下式計(jì)計(jì)算其濃濃度：（11）式中：C（NNa2S2O3 ） 硫硫代硫酸酸鈉標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)溶液濃濃度，mmol/L； 硫代代硫酸鈉鈉標(biāo)準(zhǔn)溶溶液體積積，mLL。6.1.22.5淀淀粉溶液液:5gg/L稱取1g可可溶性淀淀粉，用用少量水水?dāng)嚦珊隣?，加加?

16、000mLL煮沸的的水，混混勻，繼繼續(xù)煮至至透明。冷冷卻后加加入1mmL乙酸酸，稀釋釋至2000mLL，盛于于試劑瓶瓶中。6.1.22.6碘碘化鉀（KKI，化化學(xué)純）6.1.22.7碘碘酸鉀標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液液: CC（1/6KIIO3）00.01100 moll/L稱取3.5567gg碘酸鉀鉀（KIIO3，優(yōu)級(jí)級(jí)純，預(yù)預(yù)先在1120C烘22h，置置于硅膠膠干燥器器中冷卻卻），溶溶于水中中，全量量移入11 0000mLL量瓶中中，加水水至標(biāo)線線，混勻勻,置于于冷暗處處，有效效期為一一個(gè)月, 此溶溶液為00.1000 mmol/L。使使用時(shí)量量取100.000mL加加水稀釋釋至1000mLL，此液液濃度

17、為為0.001000 mool/LL。6.1.22.8高高錳酸鉀鉀溶液:C(1/5KmmnO44)=00.011 mool/LL稱取3.22g高錳錳酸鉀(KMnnO4)，溶溶于2000mLL水中，加加熱煮沸沸10mmin，冷冷卻，移移入棕色色試劑瓶瓶中，稀稀釋至110L，混混勻。放放置7dd左右，用用玻璃砂砂芯漏斗斗過(guò)濾。6.1.33 儀器器與設(shè)備備 水樣樣瓶：容容積1225mLL左右，瓶瓶塞為錐錐形，磨磨口要嚴(yán)嚴(yán)密，容容積須經(jīng)經(jīng)校正； 玻璃璃管：直直徑5mmm66mm，長(zhǎng)長(zhǎng)12ccm； 乳膠膠管：直直徑同玻玻璃管，長(zhǎng)長(zhǎng)20ccm330cmm； 溶解解氧滴定定管：225mLL，分刻刻度0.05

18、mmL； 電磁磁攪拌器器：轉(zhuǎn)速速可調(diào)至至1500r4400rr/miin； 玻璃璃磁轉(zhuǎn)子子：直徑徑約3mmm55mm，長(zhǎng)長(zhǎng)25mmm； 錐形形燒瓶：2500mL； 碘量量瓶：2250mmL； 量筒筒：1000mLL； 燒杯杯：5000mLL，1 0000mL； 雙聯(lián)聯(lián)打氣球球； 試劑劑瓶：5500mmL，55個(gè)；棕棕色100，2 5000mL； 定量量加液器器：5mmL，44個(gè)； 移液液吸管：20mmL； 一般般實(shí)驗(yàn)室室常備儀儀器和設(shè)設(shè)備。6.1.44 分析析步驟6.1.44.1 樣品固固定后約約1h或或沉淀完完全后打打開(kāi)瓶塞塞（若在在水樣瓶瓶中全量量滴定，則則勿搖動(dòng)動(dòng)沉淀，小小心地虹虹吸出上

19、上部澄清清液），立立即用定定量加液液器注入入1.00mL硫硫酸溶液液（6.1.22.3）。6.1.44.2 塞好瓶瓶塞，反反復(fù)顛倒倒樣品至至沉淀全全部溶解解。靜置置5miin，小小心打開(kāi)開(kāi)溶解氧氧瓶塞，量量取1000mLL（或適適量）經(jīng)經(jīng)上述處處理后的的水樣，移移入錐形形瓶中（若若全量滴滴定，可可不移入入錐形瓶瓶），并并順瓶壁壁輕輕放放入一個(gè)個(gè)玻璃磁磁轉(zhuǎn)子，將將錐形瓶瓶置于滴滴定臺(tái)上上。6.1.44.3將將已標(biāo)定定的硫代代硫酸鈉鈉溶液(6.11.2.4)注注滿溶解解氧滴定定管，開(kāi)開(kāi)動(dòng)電磁磁攪拌器器，進(jìn)行行滴定。6.1.44.4待待溶液呈呈淡黃色色時(shí)，加加1mLL淀粉溶溶液（66.1.2.55）

20、，繼繼續(xù)滴定定至藍(lán)色色剛剛褪褪去。將將滴定管管讀數(shù)記記于表AA.2中中。6.1.55 記錄錄與計(jì)算算6.1.55.1水水樣中溶溶解氧濃濃度按下式計(jì)算算：（22）式中： 水樣樣溶解氧氧濃度，mmg/LL；V 滴定樣樣品時(shí)用用去硫代代硫酸鈉鈉溶液體體積，mmL；c 硫代硫硫酸鈉溶溶液的濃濃度，mmol/L；V1 滴定用用全部或或部分固固定水樣樣的體積積，mLL；，其中V22 固定定水樣總總體積（水水樣瓶的的容積），mmL；22為試劑劑（氯化化錳溶液液和堿性性碘化鉀鉀溶液）體體積，mmL；6.1.55.2飽飽和度計(jì)計(jì)算 氧的飽飽和度（）OO2/O21000（33）式中：O22 測(cè)得得的含氧氧量，mm

21、g/LL；O2 現(xiàn)現(xiàn)場(chǎng)的水水溫及氯氯度條件件下，樣樣品中氧氧的飽和和含量，mmg/LL。6.1.55.3 按表AA.2的的要求填填寫(xiě)記錄錄。6.1.66 注意意事項(xiàng)a) 滴定定臨近終終點(diǎn)，速速度不宜宜太慢，否否則終點(diǎn)點(diǎn)變色不不敏銳。如如終點(diǎn)前前溶液呈呈紫紅色色，表示示淀粉溶溶液變質(zhì)質(zhì)，應(yīng)重重新配制制。b)水樣中中含有氧氧化物質(zhì)質(zhì)可以析析出碘產(chǎn)產(chǎn)生正干干擾，含含有還原原性物質(zhì)質(zhì)消耗碘碘產(chǎn)生負(fù)負(fù)干擾。6.2pHH（pH計(jì)法法）6.2.11方法原原理海水的pHH值是根根據(jù)測(cè)定定玻璃-甘汞電電極對(duì)的的電動(dòng)勢(shì)勢(shì)而得。將將海水水水樣的ppH與標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液液的pHH和該電電池電動(dòng)動(dòng)勢(shì)的關(guān)關(guān)系定義義為：pHX=

22、ppHS+(ES-EX)/22.30026(RT/F)（44）當(dāng)玻璃-甘甘汞電極極對(duì)插入入標(biāo)準(zhǔn)緩緩沖溶液液時(shí)：令：A = ppHS + （55）當(dāng)玻璃-甘甘汞電極極對(duì)插入入水樣時(shí)時(shí)，則：（66）在同一溫度度下，分分別測(cè)定定同一電電極對(duì)在在標(biāo)準(zhǔn)緩緩沖溶液液和水樣樣中的電電動(dòng)勢(shì)，則則水樣的的pH值值為：（77）式中：pHHX水樣樣的pHH值；pHS標(biāo)準(zhǔn)緩緩沖溶液液的pHH值；EX玻玻璃-甘汞電電極對(duì)插插入水樣樣中的電電動(dòng)勢(shì)，單單位為毫毫伏（mmV）；ES玻玻璃-甘汞電電極對(duì)插插入標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)緩沖溶溶液中的的電動(dòng)勢(shì)勢(shì)，單位位為毫伏伏（mVV）；R 氣氣體常數(shù)數(shù)；F法拉拉第常數(shù)數(shù)；T熱力力學(xué)溫度度，單位位為

23、開(kāi)（K）。6.2.22 試劑劑及其配配制除另有說(shuō)明明外，所所用試劑劑均為分分析純，水水為蒸餾餾水或等等效純水水。6.2.22.1 試劑劑預(yù)處理理a)磷酸二二氫鉀(KH22PO4):置於於11555烘箱中中烘2hh，于干干燥器中中冷卻至至室溫。b)磷酸氫氫二鈉(Na22HPOO4):置於於11555烘箱中中烘2hh，于干干燥器中中冷卻至至室溫。c)十水四四硼酸鈉鈉(Naa2B4O710HH2O):置置於盛有有蔗糖飽飽和溶液液的干燥燥器中448h，并并存於此此干燥器器中備用用。6.2.22.2 pHH標(biāo)準(zhǔn)緩緩沖溶液液a) 0.0255moll/L磷磷酸二氫氫鉀和00.0225mool/LL磷酸氫氫

24、二鈉混混合標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)緩沖溶溶液（225時(shí)，pHHs= 66.8664）:稱取33.399g磷酸酸二氫鉀鉀（6.2.2.1.1）和和3.555g磷磷酸氫二二鈉(6.22.2.1.2)溶溶于水中中并稀釋釋至10000mL，加加1.00 mLL三氯甲甲烷，混混勻，保保存于聚聚乙烯瓶瓶中。使使用期三三個(gè)月。使使用標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)緩沖溶溶液時(shí)，應(yīng)應(yīng)采用測(cè)測(cè)定溶液液溫度下下的標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)pH值（見(jiàn)見(jiàn)表2）。b) 四硼硼酸鈉標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)緩沖沖溶液：C (NNa2B4O710HH2O)= 0.0100moll/L（255時(shí)，pHHs= 99.1882）:稱取33.800g十水水四硼酸酸鈉（66.2.2.1.3）溶溶于剛煮煮沸冷卻卻的蒸

25、餾餾水，并并稀釋至至10000 mLL，加11.0 mL三三氯甲烷烷，混勻勻，保存存于聚乙乙烯瓶中中，瓶口口用石蠟蠟熔封?？煽煞€(wěn)定三三個(gè)月。開(kāi)開(kāi)瓶后，使使用期不不得超過(guò)過(guò)一星期期。使用用標(biāo)準(zhǔn)緩緩沖溶液液時(shí)，應(yīng)應(yīng)采用測(cè)測(cè)定溶液液溫度下下的標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)pH值（見(jiàn)見(jiàn)表2）。表2 標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)緩沖溶溶液的ppH值水 溫鄰苯二甲酸酸氫鉀0.0500 0 moll/ LL混合磷酸鹽鹽（1：1）KH2POO4，0.0025 0mool/ LNa2HPPO4，0.0025 0mool/ L十水四硼酸酸鈉0.0100 0mmol/ L04.00666.98119.458853.99996.94999.3911103.999

26、96.92119.3300153.99666.89889.2766203.99886.87999.2200254.00336.86449.1822304.01006.85229.1422354.01996.84449.1055404.02996.83889.0722454.04226.83449.04226.2.22.3 飽和和氯化鉀鉀溶液稱取40gg氯化鉀鉀（KCCl），加加1000 mLL水，充充分?jǐn)嚢璋韬?，將將該溶液液連同未未溶解氯氯化鉀全全部轉(zhuǎn)移移入試劑劑瓶中（此此溶液應(yīng)應(yīng)與固體體氯化鉀鉀共存）。6.2.22.4 氯化化汞溶液液：= 225g/L稱取2.55g氯化化汞（HHgCll2）

27、溶于于水并稀稀釋至1100 mL，混混勻，盛盛于棕色色試劑瓶瓶中。注意：氯化化汞劇毒毒，小心心操作！6.2 33 儀器器與設(shè)備備pH計(jì)：精精度為00.011pH單單位。6.2 44測(cè)定步步驟6.2.44.1 pHH計(jì)校準(zhǔn)準(zhǔn)在室溫下用用混合磷磷酸鹽標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)緩沖沖溶液和和四硼酸酸鈉標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)緩沖溶溶液（66.2.2.22.b）校校準(zhǔn)pHH計(jì)。將將pH計(jì)上上溫度補(bǔ)補(bǔ)償器刻刻度調(diào)至至與溶液液溫度一一致(若若pH計(jì)計(jì)有自動(dòng)動(dòng)溫度補(bǔ)補(bǔ)償此步步驟省略略)。按按pH計(jì)說(shuō)說(shuō)明書(shū)操操作步驟驟分別用用上述二二種標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)緩沖溶溶液的液液溫對(duì)應(yīng)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)pH值反反復(fù)對(duì)ppH計(jì)進(jìn)進(jìn)行校準(zhǔn)準(zhǔn)，至電電極電位位平衡穩(wěn)穩(wěn)定。每每次更換換

28、標(biāo)準(zhǔn)緩緩沖溶液液時(shí)，應(yīng)應(yīng)用蒸餾餾水沖洗洗電極，然然后用濾濾紙吸干干。6.2.44.2 水樣樣測(cè)定pH計(jì)校準(zhǔn)準(zhǔn)后將電電極對(duì)提提起，移移開(kāi)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)緩沖溶溶液，用用蒸餾水水淋洗電電極，然然后用濾濾紙將水水吸干。將將電極對(duì)對(duì)浸入待待測(cè)水樣樣中，使使電極電電位充分分平衡，待待儀器讀讀數(shù)穩(wěn)定定后，記記下水樣樣溫度和和pH值讀讀數(shù)，填填入表AA.3中中。6.2.55計(jì)算將測(cè)得的ppH值按按下式進(jìn)進(jìn)行溫度度和壓力力校正，求求得現(xiàn)場(chǎng)場(chǎng)pH值。（88）式中： ppHw，pHm分別別為現(xiàn)場(chǎng)場(chǎng)和測(cè)定定時(shí)的ppH值；tw， ttm分別別為現(xiàn)場(chǎng)場(chǎng)和測(cè)定定時(shí)的水水溫，單單位為攝攝氏度（）；d水樣樣深度，單單位為米米（m）；,

29、分別為為溫度和和壓力校校正系數(shù)數(shù)，(tm-tw)和d分別由表表3和表表4查得得。表3 ppH測(cè)定定的溫度度校正值值a(tmtw)表(tm -tw)pH7.57.67.77.87.98.08.18.28.38.48.58.610.010.010.010.010.010.010.010.010.010.010.010.0120.020.020.020.020.020.020.020.020.020.020.020.0230.030.030.030.030.030.030.030.030.030.030.030.0440.030.030.040.040.040.040.040.040.040.050

30、.050.0550.040.040.040.050.050.050.050.050.060.060.060.0660.050.050.050.060.060.060.060.060.070.070.070.0770.060.060.060.070.070.070.070.070.080.080.080.0880.070.070.070.070.080.080.080.080.090.090.090.1090.070.080.080.080.090.090.090.100.100.100.100.11100.080.090.090.090.100.100.100.110.110.110.120.

31、12110.090.090.100.100.110.110.110.120.120.120.130.13120.100.100.110.110.120.120.120.130.130.140.140.14130.110.110.120.120.120.130.130.140.140.150.150.16140.120.120.130.130.130.140.140.150.150.160.160.1715161718190.130.130.140.140.150.160.130.140.150.150.160.170.140.140.150.160.170.180.140.150.160.17

32、0.180.190.140.150.160.170.150.160.170.180.150.160.180.190.160.170.180.190.160.180.190.200.210.170.180.190.200.170.190.200.210.220.180.190.200.220.180.190.200.200.210.23200.190.200.210.210.220.230.230.24210.170.180.190.200.200.210.220.220.230.240.240.25220.180.190.200.200.210.220.230.230.240.250.260.

33、26230.190.200.210.210.220.230.240.240.250.260.270.28240.200.210.220.220.230.240.250.250.260.270.280.29250.210.220.220.230.240.250.260.260.280.280.290.30表4 ppH 測(cè)測(cè)定的壓壓力校正正系數(shù)表pHm7.57.67.77.87.98.08.18.28.38.4X 100635312825232221202020如果水樣深深度在5500mm以內(nèi)，不不必作壓壓力校正正，上述述公式可可簡(jiǎn)化為為下式：（99）按pH測(cè)定定記錄表表（見(jiàn)表表A.33）的要要求

34、，將將數(shù)據(jù)逐逐項(xiàng)計(jì)算算并填寫(xiě)寫(xiě)。6.2.66準(zhǔn)確度度和精確確度準(zhǔn)確度：00.022pH精確度：00.011pH6.3總堿堿度（ppH法）6.3.11方法原原理向水樣中加加入過(guò)量量已知濃濃度鹽酸酸溶液以以中和水水樣中的的堿，然然后用ppH計(jì)測(cè)測(cè)定此混混合溶液液的pHH值，由由測(cè)得值值計(jì)算混混合溶液液中剩余余的酸量量，再?gòu)膹募尤氲牡乃峥偭苛繙p去剩剩余的酸酸量即得得到水樣樣中堿的的量。根根據(jù)公式式計(jì)算水水樣總堿堿度。6.3.22試劑及及其配制制除另有說(shuō)明明外，所所用試劑劑均為分分析純，水水為蒸餾餾水或等等效純水水。6.3.22.1鄰鄰苯二甲甲酸氫鉀鉀標(biāo)準(zhǔn)緩緩沖溶液液：C (KKHC88H4O4)=

35、0.0050mmol/L（255時(shí)，pHH=4.0033）稱取10.21gg鄰苯二二甲酸氫氫鉀（KKHC88H4O4，預(yù)先先在11155下烘干干2h，于于干燥器中冷卻）用用少量水水溶解后后，稀釋釋至10000 mLL，加11.0 mL三三氯甲烷烷，混勻勻，保存存于聚乙烯瓶瓶中，可可穩(wěn)定三三個(gè)月。6.3.22.2鹽鹽酸溶液液：C (HHCl)= 00.0006mool/LL量取8.44 mLL鹽酸（HCl，= 1.18g/ mL，優(yōu)級(jí)純）于1000 mL量瓶中，用煮沸15min冷至室溫的水稀釋至標(biāo)線，混勻。量取60 mL上述鹽酸溶液，用水稀釋至1000 mL。即得濃度為0.006mol/L鹽酸溶

36、液。6.3.22.3碳碳酸鈉標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液液: CC(1/22 Naa2CO3)= 00.01100mmol/L稱取0.553000g無(wú)水水碳酸鈉鈉（Naa2CO3，優(yōu)級(jí)級(jí)純，預(yù)預(yù)先在2220恒溫2hh，置干干燥器中中冷卻至至室溫），用用少量水水溶解后后，稀釋釋至10000 mLL。6.3.22.4甲甲基紅-次甲基基藍(lán)混合合指示劑劑a) 甲基基紅乙醇醇溶液稱取0.0032gg甲基紅紅（C15H15N3O2）溶于于80mLL 955%乙醇醇中。b) 次甲甲基藍(lán)乙乙醇溶液液稱取0.001g次次甲基藍(lán)藍(lán)（C16H18CllN3S3H2O）溶于于1000 mLL 955%乙醇醇中。c)氫氧化化鈉溶液液:=

37、 440.00g/LL稱取4.00g氫氧氧化鈉（NaOH）溶于100 mL水中。d)混合指指示劑將上述已配配好的880 mmL甲基基紅乙醇醇溶液，加加入6.0 mmL次甲甲基藍(lán)乙乙醇溶液液，混合合均勻后后，加入入1.22 mLL氫氧化化鈉溶液液，溶液液呈暗色色，貯于于棕色瓶瓶中。e)鹽酸溶溶液的標(biāo)標(biāo)定移取15.00 mL碳碳酸鈉標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液液（6.3.22.3）于于錐形燒燒瓶中，加加6滴甲基基紅-次甲基基藍(lán)混合合指示劑劑（6.3.22.4），用用鹽酸溶溶液（66.3.2.22）滴定定。當(dāng)溶溶液由橙橙黃色轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)穩(wěn)定淺紫紫紅色時(shí)時(shí)，即為為終點(diǎn)。按按下式計(jì)計(jì)算鹽酸酸溶液標(biāo)標(biāo)定濃度度：（110）式中

38、： 鹽酸酸溶液標(biāo)標(biāo)定濃度度，單位位為摩爾爾每立方方分米（mol/L）； 碳酸酸鈉標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)溶液濃濃度，單單位為摩摩爾每立立方分米米（mool/LL）；鹽酸溶溶液體積積，單位位為立方方厘米（mmL）；碳酸鈉鈉標(biāo)準(zhǔn)溶溶液體積積，單位位為立方方厘米（mmL）。6.3.33儀器與與設(shè)備 pHH計(jì)：精精度為00.011pH單單位；具有內(nèi)內(nèi)塞的聚聚乙烯廣廣口瓶：50mLL； 具塞塞滴定管管。6.3.44分析步步驟6.3.44.1ppH計(jì)定定位：用用鄰苯二二甲酸氫氫鉀標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)緩沖溶溶液（66.3.2.11）進(jìn)行行定位。6.3.44.2 移取225.000 mmL水樣樣于500 mLL具塞聚聚乙烯廣廣口瓶中中（取雙

39、雙份平行行樣測(cè)定定），加加入100.000 mLL經(jīng)標(biāo)定定的鹽酸酸溶液（66.3.2.22），加加蓋旋緊緊，充分分搖勻。6.3.44.3測(cè)測(cè)定酸化化水樣的的pH值，其其測(cè)定值值應(yīng)在33.4003.990范圍圍內(nèi)。如如pH大于于3.990時(shí)，應(yīng)應(yīng)取出電電極對(duì)，另另外加入入1.000 mmL鹽酸酸溶液（66.3.2.22），重重新測(cè)定定pH值；如pHH小于3.40，則則應(yīng)另加加入5.0 mmL水樣樣，重新新測(cè)定ppH值。將將加入的的鹽酸溶溶液或水水樣的體體積記錄錄於表AA.4中中。6.3.55記錄與與計(jì)算按總堿度測(cè)測(cè)定記錄錄表（表表A.44）的要求求將數(shù)據(jù)據(jù)逐項(xiàng)填填寫(xiě)并按按下式計(jì)計(jì)算總堿堿度。（1

40、11）式中：水樣總總堿度，單單位為毫毫摩爾每每立方分分米（mm mool/LL）；鹽酸溶溶液標(biāo)定定濃度，單單位為摩摩爾每立立方分米米（mool/LL）；水樣體體積，單單位為立立方厘米米（mLL）；鹽酸溶溶液體積積，單位位為立方方厘米（mmL）；與測(cè)定定溶液ppH對(duì)應(yīng)應(yīng)的氫離離子活度度（由表表5查得得）；與測(cè)定定溶液ppH和實(shí)實(shí)際鹽度度對(duì)應(yīng)的的氫離子子活度系系數(shù)（由由表6查查得）。表5 ppH換算表表VNVNVNVN0.001.00000.250.56220.500.31660.750.17880.010.97770.260.54990.510.30990.760.17440.020.95550

41、.270.53770.520.30220.770.17000.030.93330.280.52550.530.29550.780.16660.040.91220.290.51330.540.28880.790.16220.050.89110.300.50110.550.28220.800.15880.060.87110.310.49000.560.27550.810.15550.070.85110.320.47990.570.26990.820.15110.080.83220.330.46880.580.26330.830.14880.090.81330.340.45770.590.25770

42、.840.14440.100.79440.350.44770.600.25110.850.14110.110.77660.360.43770.610.24550.860.13880.120.75990.370.42770.620.24000.870.13550.130.74110.380.41770.630.23440.880.13220.140.72550.390.40770.640.22990.890.12990.150.70990.400.39880.650.22440.900.12660.160.69220.410.38990.660.21990.910.12330.170.67660

43、.420.38000.670.21440.920.12000.180.66110.430.37220.680.20990.930.11770.190.64550.440.36330.690.20440.940.11550.200.63110.450.35550.700.20000.950.11220.210.61770.460.34770.710.19550.960.11000.220.60330.470.33990.720.19110.970.10770.230.58990.480.33110.730.18660.980.10550.240.57550.490.32440.740.18220

44、.990.1022注：表中VV為pHH值的小小數(shù)部分分，Q為為pH的的整數(shù)部部分；由由V值查查表得相相應(yīng)得NN值，代代入aHNN10Q，即得得氫離子子活度。表6 海海水氫離離子活度度系數(shù)ffH+隨鹽鹽度和ppH變化化pHS3.571114.81821333362.822.90.86550.80000.78550.77550.77000.76880.77333.033.90.84550.78220.77000.76000.75550.75330.75884.00.89000.82220.81000.80000.79550.79330.79886.3.55 準(zhǔn)確確度和精精確度準(zhǔn)確度：總總堿度為為1

45、.55m mmol/L時(shí)，相相對(duì)誤差差為3.55%；總總堿度為為2.22m mmol/L時(shí)，相相對(duì)誤差差為2.55%。精確度：相相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差為為1.55%。6.4 懸懸浮物（重重量法）6.4.11方法原原理一定體積的的水樣通通過(guò)0.45m的濾濾膜，稱稱量留在在濾膜上上的懸浮浮物質(zhì)的的重量，計(jì)計(jì)算海水水中的懸懸浮物質(zhì)質(zhì)濃度。6.4.22試劑及及其配制制6.4.33儀器及及設(shè)備 取樣樣器；使使用何種種采水器器，視所所需水樣樣體積和和分析要要求而定定； 過(guò)濾濾器； 有機(jī)機(jī)玻璃螺螺口過(guò)濾濾器：直直徑600mm，適適用于河河口或淺淺海的高高濃度水水體； 玻璃璃鉗式過(guò)過(guò)濾器：直徑447mmm，適用用于低

46、濃濃度水體體； 真空空泵：抽抽氣量330L/minn； 量筒筒：2550，5500，11 0000mLL； 濾膜膜：孔徑徑0.445m，直直徑477mm或或60mmm； 濾膜膜盒：直直徑500，633mm； 錐形形燒瓶，洗洗瓶，橡橡皮管，水水桶，氣氣壓表及及樣品箱箱等； 不銹銹鋼鑷子子；6.4.55分析步步驟6.4.55.1操操作流程程 見(jiàn)下下圖1。6.4.55.2出出航前準(zhǔn)準(zhǔn)備a. 濾膜膜盒洗凈凈、烘干干、編號(hào)號(hào)。b. 濾膜膜烘干（440550），恒恒溫68h后后，放入入硅膠干干燥器，冷冷卻68h.c. 確定定空白校校正膜的的數(shù)量（66.4.5.44.3）點(diǎn)點(diǎn)上色點(diǎn)點(diǎn)，區(qū)別別于水樣樣濾膜。d

47、. 濾膜膜稱重，并并把稱好好的濾膜膜放入編編號(hào)的濾濾膜盒內(nèi)內(nèi)。6.4.55.3現(xiàn)現(xiàn)場(chǎng)作業(yè)業(yè)安裝抽濾系系統(tǒng)，過(guò)過(guò)濾器安安裝在抽抽濾瓶上上，每個(gè)個(gè)抽濾瓶瓶由皮管管連通到到總管，并并附各自獨(dú)立的的開(kāi)關(guān)，可可按需要要聯(lián)接若若干個(gè)過(guò)過(guò)濾器。在在真空泵泵與過(guò)濾濾器之間間裝一個(gè)個(gè)安全瓶瓶，積聚聚倒吸的的海水。抽濾的適宜宜壓力為為51046104Pa，負(fù)負(fù)壓過(guò)大大，懸浮浮物質(zhì)顆顆粒嵌入入濾膜微微孔，妨妨礙過(guò)濾濾。為此此，在真真空系統(tǒng)統(tǒng)中須有有壓力表表。濾膜盒編號(hào)濾膜盒編號(hào)安裝過(guò)濾設(shè)備安裝過(guò)濾設(shè)備取水樣量取體積取水樣量取體積濾膜烘干（4050濾膜烘干（4050）水樣濾膜稱重，空白校正膜稱量水樣濾膜稱重，空白校正

48、膜稱量濾膜對(duì)號(hào)放入濾膜盒濾膜對(duì)號(hào)放入濾膜盒帶至現(xiàn)場(chǎng)帶至現(xiàn)場(chǎng)濾膜放入過(guò)濾器濾膜放入過(guò)濾器開(kāi)真空泵開(kāi)真空泵抽干抽干蒸餾水淋洗三次蒸餾水淋洗三次關(guān)真空泵抽干關(guān)真空泵抽干取出濾膜放入原濾膜盒取出濾膜放入原濾膜盒紅外燈下烘干紅外燈下烘干帶回實(shí)驗(yàn)室?guī)Щ貙?shí)驗(yàn)室烘干（4050烘干（4050）稱 量稱 量計(jì)算濃度計(jì)算濃度圖1：操作作流程用不銹鋼鑷鑷子把預(yù)預(yù)先稱重重為W2的水樣樣濾膜置置于預(yù)先先稱重為為Wb的空白白校正膜膜上面，放放入過(guò)濾濾器中，裝裝好。將水樣振蕩蕩均勻，倒倒入量筒筒，量取取一定體體積。（視視懸浮物物濃度而而定，大大于1 0000 mgg/L者者取5001000mLL；小于于1000mg/L時(shí)，量

49、量取15L）。開(kāi)啟真空泵泵，接通通開(kāi)關(guān)，將將水樣倒倒入過(guò)濾濾器內(nèi)，量量筒用蒸蒸餾水洗洗凈，并并倒入過(guò)過(guò)濾器。為為了洗掉掉鹽份，待待抽干后后，再用用蒸餾水水淋洗懸懸浮物質(zhì)質(zhì)三次，每每次500mL,再抽干干。用不銹鋼鑷鑷子取下下濾膜放放在原濾濾膜盒內(nèi)內(nèi)，置于于紅外燈燈下低溫溫（500）烘干干，或自自然環(huán)境境下風(fēng)干干。蓋好好濾膜盒盒蓋，按按次序保保存，帶帶回實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室。6.4.55.4室室內(nèi)工作作a) 烘干干：將濾濾膜放入入電熱恒恒溫干燥燥箱內(nèi)（440550），恒恒溫脫水水688h,取取出放入入硅膠干干燥器，66h88h后再再稱量。b) 稱量量：選用用分析天天平的感感量，應(yīng)應(yīng)視懸浮浮物質(zhì)的的多少而而定

50、。小小于500mg時(shí)時(shí)，用十萬(wàn)分之之一天平平；大于于50 mg時(shí)時(shí)，則用用萬(wàn)分之之一天平平。稱量量時(shí)要迅迅速，過(guò)過(guò)濾前、后兩次稱量量，天平平室的溫溫度，濕濕度要基基本一致致。c) 濾膜膜空白校校正過(guò)濾時(shí)，醋醋酸纖維維脂膜會(huì)會(huì)因溶解解而失重重，直徑徑60mmm膜失失重1.022.0mmg，直直徑477mm，膜膜失重00.2mmg00.5mmg。為為保證結(jié)結(jié)果的準(zhǔn)準(zhǔn)確性，濾濾膜的空空白校正正試驗(yàn)是是必不可可少的。濾濾膜空白白校正與與樣品測(cè)測(cè)定同時(shí)時(shí)進(jìn)行，當(dāng)當(dāng)進(jìn)行空空白校正正時(shí)用兩兩張濾膜膜過(guò)濾，其其中一張張點(diǎn)上色色點(diǎn)，作作為空白白校正膜膜，放在在水樣濾濾膜的下下面。在在高濃度度海區(qū)，110個(gè)樣樣品

51、只需需作12份空空白校正正。但每每個(gè)測(cè)站站至少有有一張空空白試驗(yàn)驗(yàn)?zāi)ぁ?.4.66記錄與與計(jì)算 現(xiàn)場(chǎng)取取水樣和和過(guò)濾過(guò)過(guò)程按表表A.55和表AA.7逐逐項(xiàng)記錄錄。按下式計(jì)算算：（112）式中： 懸浮物物質(zhì)濃度度，mgg/L；W1懸懸浮物加加水樣濾濾膜重量量（W2），mmg；W2水水樣濾膜膜重量，mmg；空白校校正濾膜膜校正值值，mgg；V水樣樣體積，LL?？瞻仔Ｕ秊V濾膜校正正值計(jì)算算公式：（113）式中：Wnn過(guò)濾濾后空白白校正濾濾膜重量量，mgg；Wb過(guò)過(guò)濾前空空白校正正濾膜重重量，mmg；n 空空白校正正濾膜個(gè)個(gè)數(shù)；應(yīng)是負(fù)值。6.4.77注意事事項(xiàng)a)水樣要要現(xiàn)場(chǎng)過(guò)過(guò)濾、烘烘干、按按順序保

52、保存好。如如果不能能立即過(guò)過(guò)濾，水水樣放在在陰涼處處，但224h內(nèi)內(nèi)必須過(guò)過(guò)濾完畢畢。b)各種器器具必須須保持干干凈，過(guò)過(guò)濾前必必須用清清水洗滌滌干凈。c)過(guò)濾時(shí)時(shí)，為防防止海水水倒灌，損損壞真空空泵，要要及時(shí)放放掉廢水水。d)濾膜放放入編號(hào)號(hào)好的濾濾膜盒內(nèi)內(nèi)，按站站位順序序排列。e)用不銹銹鋼鑷子子夾取濾濾膜，以以免沾污污。f)烘干樣樣品時(shí)，必必須保持持周?chē)h(huán)環(huán)境清潔潔。樣品品置于紅紅外燈下下烘干時(shí)時(shí)，溫度度不超過(guò)過(guò)50，一般般紅外燈燈泡與樣樣品的距距離不得得小于330cmm，避免免濾膜卷卷曲或燃燃燒。6.5 總總有機(jī)碳碳(儀器器法)6.5.11 方法法原理海水樣品經(jīng)經(jīng)進(jìn)樣器器自動(dòng)進(jìn)進(jìn)入總碳

53、碳(TCC)燃燒燒管（裝裝有白金金觸媒，溫溫度6880）中，通通入高純純空氣將將樣品中中含碳有有機(jī)物氧氧化為CCO2后，由由非色散散紅外檢檢測(cè)器定定量。然然后同一一水樣自自動(dòng)注入入無(wú)機(jī)碳碳（ICC）反應(yīng)應(yīng)器（裝裝有255%磷酸酸溶液）中中，于常常溫下酸酸化無(wú)機(jī)機(jī)碳酸鹽鹽所生成成CO2，由非非色散紅紅外檢測(cè)測(cè)器檢定定出ICC含量，由由TC減去去IC即得得TOCC含量。亦可用2mmoL/L鹽酸酸先酸化化水樣，然然后通氣氣鼓泡55 miin10mmin,除去ICC，由此此測(cè)得的的TC即為為T(mén)OCC。由于于鼓泡過(guò)過(guò)程會(huì)造造成水樣樣中揮發(fā)發(fā)性有機(jī)機(jī)物的損損失而產(chǎn)產(chǎn)生部分分誤差，其其測(cè)定結(jié)結(jié)果僅代代表不可

54、可吹出有有機(jī)碳含含量。6.5.22 試劑劑及其配配制除非另有說(shuō)說(shuō)明，本本法所用用試劑均均為分析析純，水水為無(wú)碳碳水。6.5.22.1 試劑a)過(guò)硫酸酸鉀（KK2S2O8）；b)磷酸（HH3PO4）；c)碳酸鈉鈉（Naa2CO3）: 基準(zhǔn)試試劑；d)碳酸氫氫鈉（NNaHCCO3）：基基準(zhǔn)試劑劑；e)鹽酸（HHCl）；f)鄰苯二二甲酸氫氫鉀；g)無(wú)水硫硫酸鈉；6.5.22.2 試劑配配制a)無(wú)碳水水：將蒸蒸餾水盛盛于全玻玻璃回流流裝置中中，每升升水加入入10gg過(guò)硫酸酸鉀(66.5.2.11.a)和2mmL磷酸酸(6.5.22.1.b)，投投入少許許沸石，加加熱回流流4h后后，換上上全玻璃璃磨口接

55、接收裝置置，收集集中間餾餾分于具具塞玻璃璃瓶中，待待冷卻至至室溫時(shí)時(shí)立即使使用；b)碳酸鈉鈉：碳酸酸鈉使用用前在5500下灼燒燒30mmin，然然后置于于裝有無(wú)無(wú)水硫酸酸鈉的干干燥器中中冷卻備備用；c)鹽酸溶溶液：22moll/L,由鹽酸酸稀釋?zhuān)籨)磷酸溶溶液（225 %）：取255mL磷磷酸,用水稀稀釋至1100mmL（IC反應(yīng)應(yīng)液）；e)總碳（TTC）標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備備溶液（10000mg/L）：稱取取2.112500g鄰苯苯二甲酸酸氫鉀(先在1115下干燥燥2h),用水溶溶解,轉(zhuǎn)移至至10000mL容容量瓶中中，稀至至標(biāo)線，混混勻；f)無(wú)機(jī)碳碳（ICC）標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶溶液（10000mg/L）：

56、稱取取碳酸鈉鈉4.441000g和33.50000gg碳酸氫氫鈉，用用水溶解解,轉(zhuǎn)移至至10000mLL 容量量瓶中，稀稀至標(biāo)線線，混勻勻；g) TTC使用用液：分別移移取0.00 mL、55.000 mLL 、110.000 mmL 、115.000mLL TCC標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)儲(chǔ)備溶液液(6.5.22.2.e)于2550 mmL容量量瓶中，用用無(wú)碳水水稀至刻刻度， TC使使用液的的濃度為為0.000 mmg/LL、200.000 mgg/L、440.000 mmg/LL、 660.000mgg/L，現(xiàn)現(xiàn)用現(xiàn)配配；h) ICC使用液液：分別別移取00.000mL、55.000mL、110.000mLL

57、、155.000mLICC標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)儲(chǔ)備溶液液(6.55.2.2.ff)于2550 mmL容量量瓶中，用用無(wú)碳水水稀至刻刻度， IC使使用液的的濃度為為0.000 mmg/LL、200.000 mgg/L、440.000 mmg/LL、600.000mg/L，現(xiàn)現(xiàn)用現(xiàn)配配。6.5.33 儀器器與設(shè)備備 aa) 總總有機(jī)碳碳分析儀儀或同類(lèi)類(lèi)型的儀儀器；b) 高純純空氣鋼鋼瓶；c)高純空空氣：由由高純氮氮?dú)夂透吒呒冄鯕鈿獍幢壤旌希兗兌?99.999%）；d)氧氣閥閥門(mén)；e)進(jìn)樣器器：2550L；f)常用白白金觸媒媒：鋁球球，配裝裝在TCC燃燒管管中；g)全玻璃璃回流蒸蒸餾裝置置；h)實(shí)驗(yàn)室室常備

58、儀儀器與設(shè)設(shè)備。6.5.44 分析析步驟6.5.44.1 制作工工作曲線線選定儀器最最佳技術(shù)術(shù)參數(shù)，依依次注入入濃度為為0.000mgg/L、20.00mmg/LL、40.00mmg/LL、60.00mmg/LLTC標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)使用液液(6.5.22.2.g)，儀儀器繪制制出TCC工作曲曲線圖，再再注入濃濃度為00.000mg/L、20.00mmg/LL、40.00mmg/LL、60.00mmg/LL IC標(biāo)準(zhǔn)使使用液(6.55.2.2.hh)，儀儀器繪制制出ICC工作曲曲線圖，通通常平行行測(cè)定22次3次即可可。然后后用儀器器的零點(diǎn)點(diǎn)遷移功功能將標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線線遷移至至原點(diǎn)，并并加以保保護(hù)。6.5.44

59、.2 樣品測(cè)測(cè)定待儀器穩(wěn)定定后,開(kāi)開(kāi)始測(cè)試試，先測(cè)測(cè)試樣品品的TCC值，再再測(cè)試樣樣品的IIC值。 6.5.55 計(jì)算算和記錄錄6.5.55.1 含量計(jì)計(jì)算取平行測(cè)定定的均值值作為樣樣品分析析結(jié)果。6.5.55.2 分析記記錄海水中總有有機(jī)碳的的分析記記錄格式式見(jiàn)表AA.8。6.5.66 精確確度和準(zhǔn)準(zhǔn)確度本方法的精精確度相相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差為為2%；再再現(xiàn)性相相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差為為2%；相相對(duì)誤差差為1%。6.5.77 注意意事項(xiàng)a)所用玻玻璃器皿皿使用前前須用硫硫酸重鉻酸酸鉀洗液液浸泡224小時(shí)時(shí)488小時(shí)，自自來(lái)水沖沖洗后用用無(wú)碳水水洗凈；b)無(wú)碳水水應(yīng)在臨臨用前制制備；c)樣品采采集后應(yīng)應(yīng)在2

60、44小時(shí)內(nèi)內(nèi)完成分分析，如如超過(guò)224小時(shí)時(shí)，應(yīng)于于每200mL水水樣加入入3粒4粒HHgCl2固定水水樣，然然后搖晃晃樣品管管至溶解解為止（80次左右）；d)TOCC采樣容容器應(yīng)采采用帶磨磨口200 mLL25 mL玻玻質(zhì)比色色管，用用現(xiàn)場(chǎng)海海水沖洗洗兩遍后后采樣；e)若測(cè)定定溶解有有機(jī)碳(DOCC)，應(yīng)應(yīng)用Waaterrmann GFF/C玻玻璃纖維維濾膜過(guò)過(guò)濾，上上機(jī)測(cè)定定；f)測(cè)定海海水樣品品，儀器器四通閥閥易腐蝕蝕生銹，需需在四通通閥轉(zhuǎn)動(dòng)動(dòng)部位經(jīng)經(jīng)常滴點(diǎn)點(diǎn)硅油；g) TCC管裝填填狀況和和鹽、鈣鈣等固體體物在管管內(nèi)積累累可影響響峰形，若若出現(xiàn)拖拖尾可嚴(yán)嚴(yán)重影響響測(cè)定結(jié)結(jié)果。h)測(cè)完含