有機無機分化藥化-有機化學第十七章

本章主要內(nèi)容脂(Lipids)

介紹一、甘油酯二、磷脂三、固醇類化合物四、

素五、萜類化合物3脂(Lipids)

介紹Lipids

are anic

compounds

found

in

livinganisms,

that

aresoluble

in

nonpolaranicsolvents.Lipids

haveavarietyofstructuresandfunctions4脂蠟(waxes)

＝

R1COOR2,R1=C16~C36,R2=C16~C34（保護及其他特殊功能）甘油酯

(glycerides)

＝

甘油+脂肪酸

（ 能量）磷脂

(phospholipids)

＝

甘油等＋脂肪酸＋磷酸＋其他（生物膜主要結構成分）類脂固醇類(steroids)（激素等功用）素類(prostaglandins)（多種系統(tǒng)調(diào)節(jié)作用)萜類(terpenoids)（多種用途）脂(Lipids)

介紹5一、甘油酯GlyceridesR1=R2=R3,simple

triacylglycerol(甘油三單酯)R1,R2,R3

are

notsame,mixed

triacylglycerol（甘油三雜酯）Fat（脂肪）:solid

and

semisolid;

Oils（油）:liquidCH2

OHCH

OHOR1

C

OHOR2

C

OH

OR3

C

OHCH2

OHglycerolfatty

acids+1、StructureOCH2

O

C

R1OCH

O

C

R2O

CH2

O

C

R3triacylglycerol

or

triglyceridea

fat

or

an

oil6一、甘油酯Glycerides2、Fatty

acid（脂肪酸）Carboxylicacids

with

long

hydrocarbon

chains.Saturated

and

unsaturated

fatty

acidsC4~C24,

even

number（偶數(shù)）of

C,

unbranchedDoublebondpositions:C-9

~

C-10Double

bond

configuration（構型）:ZMelting

point:

Saturated>

unsaturatedmore

doublebond,

lower

melting

point73、Properties的高低主要決定于脂肪酸的不飽和程度。OH2

C

O

COHC

O

COH2

C

O

COH2C

O

COHC

O

COH2C

O

C硬脂酸三甘酯(mp.72℃)9油酸三甘酯（mp.-4℃）一、甘油酯Glycerides酸敗(rancidity)---甘油酯的變質---不飽和脂肪酸的氧化所導致。3、PropertiesRCH

CH

CH

CH

CHH+RCH

CH

CH

CH

CHX+HXCH

CH

CH

CH鏈增長過氧

基鏈增長

RCHCH

CH2

CH

CHRCH

CH

CH

CH

CH烷基過氧化氫RCHO

ORCH

CH

CH

CH

CHO

ORCH+

OCH

CH

CH

CHOH氧化分解醛、酮或羧酸103、Properties皂化(Saponification)(CH2)16CH3tristearin,

a

fatheatH2OglycerolCH2

OHCH

OHCH2

OH+sodium

stearate,

a

soapO3Na+

O

C

(CH2)16CH3H2C

OOH2C

O

C

(CH2)16CH3OHC

O

C

(CH2)16CH3

+

3NaOHOC肥皂分子結構特點：兩親性（既親水又親油）分子11一、甘油酯Glycerides肥皂的作用原理——

作用缺點：酸渣(acid

scum)，硬水渣(hard-water

scum)發(fā)展： 去污劑

（synthetic

detergent)12二、磷脂Phospholipids最重要的是磷酸甘油酯(phosphoglycerides)磷酸甘油酯＝甘油＋脂肪酸＋磷酸＋其他是一兩性分子，形成脂雙層（lipidbilayer)生物膜的主要構成成分131、Cephalin(腦磷脂)andlecithin(卵磷脂)二、磷脂Phospholipids142、Structure最簡單的磷脂----磷脂酸OCH2O

P

OO=非極性烴基“尾”極性“頭”極性“頭”R構型

OCH2O

C

R1OR2

C

O

CH二、磷脂Phospholipids153、Lipid

bilayer二、磷脂Phospholipids164、Cell

membranes171、Structure---又名甾體化合物---甾核：環(huán)戊烷多氫菲---三個側鏈：C-10,

C-13,

C-17---“甾”為象形文字---角甲基:(Angular

methyl

groups)10-Me,

13-Me三、固醇類化合物Steroids18環(huán)的稠合方式2、Stereochemistry一般：環(huán)A和環(huán)B有順式及反式兩種稠合方式，而環(huán)B與環(huán)C及環(huán)D之間都為反式稠合。A/B環(huán)反式稠合A/B環(huán)順式稠合DA

BC192、Stereochemistry、構型以角甲基為標準，把它安排在環(huán)系平面的上方，并用實線與環(huán)相連，其它的原子團，凡與這個甲基在環(huán)平面的同一邊的，都用實線表示，稱為β構型，不在同一邊的，用虛線表示，稱為

α構型。CH3CH3RHHH()()H10201317351498（1）膽固醇（Cholesterol）32156存在于動物的脊髓、腦、神經(jīng)組織及血液中，是最早發(fā)現(xiàn)的固醇類化合物之一，由膽石中發(fā)現(xiàn)的固體狀醇，所以又叫做膽固醇。171964

年，

生理學或醫(yī)學獎授予了德國的KonradBloch(1912－2000)和F

rLynen(1911－1979)，由于他們發(fā)現(xiàn)了膽固醇和脂肪酸的代謝機制及其調(diào)節(jié)。膽固醇的功能：---多種固醇類物質的

前體，如:維生素D、膽酸、甾體激素等。---血液中脂類物質之一，構成細胞生物膜的基本成分。膽固醇含量過高，會導致：---動脈硬化---膽石癥膽固醇廣泛分布

全身，

內(nèi)膽固醇的總量大約為每公斤體重

2g

左右(1)

膽固醇（Cholesterol）22四、素Prostaglandins脂肪酸衍生物生物調(diào)節(jié)功能更強結構特點：大都含20個C一個環(huán)戊烷環(huán)兩條長碳鏈（反式），其中一條鏈末端為羧基11-C,

15-C連有OHC13-C14為反式雙鍵9-C或連有羥基（F系列），或為羰基（E系列）91011128713531517素骨架1COOHCH31923COOHOHHOHPGE191314

15OHCOOHHOHHOHHOPGF2αPG

指E

指9-C位為酮素1

指含一個C=C鍵F指9-C位上連有羥基

指9-C位的羥基向下2指含兩個C=C

鍵四、素Prostaglandins24五、萜類化合物TerpenoidsHO薄荷醇

menthol薄荷油peppermint

oilOH香葉醇

geraniol香葉油geranium

ol姜烯

zingiberene姜油oil

of

ginger芹子烯selinene芹菜籽油oil

of

celery-蒎烯-pinene雪松油cedar

leaf

oil萜類化合物可以看作是由若干個異戊二烯主要以

頭—尾相連接而成的化合物。這種結構特點叫做萜類化合物的異戊二烯規(guī)律(isoprene

rule)。五、萜類化合物TerpenoidsH2CorCH3C

CH

CH2or（可以含有雙鍵）CC

C

C

Chead

tail異戊二烯(isoprene):一個異戊二烯單位(isoprene

units)：可連成鏈狀或環(huán)狀。根據(jù)異戊二烯單位數(shù)目，可以分為：單

萜

(monoterpenes):

C10，兩個異戊二烯單位倍半萜

(sesquiterpenes):C15，三個異戊二烯單位二

萜

(diterpenes):

C20，四個異戊二烯單位二倍半萜

(sesterterpenes):C25，五個異戊二烯單位三

萜

(triterpenes):

C30，六個異戊二烯單位四

萜

(tetraterpenes):

C40，八個異戊二烯單位27IsopreneRule香芹酮法呢烯二萜Diterpenes體內(nèi)缺少維生素A則引起眼角膜硬化癥，初期的癥狀就是夜盲，此外會引起生殖功能

，骨骼成長不良及生長發(fā)育受阻等癥狀。CH2OH維生素A