海水環(huán)境化學(xué)要素調(diào)查技術(shù)規(guī)范

139/139更多資料請?jiān)L問.()近海海洋化學(xué)調(diào)查技術(shù)規(guī)程第一部分海水環(huán)境化學(xué)要素調(diào)查1范圍本部分規(guī)程規(guī)定了海洋水環(huán)境質(zhì)量調(diào)查的內(nèi)容、技術(shù)要求和方法。指出了提交成果的類不和質(zhì)量。本部分規(guī)程適用于“我國近海海洋綜合調(diào)查與評價(jià)”專項(xiàng)的“海水環(huán)境化學(xué)要素‘調(diào)查。2規(guī)范性引用文件GB17378.4—1998海洋監(jiān)測規(guī)范第4部分：海水分析

GB17378.7—1998海洋監(jiān)測規(guī)范第7部分：近海污染生態(tài)調(diào)查和生物監(jiān)測

GB12763.4海洋調(diào)查規(guī)范海水化學(xué)要素觀測GB3097—1997海水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)3調(diào)查范圍調(diào)查范圍：東經(jīng)108o00ˊ～126o30ˊ，北緯16o30ˊ～41o20ˊ，調(diào)查海域面積達(dá)6.76×105km2。在領(lǐng)?；€和10m等深線以內(nèi)分為11個(gè)沿海省市調(diào)查海區(qū)：遼寧、河北、天津、山東、江蘇、上海、浙江、福建、廣東、廣西、海南。在領(lǐng)?；€以外分九塊調(diào)查區(qū)為：黃河口（渤海）、北黃海、南黃海、長江口、東海、臺灣海峽、珠江口、南海、北部灣。4調(diào)查內(nèi)容4.1調(diào)查要素:共計(jì)二十個(gè)海水化學(xué)要素。a)常規(guī)要素：溶解氧、pH、總堿度、懸浮物；b)有機(jī)污染：總有機(jī)碳、油類；營養(yǎng)鹽：總氮、總磷、溶解態(tài)氮、溶解態(tài)磷、硝酸鹽、亞硝酸鹽、銨鹽、活性磷酸鹽、活性硅酸鹽；c)重金屬：銅、鉛、鋅、鉻、鎘、汞、砷。4.2調(diào)查時(shí)刻：2004年夏季，2005年冬季，2005年春季，2005年秋季四航次調(diào)查。5樣品的采集與貯存5.1采樣層次溶解氧、pH、總堿度（ALK）、懸浮物、硝酸鹽、亞硝酸鹽、銨鹽，活性磷酸鹽，活性硅酸鹽采樣層次為表層、10m、30m、底層?？傆袡C(jī)碳、總氮、總磷，采集一半的站位，采樣層次為表層、10m、30m、底層。油類、重金屬（銅、鉛、鋅、鉻、鎘、汞、砷等），采集一半的站位，只采表層樣品。5.2預(yù)備工作5.2.1依照各調(diào)查要素分析所需水樣量和對采水器材質(zhì)的要求（如重金屬樣品不得用金屬采水器），選擇合適容積和材質(zhì)的采水器，并洗凈。葉綠素a、油類則用拋浮式采水器單獨(dú)采集。5.2.2水樣采上船甲板后，先填好水樣登記表(見表A.1)，并核對一遍瓶號。然后，應(yīng)按以下分樣順序分裝水樣：溶解氧、pH、五項(xiàng)營養(yǎng)鹽。5.3樣品采集與貯存5.3.1溶解氧水樣瓶容積約為120mL（事先測定容積準(zhǔn)確至0.1mL）的棕色磨口硬質(zhì)玻璃瓶，瓶塞應(yīng)為斜平底。每一水樣裝取2瓶。mLC(MnCl2)=2.4mol/LmLC(NaOH)=5.4mol/L，C(KI)=1.8mol/L5.3.2pH水樣瓶為容積約50mL具雙層蓋的廣口聚乙烯瓶。用少量水樣洗滌樣品瓶二次，慢慢地將瓶子注滿水樣，立即旋緊瓶蓋,存於陰暗處，放置時(shí)刻不得超過2h。關(guān)于不能在2h內(nèi)測定的水樣，應(yīng)加入1滴氯化汞溶液（ρ=25g/L）固定，旋緊瓶蓋，混合均勻。有效保存時(shí)刻為24h。5.3.3營養(yǎng)鹽磷酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽和銨鹽水樣合并裝於同一個(gè)水樣瓶中。水樣瓶為容積約500mL具雙層蓋的高密度聚乙烯瓶。初次使用前，必須用體積分?jǐn)?shù)為1%鹽酸浸泡7d，然后洗滌潔凈，備用。濾膜：海水過濾濾膜為孔徑0.45μm的混合纖維素酯微孔濾膜。使用前須用體積分?jǐn)?shù)為1%鹽酸浸泡12h，然后用蒸餾水洗至中性，浸泡於蒸餾水中，備用。每批濾膜經(jīng)處理后，應(yīng)對各要素作膜空白試驗(yàn)，確認(rèn)濾膜符合要求后，空白值應(yīng)低於各要素的檢測下限方可使用。若任一要素的膜空白超過其檢測下限時(shí)，應(yīng)更換新批號濾膜。裝取方法與貯存：用少量水樣蕩洗水樣瓶二次，然后，裝取約500mL水樣。立即用處理過的濾膜過濾於另一個(gè)500mL水樣瓶中。若需保存，應(yīng)加入占水樣體積千分之二的三氯甲烷（劇毒，小心操作！），蓋好瓶塞，劇烈振搖1min，放在冰箱或冰桶內(nèi)于4℃～6℃低溫保存，有效保存時(shí)刻為24h。未經(jīng)三氯甲烷固定和冷藏的水樣，必須在采樣后2h內(nèi)測定。5.3.4重金屬大部分海水中重金屬的含量極低，因此，在樣品采集、分樣、過濾、儲存或預(yù)富集等一系列操作中，防止樣品沾污十分重要。在樣品采集、運(yùn)輸和存儲過程中，除汞建議用石英或pyrex玻璃存儲容器外，應(yīng)使用塑料器皿（聚四氟乙烯、聚乙烯和聚丙烯等），另外應(yīng)幸免使用有色的塑料器具和移液槍頭。船內(nèi)沒有標(biāo)準(zhǔn)潔凈室實(shí)驗(yàn)室，替代方案是在船上實(shí)驗(yàn)室內(nèi)安裝潔凈工作臺。操作時(shí)應(yīng)戴潔凈的手套，并穿工作服。采樣器、濾膜（用0.45Nuclepore膜）、塑料和玻璃存儲器皿、以及處理過程中用到的器皿應(yīng)通過嚴(yán)格的清洗，清洗完后的器皿和濾膜用潔凈的塑料袋和器皿裝好。所使用的試劑空白應(yīng)小于被測定物的5%。一般擬用最高純度的各類試劑。必要時(shí)需要對試劑做純化處理。處理過程中用到的水，能夠通過對蒸餾水再次在石英蒸餾器中亞沸蒸餾，接著通過Millipore-Q系統(tǒng)得到。6分析方法表1.海水化學(xué)要素分析項(xiàng)目與方法序號分析項(xiàng)目分析方法檢出限規(guī)范性引用文件1溶解氧碘量法GB17378.4—19982pHpH計(jì)法GB12763.43總堿度pH法GB12763.44懸浮物重量法GB17378.4—19985總有機(jī)碳儀器法6油類紫外分光光度法60.5μg/LHY003.47總氮過硫酸甲氧化法3.78μmol/LGB12763.48總磷過硫酸甲氧化法0.09μmol/LGB12763.49溶解態(tài)氮溶解態(tài)氮和溶解態(tài)磷海水樣品過濾處理后，采納總氮和總磷的過硫酸甲氧化法測定。10溶解態(tài)磷11硝酸鹽—氮鋅鎘還原比色法0.05μmol/LGB12763.412亞硝酸鹽—氮萘乙二胺分光光度法0.02μmol/LGB17378.4—199813銨鹽次溴酸鹽氧化法0.03μmol/LGB17378.4—199814活性磷酸鹽磷鉬藍(lán)分光光度法0.02μmol/LGB12763.415活性硅酸鹽硅鉬黃法0.45μmol/LGB12763.416砷原子熒光法0.5μg/L17汞原子熒光法0.007μg/L18銅無火焰原子汲取分光光度法0.2μg/LGB17378.4—199819鉛無火焰原子汲取分光光度法0.03μg/LGB17378.4—199820鎘無火焰原子汲取分光光度法0.01μg/LGB17378.4—199821鋅火焰原子汲取分光光度法3.1μg/LGB17378.4—199822總鉻無火焰原子汲取分光光度法0.4μg/LGB17378.4—19986.1溶解氧（碘量法）6.1.1方法原理水樣中溶解氧與氯化錳和氫氧化鈉反應(yīng)，生成高價(jià)錳棕色沉淀。加酸溶解后，在碘離子存在下即釋出與溶解氧含量相當(dāng)?shù)挠坞x碘，然后用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定游離碘，換算溶解氧含量。6.1.2試劑及其配制除另有講明，所用試劑均為分析純，水為蒸餾水和等效純水。氯化錳溶液稱取210g氯化錳（MnCl2·4H2O），溶于水，并稀釋至500mL。堿性碘化鉀溶液稱取250g氫氧化鈉（NaOH），在攪拌下溶于250ml水中，冷卻后，加75g碘化鉀（KI），稀釋至500mL，盛于具橡皮塞的棕色試劑瓶中。硫酸溶液:(1＋1)在攪拌下，將50mL濃硫酸（H2SO4，ρ＝1.84g/mL）小心地加到同體積的水中，混勻。盛于試劑瓶中。硫代硫酸鈉溶液:C（Na2S2O3·5H2O）=0.01mol/L稱取25g硫代硫酸鈉（Na2S2O3·5H2O），用剛煮沸冷卻的水溶解，加入約2g碳酸鈉，移入棕色試劑瓶中，稀釋至10L，混勻，置于陰涼處。硫代硫酸鈉濃度的標(biāo)定：移取10.00mL碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（），沿壁流入硫量瓶中，用少量水沖洗瓶壁，加入0.5g碘化鉀（），沿壁注入1.0mL硫酸溶液[1+3,攪拌下，將1體積濃硫酸(H2SO4，ρ＝1.84g/mL)慢慢加入3體積水中，趁熱滴加高錳酸鉀溶液(),至溶液略呈微紅色不褪色為止，盛于棕色試劑瓶中]，塞好瓶塞，輕蕩混勻，加少許水封口，在暗處放置2min。輕輕旋開瓶塞，沿壁加入50mL水，在不斷振搖下，用硫代硫酸鈉溶液（）滴定至溶液呈淡黃色，加入1mL淀粉溶液（），接著滴定至溶液藍(lán)色剛褪去為止。重復(fù)標(biāo)定，至兩次滴定讀數(shù)差小于0.05mL為止。按下式計(jì)算其濃度：………………（1）式中：C（Na2S2O3）——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L；——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL。淀粉溶液:5g/L稱取1g可溶性淀粉，用少量水?dāng)嚦珊隣睿尤?00mL煮沸的水，混勻，接著煮至透明。冷卻后加入1mL乙酸，稀釋至200mL，盛于試劑瓶中。碘化鉀（KI，化學(xué)純）碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液:C（1/6KIO3）＝0.0100mol/L稱取3.567g碘酸鉀（KIO3，優(yōu)級純，預(yù)先在120oC烘2h，置于硅膠干燥器中冷卻），溶于水中，全量移入1000mL量瓶中，加水至標(biāo)線，混勻,置于冷暗處，有效期為一個(gè)月,此溶液為0.100mol/L。使用時(shí)量取10.00mL加水稀釋至100mL，此液濃度為0.0100mol/L。高錳酸鉀溶液:C(1/5KmnO4)=0.01mol/L稱取3.2g高錳酸鉀(KMnO4)，溶于200mL水中，加熱煮沸10min，冷卻，移入棕色試劑瓶中，稀釋至10L，混勻。放置7d左右，用玻璃砂芯漏斗過濾。6.1.3儀器與設(shè)備——水樣瓶：容積125mL左右，瓶塞為錐形，磨口要嚴(yán)密，容積須經(jīng)校正；——玻璃管：直徑5mm～6mm，長12cm；——乳膠管：直徑同玻璃管，長20cm～30cm；——溶解氧滴定管：25mL，分刻度0.05mL；——電磁攪拌器：轉(zhuǎn)速可調(diào)至150r～400r/min；——玻璃磁轉(zhuǎn)子：直徑約3mm～5mm，長25mm；——錐形燒瓶：250mL；——碘量瓶：250mL；——量筒：100mL；——燒杯：500mL，1000mL；——雙聯(lián)打氣球；——試劑瓶：500mL，5個(gè)；棕色10，2500mL；——定量加液器：5mL，4個(gè)；——移液吸管：20mL；——一般實(shí)驗(yàn)室常備儀器和設(shè)備。6.1.4分析步驟樣品固定后約1h或沉淀完全后打開瓶塞（若在水樣瓶中全量滴定，則勿搖動(dòng)沉淀，小心地虹吸出上部澄清液），立即用定量加液器注入1.0mL硫酸溶液（）。塞好瓶塞，反復(fù)顛倒樣品至沉淀全部溶解。靜置5min，小心打開溶解氧瓶塞，量取100mL（或適量）經(jīng)上述處理后的水樣，移入錐形瓶中（若全量滴定，可不移入錐形瓶），并順瓶壁輕輕放入一個(gè)玻璃磁轉(zhuǎn)子，將錐形瓶置于滴定臺上。將已標(biāo)定的硫代硫酸鈉溶液()注滿溶解氧滴定管，開動(dòng)電磁攪拌器，進(jìn)行滴定。待溶液呈淡黃色時(shí)，加1mL淀粉溶液（），接著滴定至藍(lán)色剛剛褪去。將滴定管讀數(shù)記于表A.2中。6.1.5記錄與計(jì)算水樣中溶解氧濃度按下式計(jì)算：…………（2）式中：——水樣溶解氧濃度，mg/L；V——滴定樣品時(shí)用去硫代硫酸鈉溶液體積，mL；c——硫代硫酸鈉溶液的濃度，mol/L；V1——滴定用全部或部分固定水樣的體積，mL；，其中V2——固定水樣總體積（水樣瓶的容積），mL；2為試劑（氯化錳溶液和堿性碘化鉀溶液）體積，mL；飽和度計(jì)算氧的飽和度（％）＝O2/O′2×100…………（3）式中：O2——測得的含氧量，mg/L；O′2——現(xiàn)場的水溫及氯度條件下，樣品中氧的飽和含量，mg/L。按表A.2的要求填寫記錄。6.1.6注意事項(xiàng)a)滴定臨近終點(diǎn)，速度不宜太慢，否則終點(diǎn)變色不敏銳。如終點(diǎn)前溶液呈紫紅色，表示淀粉溶液變質(zhì)，應(yīng)重新配制。b)水樣中含有氧化物質(zhì)能夠析出碘產(chǎn)生正干擾，含有還原性物質(zhì)消耗碘產(chǎn)生負(fù)干擾。6.2pH（pH計(jì)法）6.2.1方法原理海水的pH值是依照測定玻璃-甘汞電極對的電動(dòng)勢而得。將海水水樣的pH與標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH和該電池電動(dòng)勢的關(guān)系定義為：pHX=pHS+(ES-EX)/2.3026(RT/F)…………（4）當(dāng)玻璃-甘汞電極對插入標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液時(shí)：令：A=pHS+…………（5）當(dāng)玻璃-甘汞電極對插入水樣時(shí)，則：…………（6）在同一溫度下，分不測定同一電極對在標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液和水樣中的電動(dòng)勢，則水樣的pH值為：…………（7）式中：pHX——水樣的pH值；pHS——標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH值；EX——玻璃-甘汞電極對插入水樣中的電動(dòng)勢，單位為毫伏（mV）；ES——玻璃-甘汞電極對插入標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中的電動(dòng)勢，單位為毫伏（mV）；R——?dú)怏w常數(shù)；F——法拉第常數(shù)；T——熱力學(xué)溫度，單位為開（K）。6.2.2試劑及其配制除另有講明外，所用試劑均為分析純，水為蒸餾水或等效純水。試劑預(yù)處理a)磷酸二氫鉀(KH2PO4):置於115℃±5℃烘箱中烘2h，于干燥器中冷卻至室溫。b)磷酸氫二鈉(Na2HPO4):置於115℃±5℃烘箱中烘2h，于干燥器中冷卻至室溫。c)十水四硼酸鈉(Na2B4O7?10H2O):置於盛有蔗糖飽和溶液的干燥器中48h，并存於此干燥器中備用。pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液a)0.025mol/L磷酸二氫鉀和0.025mol/L磷酸氫二鈉混合標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液（25℃時(shí)，pHs=6.864）:稱取3.39g磷酸二氫鉀（.1）和3.55g磷酸氫二鈉(.2)溶于水中并稀釋至1000mL，加1.0mL三氯甲烷，混勻，保存于聚乙烯瓶中。使用期三個(gè)月。使用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液時(shí)，應(yīng)采納測定溶液溫度下的標(biāo)準(zhǔn)pH值（見表2）。b)四硼酸鈉標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：C(Na2B4O7?10H2O)=0.010mol/L（25℃時(shí)，pHs=9.182）:稱取3.80g十水四硼酸鈉（.3）溶于剛煮沸冷卻的蒸餾水，并稀釋至1000mL，加1.0mL三氯甲烷，混勻，保存于聚乙烯瓶中，瓶口用石蠟熔封?？煞€(wěn)定三個(gè)月。開瓶后，使用期不得超過一星期。使用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液時(shí)，應(yīng)采納測定溶液溫度下的標(biāo)準(zhǔn)pH值（見表2）。表2標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH值水溫℃鄰苯二甲酸氫鉀0.0500mol/L混合磷酸鹽（1：1）KH2PO4，0.0250mol/LNa2HPO4，0.0250mol/L十水四硼酸鈉0.0100mol/L04.0066.9819.45853.9996.9499.391103.9996.9219.330153.9966.8989.276203.9986.8799.220254.0036.8649.182304.0106.8529.142354.0196.8449.105404.0296.8389.072454.0426.8349.04飽和氯化鉀溶液稱取40g氯化鉀（KCl），加100mL水，充分?jǐn)嚢韬?，將該溶液連同未溶解氯化鉀全部轉(zhuǎn)移入試劑瓶中（此溶液應(yīng)與固體氯化鉀共存）。氯化汞溶液：ρ=25g/L稱取2.5g氯化汞（HgCl2）溶于水并稀釋至100mL，混勻，盛于棕色試劑瓶中。注意：氯化汞劇毒，小心操作！6.23儀器與設(shè)備pH計(jì)：精度為0.01pH單位。6.24測定步驟pH計(jì)校準(zhǔn)在室溫下用混合磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液和四硼酸鈉標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液（.b）校準(zhǔn)pH計(jì)。將pH計(jì)上溫度補(bǔ)償器刻度調(diào)至與溶液溫度一致(若pH計(jì)有自動(dòng)溫度補(bǔ)償此步驟省略)。按pH計(jì)講明書操作步驟分不用上述二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的液溫對應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)pH值反復(fù)對pH計(jì)進(jìn)行校準(zhǔn)，至電極電位平衡穩(wěn)定。每次更換標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液時(shí)，應(yīng)用蒸餾水沖洗電極，然后用濾紙吸干。水樣測定pH計(jì)校準(zhǔn)后將電極對提起，移開標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，用蒸餾水淋洗電極，然后用濾紙將水吸干。將電極對浸入待測水樣中，使電極電位充分平衡，待儀器讀數(shù)穩(wěn)定后，記下水樣溫度和pH值讀數(shù)，填入表A.3中。6.2.5計(jì)算將測得的pH值按下式進(jìn)行溫度和壓力校正，求得現(xiàn)場pH值?！?）式中：pHw，pHm——分不為現(xiàn)場和測定時(shí)的pH值；tw，tm——分不為現(xiàn)場和測定時(shí)的水溫，單位為攝氏度（℃）；d——水樣深度，單位為米（m）；α,β——分不為溫度和壓力校正系數(shù)，α(tm-tw)和βd分不由表3和表4查得。表3pH測定的溫度校正值a(tm—tw)表(tm-tw)℃pH10.010.010.010.010.010.010.010.010.010.010.010.0120.020.020.020.020.020.020.020.020.020.020.020.0230.030.030.030.030.030.030.030.030.030.030.030.0440.030.030.040.040.040.040.040.040.040.050.050.0550.040.040.040.050.050.050.050.050.060.060.060.0660.050.050.050.060.060.060.060.060.070.070.070.0770.060.060.060.070.070.070.070.070.080.080.080.0880.070.070.070.070.080.080.080.080.090.090.090.1090.070.080.080.080.090.090.000.100.11100.080.090.090.0010.120.12110.090.030.1346715161718010.2330.230.245040.250.260.2650.260.270.2860.270.280.2950.260.260.280.280.290.30表4pH測定的壓力校正系數(shù)β表pHm8.4βX10635312825232221202020假如水樣深度在500m以內(nèi)，不必作壓力校正，上述公式可簡化為下式：…………（9）按pH測定記錄表（見表A.3）的要求，將數(shù)據(jù)逐項(xiàng)計(jì)算并填寫。6.2.6準(zhǔn)確度和精確度準(zhǔn)確度：0.02pH精確度：0.01pH6.3總堿度（pH法）6.3.1方法原理向水樣中加入過量已知濃度鹽酸溶液以中和水樣中的堿，然后用pH計(jì)測定此混合溶液的pH值，由測得值計(jì)算混合溶液中剩余的酸量，再從加入的酸總量減去剩余的酸量即得到水樣中堿的量。依照公式計(jì)算水樣總堿度。6.3.2試劑及其配制除另有講明外，所用試劑均為分析純，水為蒸餾水或等效純水。鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：C(KHC8H4O4)=0.050mol/L（25℃時(shí)，pH=4.003）稱取10.21g鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4，預(yù)先在115℃±5℃下烘干2h，于干燥器中冷卻）用少量水溶解后，稀釋至1000mL，加1.0mL三氯甲烷，混勻，保存于聚乙烯瓶中，可穩(wěn)定三個(gè)月。鹽酸溶液：C(HCl)=0.006mol/L量取8.4mL鹽酸（HCl，ρ=1.18g/mL，優(yōu)級純）于1000mL量瓶中，用煮沸15min冷至室溫的水稀釋至標(biāo)線，混勻。量取60mL上述鹽酸溶液，用水稀釋至1000mL。即得濃度為0.006mol/L鹽酸溶液。碳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液:C(1/2Na2CO3)=0.0100mol/L稱取0.5300g無水碳酸鈉（Na2CO3，優(yōu)級純，預(yù)先在220℃恒溫2h，置干燥器中冷卻至室溫），用少量水溶解后，稀釋至1000mL。甲基紅-次甲基藍(lán)混合指示劑a)甲基紅乙醇溶液稱取0.032g甲基紅（C15H15N3O2）溶于80mL95%乙醇中。b)次甲基藍(lán)乙醇溶液稱取0.01g次甲基藍(lán)（C16H18ClN3S·3H2O）溶于100mL95%乙醇中。c)氫氧化鈉溶液:ρ=40.0g/L稱取4.0g氫氧化鈉（NaOH）溶于100mL水中。d)混合指示劑將上述已配好的80mL甲基紅乙醇溶液，加入6.0mL次甲基藍(lán)乙醇溶液，混合均勻后，加入1.2mL氫氧化鈉溶液，溶液呈暗色，貯于棕色瓶中。e)鹽酸溶液的標(biāo)定移取15.00mL碳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（）于錐形燒瓶中，加6滴甲基紅-次甲基藍(lán)混合指示劑（），用鹽酸溶液（）滴定。當(dāng)溶液由橙黃色轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定淺紫紅色時(shí)，即為終點(diǎn)。按下式計(jì)算鹽酸溶液標(biāo)定濃度：…………（10）式中：——鹽酸溶液標(biāo)定濃度，單位為摩爾每立方分米（mol/L）；——碳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，單位為摩爾每立方分米（mol/L）；——鹽酸溶液體積，單位為立方厘米（mL）；——碳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為立方厘米（mL）。6.3.3儀器與設(shè)備——pH計(jì)：精度為0.01pH單位；——具有內(nèi)塞的聚乙烯廣口瓶：50mL；——具塞滴定管。6.3.4分析步驟pH計(jì)定位：用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液（）進(jìn)行定位。移取25.00mL水樣于50mL具塞聚乙烯廣口瓶中（取雙份平行樣測定），加入10.00mL經(jīng)標(biāo)定的鹽酸溶液（），加蓋旋緊，充分搖勻。測定酸化水樣的pH值，其測定值應(yīng)在3.40～3.90范圍內(nèi)。如pH大于3.90時(shí)，應(yīng)取出電極對，另外加入1.00mL鹽酸溶液（），重新測定pH值；如pH小于3.40，則應(yīng)另加入5.0mL水樣，重新測定pH值。將加入的鹽酸溶液或水樣的體積記錄於表A.4中。6.3.5記錄與計(jì)算按總堿度測定記錄表（表A.4）的要求將數(shù)據(jù)逐項(xiàng)填寫并按下式計(jì)算總堿度?！?1）式中：——水樣總堿度，單位為毫摩爾每立方分米（mmol/L）；——鹽酸溶液標(biāo)定濃度，單位為摩爾每立方分米（mol/L）；——水樣體積，單位為立方厘米（mL）；——鹽酸溶液體積，單位為立方厘米（mL）；——與測定溶液pH對應(yīng)的氫離子活度（由表5查得）；——與測定溶液pH和實(shí)際鹽度對應(yīng)的氫離子活度系數(shù)（由表6查得）。表5pH－換算表VNVNVNVN0.001.0000.250.5620.500.3160.750.1780.010.9770.260.5490.510.3090.760.1740.020.9550.270.5370.520.3020.770.1700.030.9330.280.5250.530.2950.780.1660.040.9120.290.5130.540.2880.790.1620.050.8910.300.5010.550.2820.800.1580.060.8710.310.4900.560.2750.810.1550.070.8510.320.4790.570.2690.820.1510.080.8320.330.4680.580.2630.830.1480.090.8130.340.4570.590.2570.840.1440.100.7940.350.4470.600.2510.850.1410.110.7760.360.4370.610.2450.860.1380.120.7590.370.4270.620.2400.870.1350.130.7410.380.4170.630.2340.880.1320.140.7250.390.4070.640.2290.890.1290.150.7090.400.3980.650.2240.900.1260.160.6920.410.3890.660.2190.910.1230.170.6760.420.3800.670.2140.920.1200.180.6610.430.3720.680.2090.930.1170.190.6450.440.3630.690.2040.940.1150.200.6310.450.3550.700.2000.950.1120.210.6170.460.3470.710.1950.960.1100.220.6030.470.3390.720.1910.970.1070.230.5890.480.3310.730.1860.980.1050.240.5750.490.3240.740.1820.990.102注：表中V為pH值的小數(shù)部分，Q為pH的整數(shù)部分；由V值查表得相應(yīng)得N值，代入aH＋＝N×10Q，即得氫離子活度。表6海水氫離子活度系數(shù)fH+隨鹽度和pH變化pHS3.571114.81821～33362.8～2.90.8650.8000.7850.7750.7700.7680.7733.0～3.90.8450.7820.7700.7600.7550.7530.7584.00.8900.8220.8100.8000.7950.7930.7986.3.5準(zhǔn)確度和精確度準(zhǔn)確度：總堿度為1.5mmol/L時(shí)，相對誤差為±3.5%；總堿度為2.2mmol/L時(shí)，相對誤差為±2.5%。精確度：相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為±1.5%。6.4懸浮物（重量法）6.4.1方法原理一定體積的水樣通過0.45μm的濾膜，稱量留在濾膜上的懸浮物質(zhì)的重量，計(jì)算海水中的懸浮物質(zhì)濃度。6.4.2試劑及其配制6.4.3儀器及設(shè)備——取樣器；使用何種采水器，視所需水樣體積和分析要求而定；——過濾器；——有機(jī)玻璃螺口過濾器：直徑60mm，適用于河口或淺海的高濃度水體；——玻璃鉗式過濾器：直徑47mm，適用于低濃度水體；——真空泵：抽氣量30L/min；——量筒：250，500，1000mL；——濾膜：孔徑0.45μm，直徑47mm或60mm；——濾膜盒：直徑50，63mm；——錐形燒瓶，洗瓶，橡皮管，水桶，氣壓表及樣品箱等；——不銹鋼鑷子；6.4.5分析步驟操作流程見下圖1。出航前預(yù)備a.濾膜盒洗凈、烘干、編號。b.濾膜烘干（40～50℃），恒溫6～8h后，放入硅膠干燥器，冷卻6～8h.c.確定空白校正膜的數(shù)量（.3）點(diǎn)上色點(diǎn)，區(qū)不于水樣濾膜。d.濾膜稱重，并把稱好的濾膜放入編號的濾膜盒內(nèi)?，F(xiàn)場作業(yè)安裝抽濾系統(tǒng)，過濾器安裝在抽濾瓶上，每個(gè)抽濾瓶由皮管連通到總管，并附各自獨(dú)立的開關(guān)，可按需要聯(lián)接若干個(gè)過濾器。在真空泵與過濾器之間裝一個(gè)安全瓶，積聚倒吸的海水。抽濾的適宜壓力為5×104～6×104Pa，負(fù)壓過大，懸浮物質(zhì)顆粒嵌入濾膜微孔，阻礙過濾。為此，在真空系統(tǒng)中須有壓力表。濾膜盒編號濾膜盒編號安裝過濾設(shè)備安裝過濾設(shè)備取水樣量取體積取水樣量取體積濾膜烘干（40～50濾膜烘干（40～50℃）水樣濾膜稱重，空白校正膜稱量水樣濾膜稱重，空白校正膜稱量濾膜對號放入濾膜盒濾膜對號放入濾膜盒帶至現(xiàn)場帶至現(xiàn)場濾膜放入過濾器濾膜放入過濾器開真空泵開真空泵抽干抽干蒸餾水淋洗三次蒸餾水淋洗三次關(guān)真空泵抽干關(guān)真空泵抽干取出濾膜放入原濾膜盒取出濾膜放入原濾膜盒紅外燈下烘干紅外燈下烘干帶回實(shí)驗(yàn)室?guī)Щ貙?shí)驗(yàn)室烘干（40～50烘干（40～50℃）稱量稱量計(jì)算濃度計(jì)算濃度圖1：操作流程用不銹鋼鑷子把預(yù)先稱重為W2的水樣濾膜置于預(yù)先稱重為Wb的空白校正膜上面，放入過濾器中，裝好。將水樣振蕩均勻，倒入量筒，量取一定體積。（視懸浮物濃度而定，大于1000mg/L者取50～100mL；小于100mg/L時(shí)，量取1～5L）。開啟真空泵，接通開關(guān)，將水樣倒入過濾器內(nèi)，量筒用蒸餾水洗凈，并倒入過濾器。為了洗掉鹽份，待抽干后，再用蒸餾水淋洗懸浮物質(zhì)三次，每次50mL,再抽干。用不銹鋼鑷子取下濾膜放在原濾膜盒內(nèi)，置于紅外燈下低溫（50℃）烘干，或自然環(huán)境下風(fēng)干。蓋好濾膜盒蓋，按次序保存，帶回實(shí)驗(yàn)室。室內(nèi)工作a)烘干：將濾膜放入電熱恒溫干燥箱內(nèi)（40～50℃），恒溫脫水6～8h,取出放入硅膠干燥器，6h～8h后再稱量。b)稱量：選用分析天平的感量，應(yīng)視懸浮物質(zhì)的多少而定。小于50mg時(shí)，用十萬分之一天平；大于50mg時(shí)，則用萬分之一天平。稱量時(shí)要迅速，過濾前、后兩次稱量，天平室的溫度，濕度要差不多一致。c)濾膜空白校正過濾時(shí)，醋酸纖維脂膜會因溶解而失重，直徑60mm膜失重1.0～2.0mg，直徑47mm，膜失重0.2mg～0.5mg。為保證結(jié)果的準(zhǔn)確性，濾膜的空白校正試驗(yàn)是必不可少的。濾膜空白校正與樣品測定同時(shí)進(jìn)行，當(dāng)進(jìn)行空白校正時(shí)用兩張濾膜過濾，其中一張點(diǎn)上色點(diǎn)，作為空白校正膜，放在水樣濾膜的下面。在高濃度海區(qū)，10個(gè)樣品只需作1～2份空白校正。但每個(gè)測站至少有一張空白試驗(yàn)?zāi)ぁ?.4.6記錄與計(jì)算現(xiàn)場取水樣和過濾過程按表A.5和表A.7逐項(xiàng)記錄。按下式計(jì)算：…………（12）式中：ρ——懸浮物質(zhì)濃度，mg/L；W1——懸浮物加水樣濾膜重量（W2），mg；W2——水樣濾膜重量，mg； ——空白校正濾膜校正值，mg；V——水樣體積，L。空白校正濾膜校正值計(jì)算公式：…………（13）式中：Wn——過濾后空白校正濾膜重量，mg；Wb——過濾前空白校正濾膜重量，mg；n——空白校正濾膜個(gè)數(shù)； 應(yīng)是負(fù)值。6.4.7注意事項(xiàng)a)水樣要現(xiàn)場過濾、烘干、按順序保存好。假如不能立即過濾，水樣放在陰涼處，但24h內(nèi)必須過濾完畢。b)各種器具必須保持潔凈，過濾前必須用清水洗滌潔凈。c)過濾時(shí)，為防止海水倒灌，損壞真空泵，要及時(shí)放掉廢水。d)濾膜放入編號好的濾膜盒內(nèi)，按站位順序排列。e)用不銹鋼鑷子夾取濾膜，以免沾污。f)烘干樣品時(shí)，必須保持周圍環(huán)境清潔。樣品置于紅外燈下烘干時(shí)，溫度不超過50℃，一般紅外燈泡與樣品的距離不得小于30cm，幸免濾膜卷曲或燃燒。6.5總有機(jī)碳(儀器法)6.5.1方法原理海水樣品經(jīng)進(jìn)樣器自動(dòng)進(jìn)入總碳(TC)燃燒管（裝有白金觸媒，溫度680℃）中，通入高純空氣將樣品中含碳有機(jī)物氧化為CO2后，由非色散紅外檢測器定量。然后同一水樣自動(dòng)注入無機(jī)碳（IC）反應(yīng)器（裝有25%磷酸溶液）中，于常溫下酸化無機(jī)碳酸鹽所生成CO2，由非色散紅外檢測器檢定出IC含量，由TC減去IC即得TOC含量。亦可用2moL/L鹽酸先酸化水樣，然后通氣鼓泡5min～10min,除去IC，由此測得的TC即為TOC。由于鼓泡過程會造成水樣中揮發(fā)性有機(jī)物的損失而產(chǎn)生部分誤差，其測定結(jié)果僅代表不可吹出有機(jī)碳含量。6.5.2試劑及其配制除非另有講明，本法所用試劑均為分析純，水為無碳水。試劑a)過硫酸鉀（K2S2O8）；b)磷酸（H3PO4）；c)碳酸鈉（Na2CO3）:基準(zhǔn)試劑；d)碳酸氫鈉（NaHCO3）：基準(zhǔn)試劑；e)鹽酸（HCl）；f)鄰苯二甲酸氫鉀；g)無水硫酸鈉；試劑配制a)無碳水：將蒸餾水盛于全玻璃回流裝置中，每升水加入10g過硫酸鉀(.a)和2mL磷酸(.b)，投入少許沸石，加熱回流4h后，換上全玻璃磨口接收裝置，收集中間餾分于具塞玻璃瓶中，待冷卻至室溫時(shí)立即使用；b)碳酸鈉：碳酸鈉使用前在500℃下灼燒30min，然后置于裝有無水硫酸鈉的干燥器中冷卻備用；c)鹽酸溶液：2mol/L,由鹽酸稀釋；d)磷酸溶液（25%）：取25mL磷酸,用水稀釋至100mL（IC反應(yīng)液）；e)總碳（TC）標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液（1000mg/L）：稱取2.1250g鄰苯二甲酸氫鉀(先在115℃下干燥2h),用水溶解,轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，稀至標(biāo)線，混勻；f)無機(jī)碳（IC）標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液（1000mg/L）：稱取碳酸鈉4.4100g和3.5000g碳酸氫鈉，用水溶解,轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，稀至標(biāo)線，混勻；g)TC使用液：分不移取0.00mL、5.00mL、10.00mL、15.00mLTC標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(.e)于250mL容量瓶中，用無碳水稀至刻度，TC使用液的濃度為0.00mg/L、20.00mg/L、40.00mg/L、60.00mg/L，現(xiàn)用現(xiàn)配；h)IC使用液：分不移取0.00mL、5.00mL、10.00mL、15.00mLIC標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(.f)于250mL容量瓶中，用無碳水稀至刻度，IC使用液的濃度為0.00mg/L、20.00mg/L、40.00mg/L、60.00mg/L，現(xiàn)用現(xiàn)配。6.5.3儀器與設(shè)備a)總有機(jī)碳分析儀或同類型的儀器；b)高純空氣鋼瓶；c)高純空氣：由高純氮?dú)夂透呒冄鯕獍幢壤旌希兌?9.99%）；d)氧氣閥門；e)進(jìn)樣器：250μL；f)常用白金觸媒：鋁球，配裝在TC燃燒管中；g)全玻璃回流蒸餾裝置；h)實(shí)驗(yàn)室常備儀器與設(shè)備。6.5.4分析步驟制作工作曲線選定儀器最佳技術(shù)參數(shù)，依次注入濃度為0.00mg/L、20.00mg/L、40.00mg/L、60.00mg/LTC標(biāo)準(zhǔn)使用液(.g)，儀器繪制出TC工作曲線圖，再注入濃度為0.00mg/L、20.00mg/L、40.00mg/L、60.00mg/LIC標(biāo)準(zhǔn)使用液(.h)，儀器繪制出IC工作曲線圖，通常平行測定2次～3次即可。然后用儀器的零點(diǎn)遷移功能將標(biāo)準(zhǔn)曲線遷移至原點(diǎn)，并加以愛護(hù)。樣品測定待儀器穩(wěn)定后,開始測試，先測試樣品的TC值，再測試樣品的IC值。6.5.5計(jì)算和記錄含量計(jì)算取平行測定的均值作為樣品分析結(jié)果。分析記錄海水中總有機(jī)碳的分析記錄格式見表A.8。6.5.6精確度和準(zhǔn)確度本方法的精確度相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2%；再現(xiàn)性相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2%；相對誤差為1%。6.5.7注意事項(xiàng)a)所用玻璃器皿使用前須用硫酸—重鉻酸鉀洗液浸泡24小時(shí)～48小時(shí)，自來水沖洗后用無碳水洗凈；b)無碳水應(yīng)在臨用前制備；c)樣品采集后應(yīng)在24小時(shí)內(nèi)完成分析，如超過24小時(shí)，應(yīng)于每20mL水樣加入3?！?粒HgCl2固定水樣，然后搖晃樣品管至溶解為止（80次左右）；d)TOC采樣容器應(yīng)采納帶磨口20mL～25mL玻質(zhì)比色管，用現(xiàn)場海水沖洗兩遍后采樣；e)若測定溶解有機(jī)碳(DOC)，應(yīng)用WatermanGF/C玻璃纖維濾膜過濾，上機(jī)測定；f)測定海水樣品，儀器四通閥易腐蝕生銹，需在四通閥轉(zhuǎn)動(dòng)部位經(jīng)常滴點(diǎn)硅油；g)TC管裝填狀況和鹽、鈣等固體物在管內(nèi)積存可阻礙峰形，若出現(xiàn)拖尾可嚴(yán)峻阻礙測定結(jié)果。h)測完含酸、堿、鹽的樣品后，必須用無碳水反復(fù)多次沖洗進(jìn)樣管。6.6油類(紫外分光光度法)6.6.1方法原理水體中油類的芳烴組分，在紫外光區(qū)有特征汲取，其汲取強(qiáng)度與芳烴含量成正比。水樣經(jīng)正己烷萃取后，以油標(biāo)準(zhǔn)作參比，進(jìn)行紫外光分光光度測定。6.6.2試劑及其配制除非另作講明，所用試劑均為分析純，水為自來水加高錳酸鉀蒸餾或等效純水。層析活性炭：市售層析用活性炭，60目市售品需經(jīng)活化處理。處理方法：先用2mol/L鹽酸溶液浸泡2h，依次用自來水、去離子水或蒸餾水沖洗至中性。傾出水分后，再用2mol/L氫氧化鈉溶液浸泡2h，同上述步驟依次沖洗，直至中性止，于100oC烘干?；罨簩⒑娓傻幕钚蕴浚D(zhuǎn)至瓷坩堝中，蓋好蓋子，于500oC高溫爐內(nèi)活化2h。裝柱：將玻璃層析柱清洗潔凈后，自然干燥。于柱頭先裝少許玻璃毛或脫脂棉，待用。正己烷市售正己烷[CH3(CH2)4CH3]使用前于波長225nm處，以水作參比，透光率大于90％方可使用，否則需脫芳處理。脫芳處理：取約900mL正己烷于1000mL小口試劑瓶中，加10mL硫酸（ρ＝1.84g/mL），在康氏振蕩器上振蕩1h，棄去硫酸相。重復(fù)上述操作，直至硫酸相近無色，再用蒸餾法提純或用活性炭層析柱進(jìn)行脫芳處理，先用正己烷充分浸泡處理過的活性炭（排除活性炭內(nèi)空氣），邊攪拌邊倒入玻璃層析柱中，幸免出現(xiàn)氣泡。將待脫芳的正己烷傾入柱中，初始流出的正己烷質(zhì)量較差，注意熒光強(qiáng)度待達(dá)到要求時(shí)，再以每分鐘60～100滴的流速，收集于清潔容器中。純化后的正己烷需再檢查透光率，合格后方可使用。硫酸（H2SO4）：ρ＝1.84g/mL硫酸溶液：1＋3在攪拌下將1體積硫酸（ρ＝1.84g/mL）慢慢加入3體積水中。油標(biāo)準(zhǔn)貯備液：5.00g/L稱取0.500g指定油品于10mL燒杯中，加入少量正己烷（），溶解，全量移入100mL量瓶中，加正己烷（6.6．2.3）至標(biāo)線，混勻。此液1.00mL含油5.00mg。置于冰箱中可保存3個(gè)月。油標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：200mg/L移取2.00mL油標(biāo)準(zhǔn)貯備液（）于盛有少量正己烷（）的50mL量瓶中，用正己烷（）稀釋至標(biāo)線，混勻。此液1.00mL含油200μg。置于冰箱中保存一個(gè)月。6.6.3儀器及設(shè)備——紫外分光光度計(jì)；——石英測定池：1cm；——康氏振蕩器；——錐形分液漏斗：800mL；——具塞比色管：25mL；——移液吸管：2，5mL；——刻度吸管：2，5mL；——量瓶：10，50，100mL；——一般實(shí)驗(yàn)室常備儀器和設(shè)備。6.6.4.分析步驟繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線a)分不移取0,0.25,0.50,0.75,1.00,1.25mL油標(biāo)準(zhǔn)使用液（）于盛有少量正己烷的10mL量瓶中，，加正己烷稀釋至標(biāo)線，混勻。其濃度分不為0,5.00,10.0,15.0,20.0,25.0μg/mL油。b)將溶液移入1cm石英測定池中，于波長225nm處，以正己烷作參比，測定吸光值A(chǔ)i和A0（標(biāo)準(zhǔn)空白）。c)以吸光值A(chǔ)i—A0為縱坐標(biāo)，相應(yīng)的油濃度（μg/mL）為橫坐標(biāo)，繪制油標(biāo)準(zhǔn)曲線。樣品測定a)將經(jīng)5mL硫酸溶液酸化的水樣約500mL全部轉(zhuǎn)入800mL錐形分液漏斗中，加5.00mL正己烷于分液漏斗中，振蕩2min（注意放氣），靜置分層。將下層水樣放入原水樣瓶中。用濾紙卷吸干錐形分液漏斗管頸內(nèi)水分，正己烷萃取液放入25mL具塞比色管中。b)振蕩水樣瓶，將萃取過的水樣倒回原分液漏斗中，加5.00mL正己烷（）重復(fù)萃取一次。將下層水樣放入1000mL量筒中，測量萃取后水樣體積。萃取液合并于上述具塞比色管中。d)按油標(biāo)準(zhǔn)曲線步驟測定吸光值A(chǔ)w,。同時(shí)取500mL蒸餾水測定分析空白吸光值A(chǔ)b。6.6.5記錄與計(jì)算將測得數(shù)據(jù)記入表A.9和表A.10中，以Aw—Ab查標(biāo)準(zhǔn)曲線得油濃度Q，或用線性回歸方程計(jì)算油的濃度Q。按下式計(jì)算水樣中油濃度：…………（14）式中：——水樣中油濃度，mg/L；V1——正己烷萃取液體積，mL；V2——水樣體積，mL；Q——正己烷萃取液中油濃度，μg/mL。6.6.6精確度和準(zhǔn)確度平行6次測定三組水樣，石油含量分不為14.4,38.9,73.6μg/L；相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分不為9.0,3.1和1.9％。六個(gè)實(shí)驗(yàn)室用本方法做回收率實(shí)驗(yàn)，每升海水添加200μg大港原油的回收率為97±3％。6.6.7注意事項(xiàng)a.水樣用500mL小口玻璃瓶直接采集時(shí)，須一次裝好，不可灌滿或溢出，否則應(yīng)另取水樣瓶重新取樣。采集的水樣用5mL硫酸溶液酸化。分析時(shí)需將瓶中水樣全部倒入分液漏斗中萃取，萃取后需測量萃取過水樣的體積，扣除5mL硫酸溶液體積，即為水樣實(shí)際體積。b.測定池易受沾污，注意保持潔凈。使用前須校正測定池的誤差。c.用過的層析活性炭經(jīng)活化，可重復(fù)使用。d.用過的正己烷經(jīng)脫芳處理，可重復(fù)使用。e.塑料、橡皮材料對測定有干擾，應(yīng)幸免使用由其它制成的器件。6.7總氮（過硫酸鉀氧化法）6.7.1方法原理海水樣品在堿性和110℃～120℃條件下，用過硫酸鉀氧化，有機(jī)氮化合物被轉(zhuǎn)化為硝酸氮。同時(shí)，水中的亞硝酸氮、銨態(tài)氮也定量地被氧化為硝酸氮。硝酸氮經(jīng)還原為亞硝酸鹽后與對氨基苯磺酰胺進(jìn)行重氮化反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物再與1-萘替乙二胺二鹽酸鹽作用，生成深紅色偶氮染料，于543nm波長處進(jìn)行分光光度測定。6.7.2試劑及其配制除另有講明外，所用試劑均為分析純，實(shí)驗(yàn)用水為二次蒸餾水或等效純水。二次蒸餾水在1000mL蒸餾水中加入0.5g過硫酸鉀（K2S2O8）和20mL氫氧化鈉溶液（），于全玻璃蒸餾器中重蒸餾，敞口煮沸3min后接冷凝管，棄前50mL餾出水，然后將餾出水收集于具塞玻璃瓶中，蒸餾至母液剩下約150mL時(shí)，停止蒸餾，棄去母液。氫氧化鈉溶液：C(NaOH)=1.0mol/L稱取20.0g氫氧化鈉（NaOH）于1000mL燒杯中，加入500mL水，煮沸5min，冷卻后用水補(bǔ)充至500mL，貯于聚乙烯瓶中。所使用的氫氧化鈉必須經(jīng)總氮試劑空白值檢驗(yàn)合格方可使用。過硫酸鉀溶液：ρ=50.0g/L稱取5.0g過硫酸鉀（K2S2O8）溶解于50mL氫氧化鈉溶液（）中，用水稀釋至100mL，存放于聚乙烯瓶中。此溶液于室溫避光保存可穩(wěn)定7d；在4℃-6℃避光保存可穩(wěn)定30d。所使用過硫酸鉀必須進(jìn)行試劑空白值檢驗(yàn)，總氮空白值若達(dá)不到要求時(shí)，可用多次重結(jié)晶方法提純。鹽酸溶液：C(HCl)=1.5mol/L量取12.5mL濃鹽酸（HCl，ρ=1.19g/mL）加入到87.5mL水中，混勻。氯化鈉溶液：ρ=35.0g/L稱取35.0g氯化鈉（NaCl）溶于水中，并用水稀釋至1000mL，混勻，貯于試劑瓶中。四硼酸鈉溶液：ρ=38.1g/L稱取19.05g四硼酸鈉（Na2B4O7?10H2O）溶于水中，并用水稀釋至500mL，混勻，貯于試劑瓶中。鋅卷將鋅片（純度99.99%，厚度0.1mm），裁成5.0cm×3.0cm小片，卷成內(nèi)徑約1.5cm的鋅卷。鋅片表面必須光潔明亮,無邊角毛刺、殘缺，無腐蝕斑點(diǎn)。鋅片剪裁前必須用紗布認(rèn)真擦凈表面。氯化鎘溶液：ρ=20.0g/L稱取20.0g氯化鎘（CdCl2?5/2H2O）溶于水中，并用水稀釋至1000mL，混勻。注：試劑劇毒，小心操作！對氨基苯磺酰胺溶液：ρ=10g/L稱取5.0g對氨基苯磺酰胺（NH2SO2C6H4NH2）溶于350mL鹽酸溶液（體積分?jǐn)?shù)為14%）中，用水稀釋至500mL，混勻。貯于棕色玻璃瓶中，有效期二個(gè)月。0鹽酸溶液：體積分?jǐn)?shù)為14%量取100mL鹽酸（HCl，ρ=1.18g/mL）與600mL水混勻。11-萘替乙二胺二鹽酸鹽溶液：ρ=1.0g/L稱取0.5g1-萘替乙二胺二鹽酸鹽（C10H7NHCH2CH2NH2·2HCl），用少量水溶解后，稀釋至500mL，混勻。貯于棕色玻璃瓶中，低溫保存。（如出現(xiàn)棕色時(shí)應(yīng)重配）注：試劑具有毒性，小心操作！2硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：C(NO3-N)=10.0μmol/mL稱取1.011g硝酸鉀（KNO3，優(yōu)級純，預(yù)先在110℃烘1h，置于干燥器中冷卻至室溫）用少量水溶解后，全量轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，加1.0mL三氯甲烷，混勻。有效期為半年。3硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用溶液:C(NO3-N)=0.100μmol/mL移取1.00mL硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（2）于100mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。使用前配制。6.7.3儀器與設(shè)備——醫(yī)用手提式蒸氣滅菌器或家用壓力鍋。壓力可達(dá)到1.1kPa～1.4kPa，溫度可達(dá)120℃～124℃?！止夤舛扔?jì)——消煮瓶：60mL～100mL帶螺旋蓋的聚四氟乙烯瓶或聚丙烯瓶。注：實(shí)驗(yàn)所用的器皿均用體積分?jǐn)?shù)為10%鹽酸溶液浸泡24h后，再用水沖洗潔凈。6.7.4分析步驟標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的繪制(0μmol/L～32.0μmol/L)a)在兩組各六個(gè)25mL容量瓶中,分不移入0mL，1.00mL，2.00mL，4.00mL，6.00mL，8.00mL硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（3），用氯化鈉溶液（）稀釋至標(biāo)線，混勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液系列的硝酸鹽氮濃度依次為0μmol/L，4.00μmol/L，8.00μmol/L，16.00μmol/L，24.0μmol/L，32.0μmol/L。b)將上述標(biāo)準(zhǔn)溶液系列分不全量轉(zhuǎn)移到消煮瓶中，每個(gè)容量瓶用10mL氯化鈉溶液（）分二次洗滌，洗滌液一并轉(zhuǎn)入對應(yīng)的消煮瓶中。c)各加入4.0mL過硫酸鉀溶液（）旋緊瓶蓋。d)把裝上水樣的消煮瓶置于不銹鋼筐中，放入高壓蒸汽消煮器中加熱消煮，待壓力升至1.1kPa（溫度120℃）時(shí)，操縱壓力在1.1kPa～1.4kPa（溫度120℃～124℃）并保持30min。然后，放置使之自然冷卻，待壓力降至“0”后方可打開鍋蓋，取出樣品。e)樣品冷卻后，加入0.5mL鹽酸溶液（），振搖使沉淀物溶解。f)水樣轉(zhuǎn)移到100mL容量瓶中，用氯化鈉溶液（）洗滌消煮瓶3次，洗滌液一并轉(zhuǎn)入容量瓶中，加入2.0mL四硼酸鈉溶液（），用氯化鈉溶液（）稀釋至標(biāo)線，混勻。g)量取25.0mL經(jīng)消煮定容后的樣品，于50mL具塞廣口瓶中，放入一個(gè)鋅卷（），加入0.50mL氯化鎘溶液（），迅速放在振蕩器上，振蕩10min，振蕩后迅速取出瓶中的鋅卷。h)加入0.50mL對氨基苯磺酰胺溶液（），混勻，放置5min，再加入0.50mL1-萘替乙二胺二鹽酸鹽溶液（1），混勻，放置15min。顏色可穩(wěn)定8h。i)顏色穩(wěn)定后，在分光光度計(jì)上，用2cm比色池，以水作為參比，于543nm波長處，測定溶液的吸光值，其中，空白吸光值為Ab。記錄于表A.11中。j)以扣除空白吸光值A(chǔ)b后的吸光值為縱坐標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)溶液系列的硝酸鹽氮濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，并用線性回歸法求出標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的截距和斜率。水樣測定a)量取25.0mL水樣于消煮瓶中，加入10mL氯化鈉溶液（），再加4.0mL過硫酸鉀溶液（），旋緊瓶蓋。以下按照.4～.6步驟進(jìn)行消煮、調(diào)節(jié)酸度和定容。b)量取25.0mL經(jīng)消煮定容后的樣品于50mL具塞廣口玻璃中,以下按照標(biāo)準(zhǔn)工作曲線制作步驟測定水樣的吸光值，記錄于表A.11中。批量樣品質(zhì)量檢驗(yàn)測定每一批樣品時(shí),至少必需測定一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品和一個(gè)試劑空白樣品。依照其吸光值A(chǔ)s和Ab，按以下第一個(gè)公式求得標(biāo)準(zhǔn)樣品的測定濃度Cg，再按以下第二個(gè)公式計(jì)算誤差Sb，本方法不同意誤差Sb大于±10.0%?！?5）×100％…………（16）式中：Cg——標(biāo)準(zhǔn)樣測得的濃度，單位為微摩爾每立方分米（μmol/L）；As——標(biāo)準(zhǔn)樣吸光值；Ab――試劑空白吸光值；Sb——檢驗(yàn)誤差；Cs——標(biāo)準(zhǔn)樣濃度，單位為微摩爾每立方分米（μmol/L）；a――標(biāo)準(zhǔn)工作曲線截距；――標(biāo)準(zhǔn)工作曲線斜率。渾濁度測定假如水樣較為渾濁時(shí)，有必要進(jìn)行濁度阻礙校正：量取25.0mL經(jīng)消煮定容后的水樣，加0.50mL對氨基苯磺酰胺溶液（）和1.50mL水，混勻后，用相同的比色池于543nm波長處測定濁度吸光值。6.7.5計(jì)算水樣中總氮濃度可按下式計(jì)算。…………（17）式中：——水樣中總氮的濃度，單位為微摩爾每立方分米(μmol/L)；——水樣中總氮的吸光值；——水樣中濁度的吸光值，假如無需濁度校正時(shí)，該項(xiàng)為0；Ab――空白吸光值；——標(biāo)準(zhǔn)工作曲線截距；——標(biāo)準(zhǔn)工作曲線斜率。6.7.6精確度與準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度：以標(biāo)準(zhǔn)有機(jī)氮物（日本化學(xué)會制）、甘氨酸為有機(jī)氮標(biāo)準(zhǔn)加入物進(jìn)行回收實(shí)驗(yàn),其方法回收率為94～101%。精確度：濃度為20μmol/L時(shí)，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為±5%。6.8總磷（過硫酸鉀氧化法）6.8.1方法原理海水樣品在酸性和110℃～120℃條件下，用過硫酸鉀氧化，有機(jī)磷化合物被轉(zhuǎn)化為無機(jī)磷酸鹽，無機(jī)聚合態(tài)磷水解為正磷酸鹽。消化過程產(chǎn)生的游離氯，以抗壞血酸還原。消化后水樣中的正磷酸鹽與鉬酸銨形成磷鉬黃。在酒石酸氧銻鉀存在下，磷鉬黃被抗壞血酸還原為磷鉬藍(lán)，于882nm波長處進(jìn)行分光光度測定。6.8.2試劑及其配制除另有講明外，所用試劑均為分析純，實(shí)驗(yàn)用水為二次蒸餾水或等效純水。硫酸溶液（體積分?jǐn)?shù)為17%）在水浴冷卻和不斷攪拌下，將60mL硫酸（H2SO4，ρ=1.84g/mL）緩慢加入300mL水中，貯存于玻璃瓶中。過硫酸鉀溶液：ρ=50g/L稱取5.0g過硫酸鉀（K2S2O8）溶于水中，并用水稀釋至100mL，混勻。此溶液室溫避光保存可穩(wěn)定10d；4℃～6℃避光保存可穩(wěn)定30d。過硫酸鉀的試劑空白若達(dá)不到要求時(shí)，可用多次重結(jié)晶方法提純。鉬酸銨溶液：ρ=30.0g/L稱取15.0g鉬酸銨[（NH4）6Mo7O24·4H2O]溶于水中并稀釋至500mL，貯于聚乙烯瓶中，避光保存。抗壞血酸溶液：ρ=54.0g/L稱取5.40g抗壞血酸（C6H8O6）溶于水中并稀釋至100mL。此液貯于聚乙烯瓶中，幸免陽光直射。有效期為一星期。在5℃～6℃下低溫保存，可穩(wěn)定一個(gè)月。酒石酸氧銻鉀溶液：ρ=1.4g/L稱取1.4g酒石酸氧銻鉀（KSbO?C4H4O6?1/2H2O）溶于水中并稀釋至1000mL，貯于聚乙烯瓶中，有效期為六個(gè)月。硫酸-鉬酸銨-酒石酸氧銻鉀混合溶液依次量取100mL硫酸溶液（體積分?jǐn)?shù)為17%），40mL鉬酸銨溶液（），20mL酒石酸氧銻鉀溶液（），混合均勻。臨用時(shí)配制。磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液a)磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[=8.00μmol/mL]：稱取1.088g磷酸二氫鉀（KH2PO4，優(yōu)級純，在110℃～115℃烘干2h，置于干燥器中冷卻至室溫），用少量水溶解后，全量轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，加1.0mL三氯甲烷，混勻。暗處存放，有效期六個(gè)月。b)磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[=0.080μmol/mL]：移取1.00mL磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（.1）于100mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。加3滴三氯甲烷，混勻，貯存于棕色玻璃瓶中，有效期為24h。6.8.3儀器與設(shè)備——醫(yī)用手提式蒸氣滅菌器或家用壓力鍋,壓力可達(dá)到1.1kPa～1.4kPa，溫度可達(dá)120℃～124℃。——分光光度計(jì)——消煮瓶：60mL～100mL——帶螺旋蓋的聚四氟乙烯瓶或聚丙烯瓶。注：實(shí)驗(yàn)所用的器皿均用體積分?jǐn)?shù)為10%鹽酸溶液浸泡24h后，再用水沖洗潔凈。6.8.4測定步驟標(biāo)準(zhǔn)工作曲線繪制（0mg/L～1.984mg/L）a)在六個(gè)100mL容量瓶中，分不移入磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（.2）0mL，0.5mL，1.00mL，2.00mL，4.00mL，8.00mL，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液系列的濃度依次為0μmol/L，0.40μmol/L，0.80μmol/L，1.6μmol/L，3.2μmol/L，6.4μmol/L。b)在兩組各六個(gè)消煮瓶中，分不依次移入25.0mL上述標(biāo)準(zhǔn)溶液系列，各加入2.5mL過硫酸鉀溶液（），混勻，旋緊瓶蓋。c)把上述消煮瓶置于不銹鋼絲筐中，放入高壓蒸汽消煮器中加熱消煮，待壓力升至1.1kPa（溫度為120℃）時(shí)，操縱壓力在1.1kPa～1.4kPa（溫度120℃～124℃）保持30min。然后，停止加熱，自然冷卻至壓力為“0”時(shí)，方可打開鍋蓋，取出消煮瓶。d)消煮后的水樣冷卻至室溫后，加入0.50mL抗壞血酸溶液（），搖勻，加入2.0mL硫酸-鉬酸銨-酒石酸氧銻鉀混合溶液和0.50mL抗壞血酸溶液（），混勻，顯色10min后，在分光光度計(jì)上，用5cm比色池，以水作參比，于882nm波長處測定溶液的吸光值，其中，空白吸光值為Ab。記錄于表A.10中。e)以扣除空白吸光值A(chǔ)b后的吸光值為縱坐標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)溶液系列的濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，并用線性回歸法求出標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的截距和斜率。水樣測定a)量取25.0mL海水水樣（雙樣）于消煮瓶中，加入2.5mL過硫酸鉀溶液（），混勻，旋緊瓶蓋。b)以下按按照標(biāo)準(zhǔn)工作曲線制作消化步驟測定水樣吸光值，記錄于表A.12中。批量樣品質(zhì)量檢驗(yàn)測定每一批樣品時(shí),至少必需測定一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品和一個(gè)試劑空白樣品。依照其吸光值A(chǔ)s和Ab，按以下第一個(gè)公式求得標(biāo)準(zhǔn)樣品的測定濃度Cg，再按以下第二個(gè)公式計(jì)算誤差Sb，本方法不同意誤差Sb大于±5.0%?！?8）×100％…………（19）式中：Cg——標(biāo)準(zhǔn)樣測得的濃度，單位為微摩爾每立方分米（μmol/L）；As——標(biāo)準(zhǔn)樣吸光值；Ab――試劑空白吸光值；Sb——檢驗(yàn)誤差；Cs——標(biāo)準(zhǔn)樣濃度，單位為微摩爾每立方分米（μmol/L）；a――標(biāo)準(zhǔn)工作曲線截距；――標(biāo)準(zhǔn)工作曲線斜率。渾濁度測定假如水樣的濁度對吸光值有阻礙，應(yīng)進(jìn)行濁度校正：取25.0mL水樣按按照標(biāo)準(zhǔn)工作曲線制作步驟，于相同的波長（882nm）處測定水樣濁度的吸光值。6.8.5計(jì)算水樣中總磷濃度可按下式計(jì)算。…………（20）式中：——水樣中總磷的濃度，單位為微摩爾每立方分米（μmol/L）；——水樣中總磷的平均吸光值；——水樣中濁度的吸光值，假如無需濁度校正時(shí)，該項(xiàng)為0；Ab――空白吸光值； ——標(biāo)準(zhǔn)工作曲線截距；——標(biāo)準(zhǔn)工作曲線斜率。6.8.6精確度和準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度：以甘油磷酸鈉（C3H7NaO6P?51/2H2O）為標(biāo)準(zhǔn)加入物,其方法回收率為98-100%；以六偏磷酸鈉[(NaPO3)6]為標(biāo)準(zhǔn)加入物，其方法回收率為93%～98%。精確度：總磷濃度為1μmol/L～10μmol/L時(shí)，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為±5%。6.9硝酸鹽－氮（鋅鎘還原比色法）6.9.1方法原理用鋅鎘還原法將水樣中的硝酸根定量地還原為亞硝酸根，水樣中的總亞硝酸鹽再用重氮-偶氮法測定，然后對原有的亞硝酸鹽進(jìn)行校正，計(jì)算硝酸鹽含量。6.9.2試劑及其配制除另有講明外,本法中所用試劑均為分析純,水為蒸餾水或等效純水。三氯甲烷(CHCl3)鋅卷將鋅片（純度99.99%，厚度0.1mm），裁成5.0cm×3.0cm小片，卷成內(nèi)徑約1.5cm的鋅卷。a)鋅片表面必須光潔明亮,無邊角毛刺、殘缺，無腐蝕斑點(diǎn)。b)鋅片剪裁前必須用紗布認(rèn)真擦凈表面。人工海水:鹽度為35.0稱取31.0g氯化鈉（NaCl，優(yōu)級純）、10.0g硫酸鎂（MgSO4?7H2O，優(yōu)級純）和0.5g碳酸氫鈉（NaHCO3，優(yōu)級純）溶于水中，稀釋至1L。無氮海水取低氮海水過濾后放置陳化半年后，用孔徑0.45μm微孔濾膜過濾即得。氯化鎘溶液：ρ=20.0g/L稱取20.0g氯化鎘（CdCl2?5/2H2O）溶于水中，并用水稀釋至1000mL，混勻。注：試劑劇毒，小心操作！對氨基苯磺酰胺溶液：ρ=10g/L稱取5g磺胺（NH2SO2C6H4NH2）,溶于350mL鹽酸溶液（1＋6），用水稀釋至500mL，盛于棕色瓶中，有效期為2個(gè)月。1-萘乙二胺二鹽酸鹽溶液：ρ=1.0g/L稱取0.50g鹽酸萘乙二胺（C10H7NHCH2CH2NH2·2HCl），溶于500mL水中，貯存于棕色試劑瓶中，低溫保存。有效期為1個(gè)月。硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：=10.0μmol/mL稱取1.011g硝酸鉀（KNO3，優(yōu)級純，預(yù)先在110℃烘1h，置于干燥器中冷卻至室溫）用少量水溶解后，全量轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，加1.0mL三氯甲烷，混勻。有效期為半年。硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用溶液:=0.100μmol/mL移取1.00mL硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（）于100mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。使用前配制。6.9.3儀器及設(shè)備——分光光度計(jì)；——往返式電動(dòng)振蕩器（頻率150r/min～250r/min）；——具塞廣口玻璃瓶：30mL；——定量加液器：1.0mL；——秒表。6.9.4分析步驟標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的繪制(0μmol/L～16.0μmol/L)a)在兩組各六個(gè)25mL容量瓶中,分不依次移入硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（）0mL，0.50mL，1.00mL，1.50mL，2.50mL，4.00mL，用鹽度為35的人工海水稀釋至標(biāo)線，混勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液系列硝酸鹽-氮濃度依次為0μmol/L，2.00μmol/L，4.00μmol/L，6.00μmol/L，10.0μmol/L，16.0μmol/L。b)將上述標(biāo)準(zhǔn)溶液系列（.1）分不全量轉(zhuǎn)移到一組干燥的30mL具塞廣口瓶中，向每個(gè)瓶中放入一個(gè)鋅卷（），加入0.50mL氯化鎘溶液（），迅速放在振蕩器上振蕩10min。振蕩后迅速將瓶中的鋅卷取出。c)加入0.50mL對氨基苯磺酰胺溶液（），混勻，放置5min，再加入0.50mL1-萘乙二胺二鹽酸鹽溶液（），混勻，放置15min。顏色可穩(wěn)定4h。d)顏色穩(wěn)定后，在分光光度計(jì)上，用2cm比色池，以水為參比，于543nm波長處測定吸光值，其中空白吸光值為Ab。測定結(jié)果記錄于表A.11中。e)以扣除空白吸光值A(chǔ)b后的吸光值為縱坐標(biāo)，硝酸鹽-氮的濃度為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，并用線性回歸法求出標(biāo)準(zhǔn)工作曲線截距和斜率。水樣的測定a)量取25.0mL水樣（雙樣）于30mL干燥的具塞廣口瓶中，以下按工作曲線制作步驟測定水樣的吸光值，并記錄于表A.13中。假如水樣鹽度低于25，測定時(shí)每份水樣須加入0.5g優(yōu)級純氯化鈉。b)將海水樣品中原有亞硝酸鹽在“亞硝酸鹽測定”測得的凈平均吸光值（已扣除試劑空白），和“硝酸鹽測定”與“亞硝酸鹽測定”的比色池長度的比值，記錄于表A.14中。鋅鎘還原率測定 a)各量取25.0mL人工海水和含10.0μmol/L硝酸鹽人工海水分不放于30mL具塞廣口瓶中，按.2～.4步驟測定其吸光值和。b)各量取25.0mL人工海水和含10.00μmol/L亞硝酸鹽人工海水分不放于30mL具塞廣口瓶中，按工作曲線制作步驟測定其吸光值和。c)還原率計(jì)算：按下式計(jì)算鍍鎘鋅卷的還原率：…………（21）每批樣品測定用的鋅卷還原率必須大于75%，且其還原率偏差應(yīng)小于5%。6.9.5記錄與計(jì)算水樣中亞硝酸鹽的吸光值A(chǔ)n按下式：An=－…………（22）式中：——水樣測得的平均吸光值；——空白吸光值；水樣中硝酸鹽-氮濃度按下式計(jì)算：…（23）式中：水樣中硝酸鹽-氮的濃度，單位為微摩爾每立方分米（μmol/L）；水樣測得的平均吸光值；空白吸光值；該水樣在“亞硝酸鹽測定”時(shí)測得的平均吸光值（已扣除試劑空白）；“硝酸鹽測定”和“亞硝酸鹽測定”所用比色池的長度比，按本規(guī)程條件為0.4；標(biāo)準(zhǔn)工作曲線截距；標(biāo)準(zhǔn)工作曲線斜率。6.9.6精確度和準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度：硝酸鹽濃度為2.0μmol/L時(shí)，相對誤差：±7.0%；濃度為10.0μmol/L時(shí)，相對誤差：±4.0%。精確度：硝酸鹽濃度為5.0μmol/L時(shí)，相對誤差：±4.0%；濃度為10.0μmol/L時(shí)，相對誤差：±3.0%。6.10亞硝酸鹽－氮（萘乙二胺分光光度法）6.10.1方法原理在酸性介質(zhì)中亞硝酸鹽與磺胺進(jìn)行重氮化反應(yīng)，其產(chǎn)物再與鹽酸萘乙二胺偶合生成紅色偶氮染料，于543nm波長測定吸光值。大量的硫化氫干擾測定，可在加入磺胺后用氮?dú)怛?qū)除硫化氫。6.10.2試劑及其配制除非另作講明，所用試劑均為分析純，水為無亞硝酸鹽的二次蒸餾水或等效純水?；前啡芤海?0g/L稱取5g磺胺（NH2SO2C6H4NH2）,溶于350mL鹽酸溶液（1＋6），用水稀釋至500mL，盛于棕色瓶試劑中，有效期為2個(gè)月。鹽酸萘乙二胺溶液：1g/L稱取0.5g鹽酸萘乙二胺(C10H7NHCH2CH2NH2·2HCl),溶于500mL水中，盛于棕色試劑瓶中于冰箱內(nèi)保存，有效期為1個(gè)月。亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)溶液a)亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(100μg/mL-N)：稱取0.4926g亞硝酸鈉（NaNO2）經(jīng)110oC下烘干，溶于少量水中后全量移入1000mL量瓶中。加水至標(biāo)線，混勻。加1mL三氯甲烷（CHCl3）混勻。貯于棕色試劑瓶中于冰箱內(nèi)保存，有效期為兩個(gè)月。b)亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(5μg/mL-/N)：移取5.00mL亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（.1）于100mL量瓶中，加水至標(biāo)線，混勻。臨用前配制。6.10.3儀器及設(shè)備——船用分光光度計(jì)或其它類型分光光度計(jì)；——量瓶：100，1000mL各一個(gè)；——量筒：50,500mL各一個(gè)；——具塞比色管：50mL（帶刻度），30個(gè)；——燒杯：100，500mL，各一個(gè)；——試劑瓶：棕色500mL，2個(gè)，1000mL，1個(gè)；——聚乙烯洗瓶：500mL，1個(gè)；——自動(dòng)移液管：1mL，2支；——刻度吸管：1，5mL各一支；

——吸氣球：1支；——玻璃棒：直徑5mm，長15cm，2支；——一般實(shí)驗(yàn)室常備儀器和設(shè)備。6.10.4分析步驟標(biāo)準(zhǔn)工作曲線制作取6個(gè)50mL具塞比色管，分不加入0,0.10,0.20,0.30,0.40,0.50mL亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（.2）加水至標(biāo)線，混勻。標(biāo)準(zhǔn)系列各點(diǎn)的濃度分不為0,0.010,0.020,0.030,0.040,0.050mg/L。a)各加入1.0mL磺胺溶液（），混勻，放置5min。b)各加入1.0mL鹽酸萘乙二胺溶液（）混勻，放置15min。c)選543nm波長，5cm測定池，以水作參比，測其吸光值A(chǔ)i。其中零濃度為標(biāo)準(zhǔn)空白吸光值A(chǔ)0。d)以吸光值（Ai—A0）為縱坐標(biāo)，濃度（mg/L）為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。水樣的測定a)移取50.0mL已過濾的水樣于具塞比色管中。參照上述標(biāo)準(zhǔn)工作曲線制作步驟測量水樣的吸光值A(chǔ)w。b)量取50mL二次去離子水，于具塞比色管中，參照上述標(biāo)準(zhǔn)工作曲線制作步驟測量分析空白吸光值A(chǔ)b。6.10.5記錄與計(jì)算將測得數(shù)據(jù)記錄于分析記入表A.11及表A.15中，按下式計(jì)算An。An＝Aw－Ab…………（24）由An值查工作曲線或按下式計(jì)算水樣中亞硝酸鹽氮的濃度?！?5）式中：——水樣中亞硝酸鹽氮的濃度，mg/L；An——水樣中亞硝酸鹽氮的吸光值；a——標(biāo)準(zhǔn)曲線中的截距；b——標(biāo)準(zhǔn)曲線中的斜率。6.10.6注意事項(xiàng)a)水樣可用有機(jī)玻璃或塑料采水器采集，經(jīng)0.45μm濾膜過濾后貯存于聚乙烯瓶中，應(yīng)從速分析，不能延遲3h以上，否則須快速冷凍至－20oC保存。樣品溶化后應(yīng)立即分析。b)水樣加鹽酸萘乙二胺溶液后，須在2h內(nèi)測量完畢，并幸免陽光照耀。c)溫度對測定的阻礙不顯著，但以10～25oC內(nèi)測定為宜。d)標(biāo)準(zhǔn)曲線每隔一周須重制一次，當(dāng)測定樣品的實(shí)驗(yàn)條件與制定工作曲線的條件相差較大時(shí)，如更換光源或光電管、溫度變化較大時(shí)，須及時(shí)重制標(biāo)準(zhǔn)曲線。6.11銨鹽（次溴酸鹽氧化法）6.11.1方法原理在堿性介質(zhì)中次溴酸鹽將氨氧化為亞硝酸鹽，然后以重氮－偶氮分光光度法測亞硝酸鹽氮的總量，扣除原有亞硝酸鹽氮的濃度，得氨氮的濃度。6.11.2試劑及其配制除非另作講明，本法所用試劑均為分析純，水為無氨蒸餾水或等效純水。銨標(biāo)準(zhǔn)溶液a)銨標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(100mg/L-N)：稱取0.4716g硫酸銨[(NH4)2SO4預(yù)先在110℃下干燥1h]溶于少量水中，全量移入1000mL量瓶中，加水至標(biāo)線，混勻。加1mL三氯甲烷（CHCl3），混勻。貯于1000mL棕色試劑瓶中，冰箱內(nèi)保存。此溶液1.00mL含氨－氮100.0μg。有效期半年。b)銨標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(10.0mg/L-N)：移取10.0mL銨標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（100mg/L）于100mL量瓶中，加水至標(biāo)線，混勻。此溶液1.00mL含氨－氮10.0μg，臨用前配制。氫氧化鈉溶液：400g/L稱取200g氫氧化鈉（NaOH）溶于1000mL水中，加熱蒸發(fā)至500mL，盛于聚乙烯瓶中。鹽酸溶液：1＋1將500mL鹽酸（HCl，ρ＝1.19g/mL）與同體積的水混勻。溴酸鉀—溴化鉀貯備溶液稱取2.8g溴酸鉀（KBrO3）和20g溴化鉀（KBr）溶于1000mL水中，貯于1000mL棕色試劑瓶中。次溴酸鈉溶液量取1.0mL溴酸鉀—溴化鉀貯備液()于250mL聚乙烯瓶中，加49mL水和3.0mL鹽酸溶液（），蓋緊搖勻，置于暗處。5min后加入50mL氫氧化鈉溶液（），混勻，臨用前配制。磺胺溶液：2g/L稱取2.0磺胺（NH2SO2C6H4NH2），溶于1000mL鹽酸溶液（1＋1）中，貯于棕色試劑瓶中，有效期為2個(gè)月。鹽酸萘乙二胺溶液：1.0g/L稱取0.50g鹽酸萘乙二胺（C10H7NHCH2CH2NH2·2HCl），溶于500mL水中，貯存于棕色試劑瓶中，冰箱保存。有效期為1個(gè)月。6.11.3儀器及設(shè)備——船用分光光度計(jì)或其它類型分光光度計(jì)；——量瓶：200mL，6個(gè)；100，500，1000mL各一個(gè)；——量筒：50,1000mL；——具塞錐形瓶：100mL；——燒杯：50mL，100mL，500mL，1000mL；——試劑瓶：1000mL；棕色500mL，1000mL；——聚乙烯瓶：250mL，500mL；——聚乙烯洗瓶：500mL，1個(gè)；——自動(dòng)移