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文檔簡介
印染廢水來源的背景介紹據(jù)統(tǒng)計,2003年在全國各工業(yè)行業(yè)中,廢水排放量居前5位的行業(yè)為造紙業(yè)、化工制造業(yè)、電力業(yè)、黑色金屬冶煉業(yè)和紡織印染業(yè),其廢水排放量分別占全國工業(yè)廢水統(tǒng)計排放量的16.8%、16.5%、13.1%、9%、7.5%。2003年紡織行業(yè)廢水排放總量為14.13億噸,其中印染廢水約為11.3億噸(占紡織印染業(yè)廢水的80%),約占全國工業(yè)廢水排放量的6%。在工業(yè)各行業(yè)中,紡織印染業(yè)的COD排放量位居第四位。從下表可明顯看出,在我國工業(yè)行業(yè)的四大重點COD排放行業(yè)中,從1998-2003年,造紙、食品行業(yè)的COD排放比重逐年下降,而紡織印染和化工行業(yè)的COD排放比重逐年上升,其中紡織印染業(yè)的比重從4.7%上升到2003年的5.6%,五年間上升了19%。“三河三湖湖”中,太太湖、淮淮河流域域污染受受紡織印印染業(yè)的的影響較較大。據(jù)有關(guān)資料料顯示,220033年,太太湖流域域工業(yè)廢水水CODD排放量量為9..6萬噸噸,占流流域COOD總排排放量的的21..5%(其其余為生生活污水水排放)。太太湖流域域重點污污染行業(yè)業(yè)依次為為紡織印印染、化化工、造造紙、黑黑色金屬屬冶煉和和電力業(yè)業(yè)。上述述5行業(yè)業(yè)對太湖湖流域工工業(yè)廢水水CODD貢獻(xiàn)率率為711.2%%,其中中紡織印印染業(yè)占占31..1%,居居第一位位。其他他行業(yè)分分別為116.33%、111.77%、88%和44.1%%。印染廢水由由染整工工序中排排出的助助劑、染染料、漿漿料等組組成,毒毒性不大大。造成成印染廢廢水色度度的是排排放出的的染料,印印染加工工過程中中約有110%--20%%的染料料隨廢水水排出,廢廢水中的的染料能能吸收光光線,降降低水體體透明度度,對水水生生物物和微生生物造成成影響,不不利于水水體自凈凈,同時時造成視視覺上的的污染,嚴(yán)嚴(yán)重的會會影響人人體健康康。而且且隨著花花色品種種的增加加,染整整工藝不不斷更新新,其中中某些工工藝導(dǎo)致致了污染染的加重重。如近近年來風(fēng)風(fēng)行的堿堿減量工工藝,由由于纖維維中大量量的對苯苯二甲酸酸被溶出出,導(dǎo)致致CODD含量大大幅增加加,其廢廢水中CCOD可可達(dá)2000000-8000000mg//l;同同樣原理理,海島島絲工藝藝的廢水水中COOD高達(dá)達(dá)200000--10000000mg//l。這這些新工工藝的采采用為印印染廢水水的處理理增加了了難度。印染廢水特特點以及及危害我國日排放放印染廢廢水量為為(3000~4400))×1004t,是是各行業(yè)業(yè)中的排排污大戶戶之一。印印染廢水水主要由由退漿廢廢水、煮煮煉廢水水、漂白白廢水、絲絲光廢水水、染色色廢水和印印花廢水水組成,印印染加工工的四個個工序都都要排出出廢水,預(yù)預(yù)處理階階段(包包括退漿漿、煮煉煉、漂白白、絲光光等工序序)要排排出退漿漿廢水、煮煮煉廢水水、漂白白廢水和絲絲光廢水水,染色色工序排排出染色色廢水,印印花工序序排出印印花廢水水和皂液液廢水,整整理工序序則排出出整理廢廢水。通通常所說說的印染染廢水是以以上各類類廢水的混混合廢水水,或除除漂白廢廢水以外外的綜合合廢水。印染廢水的的水質(zhì)隨隨采用的的纖維種種類和加加工工藝藝的不同同而異,污污染物組組分差異異很大。印印染廢水水一般具具有污染染物濃度度高、種種類多、含含有毒有有害成分分及色度度高等特特點。一一般印染染廢水pHH值為66-100,COODCrr為4000-110000mg//L,BBOD55為1000-4400mmg/LL,SSS為1000-2200mmg/LL,色度度為1000-4400倍倍。但當(dāng)當(dāng)印染工工藝、采采用的纖纖維種類類和加工工工藝變變化后,廢水水質(zhì)將有較大變化。近年來由于化學(xué)纖維織物的發(fā)展,仿真絲的興起和印染后整理技術(shù)的進(jìn)步,使PVA漿料、人造絲堿解物(主要是鄰苯二甲酸類物質(zhì))、新型助劑等難生化降解有機(jī)物大量進(jìn)入印染廢水,其CODCr濃度也由原來的數(shù)百mg/L上升到2000-3000mg/L以上,BOD5增大到800mg/L以上,pH值達(dá)11.5-12,從而使原有的生物處理系統(tǒng)CODCr去除率從70%下降到50%左右,甚至更低。印染各工序序的排水水情況一一般是::(1)退漿漿廢水:水水量較小小,但污污染物濃濃度高,其其中含有有各種漿漿料、漿漿料分解解物、纖纖維屑、淀淀粉堿和和各種助助劑。廢廢水呈堿堿性,ppH值為為12左左右。上上漿以淀淀粉為主主的(如如棉布))退漿廢廢水,其其CODD、BOOD值都都很高,可可生化性性較好::上漿以以聚乙烯烯醇(PPVA))為主的的(如滌滌棉經(jīng)紗紗)退漿漿廢水,CCOD高高而BOOD低,廢水可生化性較差。(2)煮煉煉廢水:水水量大,污污染物濃濃度高,其其中含有有纖維素素、果酸酸、蠟質(zhì)質(zhì)、油脂脂、堿、表表面活性性劑、含含氮化合物物等,廢廢水呈強(qiáng)強(qiáng)堿性,水水溫高,呈呈褐色。(3)漂白白廢水:水水量大,但但污染較較輕,其其中含有有殘余的的漂白劑劑、少量量醋酸、草草酸、硫硫代硫酸酸鈉等。(4)絲光光廢水:含含堿量高高,NaaOH含含量在33%-55%,多多數(shù)印染染廠通過過蒸發(fā)濃濃縮回收收NaOOH,所所以絲光光廢水一般般很少排排出,經(jīng)經(jīng)過工藝藝多次重重復(fù)使用用最終排排出的廢廢水仍呈呈強(qiáng)堿性性,BOOD、CCOD、SSS均較較高。(5)染色色廢水:水水量較大大,水質(zhì)質(zhì)隨所用用染料的的不同而而不同,其其中含漿漿料、染染料、助助劑、表表面活性性劑等,一一般呈強(qiáng)強(qiáng)堿性,色色度很高高,COOD較BBOD高高得多,可可生化性性較差。(6)印花花廢水:水水量較大大,除印印花過程程的廢水水外,還還包括印印花后的的皂洗、水水洗廢水水,污染染物濃度度較高,其其中含有有漿料、染染料、助助劑等,BBOD、CCOD均均較高。(7)整理理廢水:水水量較小小,其中中含有纖纖維屑、樹樹脂、油油劑、漿漿料等。(8)堿減減量廢水水:是滌滌綸仿真真絲堿減減量工序序產(chǎn)生的的,主要要含滌綸綸水解物物對苯二二甲酸、乙乙二醇等等,其中中對苯二二甲酸含含量高達(dá)達(dá)75%%。堿減減量廢水水不僅ppH值高高(一般般>122),而而且有機(jī)機(jī)物濃度度高,堿堿減量工工序排放放的廢水水中COODCrr可高達(dá)達(dá)9萬mmg/LL,高分分子有機(jī)機(jī)物及部部分染料料很難被被生物降降解,此此種廢水水屬高濃濃度難降降解有機(jī)機(jī)廢水。紡織染整工工業(yè)水污污染物排排放標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)印染廢水處處理方法法印染廢水污污染程度度高,水水質(zhì)水量量波動大大,成分分復(fù)雜,一一般都需需進(jìn)行預(yù)預(yù)處理,以以確保生生物處理理法的處處理效果果和運行行穩(wěn)定性性。調(diào)節(jié)節(jié)(水質(zhì)質(zhì)水量均均化)如如前所述述,印染染廢水的水水質(zhì)水量量變化大大,因此此,印染染廢水處理理工藝流流程中一一般都設(shè)設(shè)置調(diào)節(jié)節(jié)池,以以均化水水質(zhì)水量量,為防防止纖維維屑,棉棉籽殼,漿漿料等沉沉淀于池池底,池池內(nèi)常用用水力,空空氣或機(jī)機(jī)械攪拌拌設(shè)備進(jìn)進(jìn)行攪拌拌。水力力停留時時間一般般為8小小時左右右。中和和印染廢廢水的ppH值往往往很高高,除通通過調(diào)節(jié)節(jié)池均化化其本身身的酸,堿堿度不均均勻性外外,一般般需要設(shè)設(shè)置中和和池,以以使廢水水的pHH值滿足足后續(xù)處處理工藝藝的要求求。廢鉻鉻液處理理在有印印花工藝藝的印染染廠中,印印花滾筒筒鍍筒時時需使用用重鉻酸酸鉀等,滾滾筒剝鉻鉻時就會會產(chǎn)生鉻鉻污染。這這些含鉻鉻的雕刻刻廢水含有有重金屬屬,必須須進(jìn)行單單獨處理理,以消消除鉻污污染。染染料濃腳腳水預(yù)處處理染色色換品種種時排放放的染料料濃腳水水,數(shù)量量少,但但濃度極極高,CCOD可可達(dá)幾萬萬甚至幾幾十萬,對對這一部部分廢水水進(jìn)行單單獨預(yù)處處理可減減少廢水水的COOD濃度度,這對對于小批批量,多多品種的的生產(chǎn)企企業(yè)尤其其重要。印染廢水處處理常用用的方法法主要分分為兩大大類:1物化法法
22生化化法物化處理技技術(shù)簡介介物化法是在在污水中中加入絮絮凝劑、助助凝劑,在在特定的的構(gòu)筑物物內(nèi)進(jìn)行行沉淀或或氣浮,去去除污水水中的污污染物的的一除污污染物不不徹底、污污泥量大大并且難難以進(jìn)一一步處理理,會產(chǎn)產(chǎn)生一定定的“二二次污染染”,一一般不單單獨使用用,僅作作為生化化處理的的輔助工工藝。常常用的物物化處理理單元主主要有::混凝法法、吸附附、過濾濾。此外外,電解解法,生生物活性性炭法和和化學(xué)氧氧化法等等有時也也用于印印染廢水水處理中中。1混凝法法2化化學(xué)氧化化法3電解法法4活性性炭吸附附法混凝法混凝法是印印染廢水水處理中中采用最最多的方方法,有有混凝沉沉淀法和和混凝氣氣浮法兩兩種。常常用的混混凝劑有有堿式氯氯化鋁,聚聚合硫酸酸鐵等?;旎炷▽θコ鼵COD和和色度都都有較好好的效果果?;炷稍O(shè)設(shè)置在生生物處理理前或生生物處理理后,有有時也作作為唯一一的處理理設(shè)施?;旎炷ㄔO(shè)設(shè)置在生生物處理理前時,混混凝劑投投加量較較大,污污泥量大大,易使使處理成成本提高高,并增增大污泥泥處理與與最終處處理的難難度?;炷ǖ腃COD去去除率一一般為330%~~60%%,BOOD5去去除率一一般為220%~~50%%。作為為廢水的深深度處理理,混凝凝法設(shè)置置在生物物處理構(gòu)構(gòu)筑物之之后,具具有操作作運行靈靈活的優(yōu)優(yōu)點。當(dāng)當(dāng)進(jìn)水濃濃度較低低,生化化運行效效果好時時,可以以不加混混凝劑,以以節(jié)約成成本;當(dāng)當(dāng)采用生生物接觸觸氧化法法時,可可以考慮慮不設(shè)二二次沉淀淀池,讓讓生物處處理構(gòu)筑筑物的出出水直接接進(jìn)入混混凝處理理設(shè)施。在在印染廢廢水處理理中,多多數(shù)是將將混凝法法設(shè)置在在生物處處理之后后。其CCOD去去除率一一般為115%~~40%%。當(dāng)原原廢水污染染物濃度度低,僅僅用混凝凝法已能能達(dá)到排排放標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)時,可可考慮只只設(shè)置混混凝法處處理設(shè)施施?;瘜W(xué)氧化法法紡織印染廢廢水的特特征之一一是帶有有較深的的顏色。主主要由殘殘留在廢廢水中的的染料所所造成。此此外,有有些懸浮浮物,漿漿料和助助劑也能能產(chǎn)生顏顏色。廢廢水脫色色就是去去除廢水水中上述述顯色有有機(jī)物。印印染廢水水經(jīng)生物物法或混混凝法處處理后,隨隨BODD和部分分懸浮物物的去除除,色度度也有一一定的降降低。一一般情況況下,生生物法的的脫色率率較低,僅僅為400%~550%。混混凝法的的脫色率率稍高,但但因染料料品種和和混凝劑劑的不同同而有很很大的差差別,脫脫色率在在50%%~900%之間間。因此此,采用用上述方方法處理理后,出出水仍有有較深的的顏色,對對排放和和回用都都很不利利。為此此,必須須進(jìn)一步步進(jìn)行脫脫色處理理。常用的脫色色處理法法有氧化化法和吸吸附法兩兩種。氧氧化脫色色法有氯氯氧化法法,臭氧氧氧化法法和光氧氧化法三三種?;瘜W(xué)氧化化法一般般作為深深度處理理設(shè)施,設(shè)設(shè)置在工工藝流程程的最后后一級。主主要的目目的是去去除色度度,同時時也降低低部分CCOD。經(jīng)經(jīng)化學(xué)氧氧化法處處理后,色色度可降降到500倍以下下,COOD去除除率較低低,一般般僅5%%~155%。氯氧化脫色色法:氯氯作為消消毒劑已已廣泛地地應(yīng)用于于給水處處理,其其作為氧氧化劑時時的功能能與消毒毒有所不不同。氯氯氧化脫脫色法就就是利用用存在于于廢水中的的顯色有有機(jī)物比比較容易易氧化的的特性,應(yīng)應(yīng)用氯或或其化合合物作為為氧化劑劑,氧化化顯色有有機(jī)物并并破壞其其結(jié)構(gòu),達(dá)達(dá)到脫色色的目的的。常用用氯氧化化劑有液液氯,漂漂白粉和和次氯酸酸鈉等。其其中次氯氯酸鈉價價格較高高,但投投加設(shè)備備簡單,產(chǎn)產(chǎn)泥量少少。漂白白粉價廉廉,來源源廣,可可就地取取材,但但產(chǎn)泥多多。如采采用液氯氯,沉渣渣很少,但但氯的用用量大,余余氯多,在在一般溫溫度下反反應(yīng)時間間也長。而而且某些些染料氯氯化后可可能產(chǎn)生生有毒的的物質(zhì)。氯氯氧化劑劑并不是是對所有有染料都都有脫色色效率。對對于易氧氧化的水水溶性染染料如陽陽離子染染料,偶偶氮染料和和易氧化化的不溶溶性染料料如硫化化染料,都都有良好好的脫色色效果。對對于不易易氧化的的水不溶溶性染料料如還原原染料,分分散染料料和涂料料等,脫脫色效果果較差。當(dāng)當(dāng)廢水中含含有較多多懸浮物物和漿料料時,該該法不僅僅不能去去除此類類物質(zhì),反反而要消消耗大量量氧化劑劑。況且且在氧化化過程中中,并不不是所有有染料都都被破壞壞,其中中大部分分是以氧氧化態(tài)存存在于出出水中,經(jīng)經(jīng)過放置置,有的的還可能能恢復(fù)原原色。所所以單獨獨采用此此法脫色色并不理理想,宜宜與其他他方法聯(lián)聯(lián)用,可可獲得較較好的脫脫色效果果。臭氧氧化脫脫色法::臭氧作作為強(qiáng)氧氧化劑,除除了在水水消毒中中得到應(yīng)應(yīng)用,在在廢水脫色色及深度度處理中中也得到到廣泛應(yīng)應(yīng)用。臭臭氧具有有強(qiáng)氧化化作用的的原因,曾曾經(jīng)認(rèn)為為是在分分解時生生成新生生態(tài)的原原子氧,表表現(xiàn)為強(qiáng)強(qiáng)氧化劑劑。目前前認(rèn)為,臭臭氧分子子中的氧氧原子本本身就是是強(qiáng)烈親親電子或或親質(zhì)子子的,直直接表現(xiàn)現(xiàn)為強(qiáng)氧氧化劑是是更主要要的原因因。染料料顯色是是由其發(fā)發(fā)色基團(tuán)團(tuán)引起,如如:乙烯烯基,偶偶氮基,氧氧化偶氧氧基,羰羰基,硫硫酮,亞亞硝基,亞亞乙烯基基等。這這些發(fā)色色基團(tuán)都都有不飽飽和鍵,臭臭氧能使使染料中中所含的的這些基基團(tuán)氧化化分解,生生成分子子量較小小的有機(jī)機(jī)酸和醛醛類,使使其失去去發(fā)色能能力。所所以,臭臭氧是良良好的脫脫色劑。但但因染料料的品種種不同,其其發(fā)色基基團(tuán)位置置不同,其其脫色率率也有較較大差異異。對于于含水溶溶性染料料廢水,如如活性,直直接,陽陽離子和和酸性等等染料,其其脫色率率很高。含含不溶性性分散染染料廢水水也有較較好的脫脫色效果果。但對對于以細(xì)細(xì)分散懸懸浮狀存存在于廢廢水中的的不溶性性染料如如還原,硫硫化染料料和涂料料,脫色色效果較較差。影影響臭氧氧氧化的的主要因因素有水水溫,ppH值,懸懸浮物濃濃度,臭臭氧濃度度,臭氧氧投加量量,接觸觸時間和和剰余臭臭氧等。用用臭氧處處理印染染廢水,因因所含染染料品種種不同,處處理流程程也不一一樣。對對含水溶溶性染料料較多,懸懸浮物含含量較少少的廢水水,可單單獨采用用臭氧或或臭氧——活性炭炭聯(lián)合處處理,一一般都與與其他方方法聯(lián)用用。當(dāng)廢廢水中含含染料以以分散染染料為主主,且懸懸浮物含含量較多多時,宜宜采用混混凝—臭臭氧聯(lián)合合流程。光氧化脫色色法:光光氧化脫脫色原理理光氧化化脫色法法是利用用光和氧氧化劑聯(lián)聯(lián)合作用用時產(chǎn)生生的強(qiáng)烈烈氧化作作用,氧氧化分解解廢水中的的有機(jī)污污染物質(zhì)質(zhì),使廢廢水的BBOD、CCOD和和色度大大幅度下下降的一一種處理理方法。光光氧化脫脫色法中中常用的的氧化劑劑是氯氣氣,有效效光是紫紫外線。紫紫外線對對氧化劑劑的分解解和污染染物質(zhì)的的氧化起起催化用用。有時時,某些些特殊波波長的光光對某些些物質(zhì)有有特效作作用。因因此,設(shè)設(shè)計時應(yīng)應(yīng)選擇相相應(yīng)的特特殊紫外外線燈作作為光源源。光氧氧化脫色色法的特特點有::氧化作作用強(qiáng)烈烈,沒有有污泥產(chǎn)產(chǎn)生,適適用范圍圍廣,可可作為廢廢水的高高級處理理,裝置置緊湊,占占地面積積小。光光氧化脫脫色印染染廢水,除除對一小小部分分分散染料料的脫色色效果較較差外,其其他染料料脫色率率都在990%以以上。電解法借助于外加加電流的的作用產(chǎn)產(chǎn)生化學(xué)學(xué)反應(yīng),把把電能轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化成化化學(xué)能的的過程稱稱電解。利利用電解解的化學(xué)學(xué)反應(yīng),使使廢水的有有害雜質(zhì)質(zhì)轉(zhuǎn)化而而被去除除的方法法稱為廢廢水電解解處理法法,簡稱稱電解法法。電解法以往往多用于于處理含含氰、含含鉻電鍍鍍廢水,近近年來才才開始用用于處理理紡織印印染廢水水的治理理,但尚尚缺乏成成熟的經(jīng)經(jīng)驗。研研究表明明,電解解法的脫脫色效果果顯著,對對某些活活性染料料,直接接染料,媒媒染染料料,硫化化染料和和分散染染料印染染廢水,脫脫色率可可達(dá)900%以上上,對酸酸性染料料廢水脫色色率達(dá)770%以以上。電電解法對對于處理理小水量量的印染染廢水,具具有設(shè)備備簡單,管理方便和效果較好的特點。固定床電解解法在工工程上也也有應(yīng)用用,取得得了較好好的效果果。其缺缺點是耗耗電較大大,電極極消耗較較多,不不適宜在在水量較較大時采采用。電電解法一一般作為為深度處處理,設(shè)設(shè)置在生生物處理理之后。其其CODD去除率率為200%~550%,色色度可以以降到550倍以以下。當(dāng)當(dāng)原廢水水濃度低低,僅用用電解法法已能達(dá)達(dá)到排放放標(biāo)準(zhǔn)時時,可考考慮只設(shè)設(shè)置電解解法處理理設(shè)施。僅僅用電解解法處理理時,CCOD去去除率為為40%%~755%。電電解法具具有下列列特點::反應(yīng)速速度快,脫脫色率高高,產(chǎn)泥泥量??;;在常溫溫常壓下下操作,管理方便容易實現(xiàn)自動化;當(dāng)進(jìn)水中污染物質(zhì)濃度發(fā)生變化時,可以通過調(diào)節(jié)電壓與電流的方法來控制,保證出水水質(zhì)穩(wěn)定;處理時間短,設(shè)備容積小,占地面積?。浑娊庑枰绷麟娏?,電耗和電極消耗量較大,宜用于小水量廢水處理。活性炭吸附附法活性炭吸附附技術(shù)在在國內(nèi)用用于醫(yī)藥藥,化工工和食品品等工業(yè)業(yè)的精制制和脫色色已有多多年歷史史。700年代開開始用于于工業(yè)廢水水處理。生生產(chǎn)實踐踐表明,活性炭對水中微量有機(jī)污染物具有卓越的吸附性,它對紡織印染,染料化工,食品加工和有機(jī)化工等工業(yè)廢水都有良好的吸附效果。一般情況下下,對廢廢水中以以BODD,COOD等綜綜合指標(biāo)標(biāo)表示的的有機(jī)物物,如合合成染料料,表面面性劑,酚酚類,苯苯類,有有機(jī)氯,農(nóng)農(nóng)藥和石石油化工工產(chǎn)品等等,都有有獨特的的去除能能力。所所以,活活性炭吸吸附法已已逐步成成為工業(yè)業(yè)廢水二級級或三級級處理的的主要方方法之一一。吸附是一種種物質(zhì)附附著在另另一種物物質(zhì)表面面上的過過程。吸吸附是一一種界面面現(xiàn)象,其其與表面面張力,表表面能的的變化有有關(guān)。引引起吸附附的推動動能力有有兩種,一一種是溶溶劑水對對疏水物物質(zhì)的排排斥力,另另一種是是固體對對溶質(zhì)的的親和吸吸引力。廢水處理中的吸附,多數(shù)是這兩種力綜合作用的結(jié)果?;钚蕴康谋缺砻娣e和孔隙結(jié)構(gòu)直接影響其吸附能力,在選擇活性炭時,應(yīng)根據(jù)廢水的水質(zhì)通過試驗確定。對印染廢水宜選擇過渡孔發(fā)達(dá)的炭種。此外,灰分也有影響,灰分愈小,吸附性能愈好;吸附質(zhì)分子的大小與炭孔隙直徑愈接近,愈容易被吸附;吸附質(zhì)濃度對活性炭吸附量也有影響。在一定濃度范圍內(nèi),吸附量是隨吸附質(zhì)濃度的增大而增加的。另外,水溫和pH值也有影響。吸附量隨水溫的升高而減少,隨pH值的降低而增大。故低水溫,低pH值有利于活性炭的吸附。活性炭吸附法較適宜用作水量小,一般的生化與物化方法不難處理達(dá)標(biāo)時的深度處理方法。其優(yōu)點是效果好,缺點是運行成本高。
生化處理技術(shù)介紹生化法是利利用微生生物的作作用,使使污水中中有機(jī)物物降解、被被吸附而而去除的的一種處處理方法法。由于于其降解解污染物物徹底,運運行費用用相對低低,基本本不產(chǎn)生生“二次次污染”等等特點,被被廣泛應(yīng)應(yīng)用于印印染污水水處理中中。生物處理工工藝主要要為厭氧氧工藝和和好氧工工藝。好好氧工藝藝目前采采用的有有活性污污泥法,生生物接觸觸氧化法法,生物物轉(zhuǎn)盤和和塔式生生物濾池池等。為為提高廢廢水的可可生化性性,缺氧氧,厭氧氧工藝往往往應(yīng)用用于印染染廢水氧化化工藝處處理之前前。活性污泥法法:活性性污泥法法是目前前使用最最多的一一種方法法,有推推流式活活性污泥泥法,表表面曝氣氣池等?;罨钚晕勰嗄喾ň哂杏型顿Y相相對較低低,處理理效果較較好等優(yōu)優(yōu)點。其其中,表表面曝氣氣池因存存在易發(fā)發(fā)生短流流,充氧氧量與回回流量調(diào)調(diào)節(jié)不方方便,表表面活性性劑較多多時產(chǎn)生生泡沫覆覆蓋水面面影響充充氧效果果等弊端端,近年年已較少少采用。而而推流式式活性污污泥法在在一些規(guī)規(guī)模較大大的工業(yè)業(yè)廢水處理理站仍得得到廣泛泛應(yīng)用。污污泥負(fù)荷荷的設(shè)計計值通常常取0..3~00.4kkg(BBOD55)/kkg(MMLSSS)d,其其BODD5去除除率大于于90%%,COOD去除除率大于于70%%。據(jù)上上海印染染行業(yè)的的經(jīng)驗表表明,當(dāng)當(dāng)污泥負(fù)負(fù)荷在小小于0..2kgg(BOOD5))/kgg(MLLSS))d時,BBOD55去除率率可達(dá)990%以以上,CCOD去去除率為為60%%~800%。生生物接觸觸氧化法法:生物物接觸氧氧化法具具有容積積負(fù)荷高高,占地地小,污污泥少,不不產(chǎn)生絲絲狀菌膨膨脹,無無需污泥泥回流,管理方便,填料上易保存降解特殊有機(jī)物的專性微生物等特點,因而近年來在印染廢水處理中被廣泛采用。生物接觸氧化法停止運行后,重新運行啟動快,對企業(yè)因節(jié)假日和設(shè)備檢修停止生產(chǎn)無廢水排放對生物處理效果的影響較小。因此,盡管生物接觸氧化法投資相對較高,但因能適應(yīng)企業(yè)廢水處理管理水平較低,用地較緊張等困難處境,應(yīng)用越來越廣泛。特別適用于中小水量的印染廢水處理,通常容積負(fù)荷為0.6~0.7kg(BOD5)/kg(MLSS).d時,BOD5去除率大一起90%,COD去除率為60%~80%。缺氧水解好氧生物處理工藝:如前所述,缺氧段的作用是使部分結(jié)構(gòu)復(fù)雜的,難降解的高分子有機(jī)物,在兼性微生物的作用下轉(zhuǎn)化為小分子有機(jī)物,提高其可生化性,并達(dá)到較好的處理效果。缺氧段的水力停留時間,一般是根據(jù)進(jìn)水COD濃度來確定的。當(dāng)缺氧段采用填料法時,通常建議按每100mg/L的COD需水力停留時間1h累計取值。好氧段負(fù)荷限值有兩種方法,一是不計缺氧段去除率,此時好氧段負(fù)荷的限值略高于一般負(fù)荷值;另一計算法是按缺氧段BOD5去除率為20%~30%計,而好氧段的負(fù)荷按一般負(fù)荷值計算。經(jīng)這一工藝處理后,BOD5去除率在90%以上,COD去除率一般大于70%,色度去除率較單一的好氧法也有明顯提高。生物轉(zhuǎn)盤、塔式濾池:生物轉(zhuǎn)盤,塔式濾池等工藝在印染廢水的處理中也曾采用,取得了較好的效果,有的廠目前還在運行。但由于這些工藝占地較大,對環(huán)境的影響總是較多,處理效果相對其他工藝低,目前已很少采用。厭氧處理:對濃度較高,可生化性較差的印染廢水,采用厭氧處理方法能較大幅度地提高有機(jī)物的去除率。厭氧處理在實驗室研究,中試中已限得了一系列成果,是有發(fā)展前途的新工藝。但其生產(chǎn)運行管理要求較高,在厭氧處理法后面還需好氧法處理才能達(dá)到出水水質(zhì)要求。印染廢水處處理工藝藝從我國染料料行業(yè)廢廢水治理理技術(shù)的的現(xiàn)狀來來看,經(jīng)經(jīng)過多年年努力,已已有一系系列處理理效果好好的工藝藝應(yīng)用到到實際工工程中((如下表表)?,F(xiàn)現(xiàn)把近幾幾年來較較成熟、處處理效果果相對較較理想的的處理工工藝作一一些介。組合工藝處理費用
(元·m-3)處理水量
(m3·d-1)工程總投資
(萬元)占地面積
(m2)工程單位造價
(元·m-2)單位總處理費用
(元·m-2)水解酸化-UASB-SBR0.6-0.820002401500-250012001.9水解酸化-生物接觸氧化0.454800活性污泥-接觸氧化0.79700-1000椎流式曝氣增氧活性污泥0.95120011002.05渦凹?xì)飧?CAF)-A/O工藝1.935007151517.63.43缺氧-好氧-壓濾-
富氧生物炭處理0.72200改良厭氧-生物接觸氧化1.85400水膜除塵-水解酸化-接觸氧化1.351000混凝-生物膜曝氣-氧化塘4000微電解-爐渣吸0.411483021432.51新型內(nèi)電解鐵屑過濾塔-生物接觸氧化池0.451502007495561混凝-水解酸化-接觸氧化0.83840接觸氧化—電解1.45400二級生物接觸氧化-砂濾-活性生物炭4000-5000水解-混凝-復(fù)合生物池1.104000460250011502.2水解-接觸氧化-氣浮1.56400038024009502.51水解-接觸氧化-活性炭2.251200180100015003.75由上表可知知:在處處理水量量相似的的情況下下,新型型內(nèi)電解解鐵屑過過濾塔——生物接接觸氧化化池工藝藝和水解解酸化——UASSB—SSBR工工藝的處處理費用用較低,說說明傳統(tǒng)統(tǒng)工藝如如水解酸酸化、接接觸氧化化等具有有處理效效果好,處處理費用用低的優(yōu)優(yōu)點。而而相對于于其它工工藝主要要由于在在處理工工藝中加加入了一一些如渦渦凹?xì)飧「?、電解解、活性性炭等措措施,使使得處理理費用增增加,但但是處理理后水質(zhì)質(zhì)有較大大的改善善,有利利于環(huán)境境的保護(hù)護(hù)。水解酸化--UASSB-SSBR該工藝流程程如圖11,已在在綿陽和和成都22家印染染廠應(yīng)用用成功,在在運行過過程中,用用高濃度度、高堿堿度的煮煮煉和絲絲光廢水水取代清清水加堿堿的脫硫硫除塵用用水,達(dá)達(dá)到以廢廢治廢的的效果;;采用調(diào)調(diào)節(jié)池和和酸化池池共建,既既保證了了調(diào)節(jié)池池容量的的足夠大大,解決決了印染染廢水多變變化的難難題,又又節(jié)約占占地和投投資;由由SBRR排出的的剩余污污泥不是是直接排排放,而而是返回回了調(diào)節(jié)節(jié)酸化池池,在進(jìn)進(jìn)入UAASB反反應(yīng)池以以厭氧消消化后再再排放,這這種污泥泥回流處處理方式式可使污污泥基本本實現(xiàn)穩(wěn)穩(wěn)定,易易脫水,不不發(fā)臭,可可直接用用作肥料料,處理理效果見見下表。指標(biāo)ρ(COD)/(mg·L-1)ρ(BOD)/(mg·L-1)ρ(SS)/(mg·L-1)色度/倍進(jìn)水2500-4500600-1000400-600100-600出水80-15030-4020-7050-60
水解-混混凝-復(fù)復(fù)合生物物池海城市中新新印染廠廠采用該該工藝處處理印染染廢水是成成功的,水水解、混混凝處理理可以降降低廢水水的pHH值,提提高廢水水的可生生化性,有有利于后后續(xù)的生生物處理理;混凝凝氣浮脫脫色使色色度去除除率達(dá)776.66%;復(fù)復(fù)合生物物池生物物量大,運運行穩(wěn)定定,抗沖沖擊負(fù)荷荷強(qiáng),對對于可生生化性較較差的廢廢水有較較好的去去除效果果:COOD去除除率900.5%%,BOOD去除除率966.6%%,工藝藝流程見見圖2。渦凹?xì)飧?(CAFF)-AA/O寧波某紡織織有限公公司采用用的CAAF系統(tǒng)統(tǒng)是美國國HyddroCCal環(huán)環(huán)保公司司專門為為去除污污水中的的油脂與與膠狀物物和固體體懸浮物物而設(shè)計計的系統(tǒng)統(tǒng),其原原理是通通過獨特特的渦旋旋曝氣機(jī)機(jī)將微泡泡注入廢廢水中,工工藝流程程見圖33。實際際使用證證明:該該系統(tǒng)非非常適合合于洗毛毛染色廢廢水的處處理,其其處理效效果:CCOD::70%%;BOOD:446%;;SS::90%%以上。新型內(nèi)電解解鐵屑過過濾塔--生物接接觸氧化化池長沙毛巾集集團(tuán)公司司采用內(nèi)內(nèi)電解鐵鐵屑過濾濾塔作為為印染廢廢水的預(yù)預(yù)處理單單元,鐵鐵屑過濾濾塔的填填料有鐵鐵屑與輔輔料按11.5::1的比比例組成成,輔料料的加入入可以防防止鐵屑屑板結(jié)和和塔內(nèi)溝溝流并提提高脫色色效果。其其工藝流流程如圖圖4,處處理結(jié)果果見表33。指標(biāo)ρ(COD)/(mg·L-1)ρ(BOD)/(mg·L-1)色度/倍進(jìn)水545.2-395127-34.4256-32出水274.8-9486.3-26.44
推流式曝曝氣增氧氧活性污污泥浙江某集團(tuán)團(tuán)公司采采用的該該工藝將將水解酸酸化池前前置于系系統(tǒng)中,能能將不易易降解的的染料、印印染助劑劑等大分分子有機(jī)機(jī)物分解解成小分分子有機(jī)機(jī)物,提提高了廢廢水的可可生化性性,為后后續(xù)的好好氧處理理起鋪墊墊作用;;在活性性污泥前前設(shè)置了了生物選選擇器,二二沉池的的回流污污泥在此此充分接接觸,提提高了基基質(zhì)的濃濃度,菌菌膠團(tuán)細(xì)細(xì)菌在生生物選擇擇器中吸吸附了大大部分的的溶解底底物,在在后續(xù)的的活性污污泥池中中利用這這部分底底物繼續(xù)續(xù)生長,而而絲狀細(xì)細(xì)菌在高高基質(zhì)濃濃度下生生長緩慢慢,進(jìn)入入活性污污泥池后后可以防防止污泥泥膨脹的的產(chǎn)生,而而且其CCOD和和色度的的去除率率達(dá)到990%以以上,BBOD的的去除率率可達(dá)999%。工工藝流程程見圖55。
接觸氧化--電解石家莊某紡紡織經(jīng)編編廠采用用的電解解池既工工藝簡單單,又運運行管理方便便,克服服了混凝凝氣浮或或沉淀工工藝的復(fù)復(fù)雜,其其中電解解池是集集氧化還還原、混混凝、氣氣浮于一一體的多多功能處處理裝置置。在電電解池的的作用下下,一方方面污泥泥物在陽陽極失去去電子或或在陰極極得到電電子發(fā)生生氧化或或還原反反應(yīng);另另一方面面廢水中的的物質(zhì)如如Cl--,被電電解成CClO--,氧化化廢水中的的污染物物,即所所謂的間間接氧化化;而鐵鐵陽極發(fā)發(fā)生溶蝕蝕,產(chǎn)生生的鐵陽陽離子對對廢水中的的膠體物物質(zhì)、細(xì)細(xì)小懸浮浮物、大大分子有有機(jī)物等等就有絮絮凝的作作用。該工藝流程程見圖66,處理理效果見見表4。指標(biāo)ρ(COD)/(mg·L-1)ρ(BOD)/(mg·L-1)ρ(SS)/(mg·L-1)色度/倍進(jìn)水800300200500出水160.548.920012
印染廢水水處理工工程設(shè)計計要點--根據(jù)生生產(chǎn)工藝藝、廢水水種類和和性質(zhì)確確定治理理方案熟悉生產(chǎn)工工藝是進(jìn)進(jìn)行工程程設(shè)計的的前提和和基礎(chǔ)。因因染色工工業(yè)門類類較多、染染料及助助劑種類類多樣,其其治理的的工藝設(shè)設(shè)計不盡盡相同。一一般而言言,印染染廢水治理理工程設(shè)設(shè)計時,對對生產(chǎn)工工藝和廢廢水來源源應(yīng)了解解:生產(chǎn)產(chǎn)工藝流流程、印印染織物物的種類類、染料料及助劑劑的種類類、生產(chǎn)產(chǎn)工序中中各排水水節(jié)點的的排水水水質(zhì)和水水量。1印染廢廢水種類類印染廢水實實際是一一大類廢廢水,印印染種類類多,情情況復(fù)雜雜,就染染料品種種就有活活性染料料、直接接染料、還還原染料料(士林林染料))、硫化化染料、冰冰染染料料(納夫夫妥染料料)、分分散染料料、陽離離子染料料、酸性性染料等等;就染染色產(chǎn)品品又可分分為棉、化化纖、毛毛、麻、絲絲綢、針針織等。各各類廢水水性質(zhì)有有一定差差別(見見表1))。2印染廢廢水處理理技術(shù)路路線印染廢水處處理工藝藝歸納起起來有三三大類,即即物理法法、化學(xué)學(xué)法、生生物法,每每類又分分若干技技術(shù)單元元?;炷恋砗秃蜌飧α蚧?、分分散、還還原、冰冰染等疏疏水性染染料廢水水一次性性處理效效果較好好,COOD去除除率達(dá)550%--70%%,色度度去除770%--80%%,而酸酸性、陽陽離子等等可溶性性染料,可可在廢水水中加入入高度分分散的無無機(jī)吸附附劑(如如澎潤土土等)進(jìn)進(jìn)行吸附附氣浮。厭厭氧生物物處理對對直接染染料、活活性染料料、酸性性染料、陽陽離子染染料等可可溶性染染料大多多數(shù)在不不同程度度上是可可降解的的,同時時,厭氧氧試驗水水力停留留時間33d和88h結(jié)果果差別不不大,表表明厭氧氧過程是是在起始始階段((水解階階段)進(jìn)進(jìn)行。BOD5//CODDcr≥≥0。33的可生生化印染染廢水經(jīng)好好氧生物物處理,均均能達(dá)標(biāo)標(biāo)排放。為為解決印印染廢水水的脫色色問題,根根據(jù)美國國EPAA對不同同處理方方法的脫脫色試驗驗(見表表2)表表明:染染色廢水水可采用用物化--生化組組合工藝藝進(jìn)行脫脫色。為為確保脫脫色效果果,在必必要時可可后加化化學(xué)氧化化法進(jìn)行行脫色。印染廢水處處理工程程設(shè)計要要點-選選擇相應(yīng)應(yīng)設(shè)計參參數(shù)許多印染廢廢水治理理工程達(dá)達(dá)不到預(yù)預(yù)期要求求的主要要原因在在于沒有有掌握可可靠的水水質(zhì)、水水量資料料,只憑憑經(jīng)驗估估算,設(shè)設(shè)施的容容量或停停留時間間不夠等等原因。要要掌握可可靠的資資料,應(yīng)應(yīng)了解::廢水排放放規(guī)律,即即廢水、水水量及水水質(zhì)動態(tài)態(tài);掌握握廢水排放放的水量量;掌握握廢水的水水質(zhì)。必必要時應(yīng)應(yīng)現(xiàn)場取取樣分析析或測試試。特定定的染色色廢水采用用某種工工藝處理理的可行行性必須須通過試試驗來驗驗證。并并通過試試驗篩選選合適的的藥劑及及各種設(shè)設(shè)計參數(shù)數(shù)(見表表3)。印染廢水的的工程設(shè)設(shè)計必須須要以試試驗為基基礎(chǔ),如如果沒有有試驗作作為確定定參數(shù)的的依據(jù),設(shè)設(shè)計出工工程的風(fēng)風(fēng)險性較較大。因因為絕大大多數(shù)印印染廢水水中所含含染料種種類較多多、廢水水性質(zhì)復(fù)復(fù)雜、帶帶有不確確定性,很很難憑經(jīng)經(jīng)驗來設(shè)設(shè)計工程程參數(shù)。如如某印染染企業(yè)工工程設(shè)計計時憑經(jīng)經(jīng)驗設(shè)計計參數(shù),生生化停留留時間定定為4hh,造成成印染廢廢水,特特別是活活性染料料染色時時的廢水水脫色效效果不明明顯。經(jīng)經(jīng)回顧性性分析發(fā)發(fā)現(xiàn):生生化停留留時間設(shè)設(shè)計過短短是造成成這一現(xiàn)現(xiàn)象的原原因。印染廢水處處理工程程設(shè)計要要點-污污染治理理工程優(yōu)優(yōu)化1清污分分流分分級處理理印染廢水按按其產(chǎn)生生的工段段可以分分為三部部分:前前處理廢廢水、染染色廢水水、后整整理廢水水。前處處理廢水水含pHH、COOD、染染料;染染色廢水水主要污污染物為為:pHH、COOD、色色度;后后整理廢廢水含::pH、CCOD。由由此可以以看出,印印染廢水水可以分分別處理理,特別別是后整整理廢水水,其廢水水可以進(jìn)進(jìn)入生化化工段處處理,可可以節(jié)約約處理運運行費用用。如廢廢水中含含有重金金屬、硫硫化物等等對微生生物有毒毒性作用用的物質(zhì)質(zhì)時,為為了減輕輕后續(xù)處處理生化化工段的的毒性,應(yīng)應(yīng)先采用用前處理理以減輕輕對微生生物的毒毒性。因因此,硫硫化染料料在處理理前進(jìn)行行曝氣或或沉淀脫脫硫是完完全必要要的。2優(yōu)化處處理單元元的次序序為了節(jié)省運運行成本本、減少少藥劑費費用等,應(yīng)應(yīng)根據(jù)污污水的性性質(zhì),確確定處理理單元次次序。如如:廢水水中含磷磷濃度高高,為避避免磷酸酸鹽對生生化的負(fù)負(fù)面影響響,最好好采用先先生化后后氣浮;;廢水中ppH值較較高,最最好采用用先氣浮浮后生化化;染色色廢水常采采用酸性性絮凝、化化學(xué)氧化化作為預(yù)預(yù)處理,酸酸性絮凝凝去除高高分子物物質(zhì),化化學(xué)氧化化去除低低分子物物質(zhì);當(dāng)當(dāng)廢水中硫硫化染料料多時,先先氧化部部分還原原物質(zhì)再再絮凝;;當(dāng)廢水水中含分分散、硫硫化、冰冰染染料料時先絮絮凝等。3強(qiáng)氧化化深度處處理對普通方法法難以脫脫色的活活性艷紅紅等廢水水,可采采用光化化學(xué)氧化化、臭氧氧氧化、光光化學(xué)催催化氧化化等強(qiáng)氧氧化法進(jìn)進(jìn)行強(qiáng)制制脫色。其其中臭氧氧氧化是是一種很很好的脫脫色方法法,但對對其染色色廢水TOOC去除除率較低低,可將將其作為為生化的的前置工工段進(jìn)行行廢水治理理。光化化學(xué)氧化化、非均均相光化化學(xué)催化化氧化對對TOCC去除較較明顯,如如廢水排放放對TOOC亦有有要求時時,亦可可采用UUV/OO3或者者UV//O3//Fe22+組合合工藝,或或均相光光化學(xué)催催化氧化化法作為為后接工工段進(jìn)行行處理。4推行清清潔生產(chǎn)產(chǎn)、實行行污染源源全過程程控制目前,印染染行業(yè)清清潔生產(chǎn)產(chǎn)主要有有四個方方面:第第一,前前處理工工段的退退漿新工工藝,如如原滌棉棉混紡物物上的漿漿料一般般都以PPVA((聚乙烯烯醇)為為主體,廢廢液中污污染物含含量較高高,且PPVA難難以生化化降解,上上海紡織織科研院院研制的的酸化木木薯淀粉粉漿,即即GZ--Z組合合漿,具具有操作作方便、成成本低、HYPERLI
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