2008年有機(jī)化學(xué)真題詳解

2008年有機(jī)化學(xué)試題NONH13H-furo[2,3-d]imidazoleBr

3H-呋喃并[2,3-d]咪唑8 17 8a 2Br2trans-4a,8a-dibromodecahydronaphthalene

反-4a，8a-二溴-十氫萘

6 4a 35 4HO CH3H3C OH3、 (2E)-2,3-dimethylbut-2-ene-1,4-diol (2E)-2,3-二甲基-2-丁烯-1,4-二醇O ONO OHO42-formyl-4-nitrobenzoic

2-甲?；?4-硝基-苯乙酸NONH3CH3C O5、1-benzyl-6,7-dimethoxyisoquinoline 1-苯甲基-6,7-甲氧基-異喹啉二、單項(xiàng)選擇題1、A（環(huán)己醇：熔點(diǎn)：25.2C）羧酸的沸點(diǎn)比分子量相近的醇的沸點(diǎn)高的多。二元羧酸由于分子中碳鏈兩端都連有羧基，分子引力大，熔點(diǎn)比一元羧酸高的多。一般說(shuō)來(lái)，反式異構(gòu)體比順勢(shì)異構(gòu)體沸點(diǎn)低，熔點(diǎn)高。一般說(shuō)來(lái)，反式異構(gòu)體比順勢(shì)異構(gòu)體沸點(diǎn)低，熔點(diǎn)高。熔點(diǎn)取決于分子對(duì)稱性，反式對(duì)稱性較高，故熔點(diǎn)高。分子間吸引力越大，分子就不容易脫離液面，沸點(diǎn)就越高。反式異構(gòu)體分子不能緊密靠在一起，接觸面積小，吸引力小，故沸點(diǎn)低。2、D(鄰重氮基生反應(yīng)生成雙鍵與O結(jié)合)3、C（加熱即分解成醛，即選項(xiàng)A）（09、10均考過(guò)）4、D親核性：I->Br->Cl->F-C（羥基相聚較遠(yuǎn)，不能被氧化）OHOOHOHOHIO4O6、D（Favorskii重排）7、D磺化反應(yīng)是一個(gè)可逆反應(yīng)，在低溫下得到由反應(yīng)速度決定的動(dòng)力學(xué)控制產(chǎn)物1-萘磺酸，而在高溫下通過(guò)可逆反應(yīng)的平衡，最終得到較為穩(wěn)定的2-萘磺酸。8、B（芳構(gòu)化效應(yīng)）Hukelok了，它的HOMOsp3雜化的碳原子，連共軛體系都沒(méi)形成，何談芳香性呢？9、D吸電子增強(qiáng)酸性，給電子減弱酸性。吸電子誘導(dǎo)：NO2>CN>F>Cl>Br>I>三鍵>OCH3>OH>C6H5>雙鍵>H給電子效應(yīng)：（CH3）3C>(CH3)2CH>CH3CH2>CH3>H10、DC，加熱應(yīng)該脫去一個(gè)二氧化碳。而且t-BuCOOH都比較大，都處在e鍵比較穩(wěn)定。HC H3NaHCCH3 3液氮H CH3HC CH3 3HC

Lindlar/Pd3 31、 H HOO OHHNO3/H2CO3 OH +O2、OHIOHOHIO3、CHCOOOH3

（環(huán)氧化合物開(kāi)環(huán)）OOOCHCOOMgBr3HOH4、 3O+酯）

（環(huán)氧化合物開(kāi)環(huán)，生成內(nèi)5、OO+ OTsOH NHNOO NO+ ON N O

OONNOOOONONNOOOONNNOO3第一步形成烯胺，這個(gè)中間體易與活潑的鹵代烴化合物形成亞胺正離子，然后水解生成a-烴基醛或酮第二步利用兩個(gè)硝基的吸電子能力使得苯環(huán)上氯原子離去，發(fā)生SN26、OOOOOO3CH 堿 CH33OCH3O7、OO

（Micheal加成）OOCH CH3 2 O

ONa CH3OOO CH3

O CH38、+HC OH H++3HC3 OH OHC3 O

(環(huán)氧化合物開(kāi)環(huán))39、+N CH3

O ZnClN2N10、OCHOCHOCHOCH3CHCH HC 2HC 2 3 HC3 3CH3裂 3O （Claisen重排）四、推測(cè)結(jié)構(gòu)（6分）A：OBr NH BrBr

Br O BrBrOHBrBr B: C： Br D: E: BrOBr NH Br BrHO Br NH2 2+BrBrN+NN+NNH NaNO2 2 BrHNO3N+NBr BrN+NHBr BrCuBrBr Br BrBr BrHNO +3HSO2 4

NO2NO2NOBrOBrOBrOH CaONaOHBr BrBr BrHNO NO3 2HSO2 4重氮化是指一級(jí)胺與亞硝酸在低溫下作用生成重氮鹽的反應(yīng)。芳香族伯胺和亞硝酸作用生成重氮鹽的反應(yīng)標(biāo)為重氮重氮化是指一級(jí)胺與亞硝酸在低溫下作用生成重氮鹽的反應(yīng)。芳香族伯胺和亞硝酸作用生成重氮鹽的反應(yīng)標(biāo)為重氮化，芳伯胺常稱重氮組分，亞硝酸為重氮化劑，因?yàn)閬喯跛岵环€(wěn)定，通常使用亞硝酸鈉和鹽酸或硫酸使反應(yīng)時(shí)生成的亞硝酸立即與芳伯胺反應(yīng)，避免亞硝酸的分解，重氮化反應(yīng)后生成重氮鹽。脂肪族、芳香族和雜環(huán)的一級(jí)胺都可進(jìn)行重氮化反應(yīng)。OOOCHONa3CHOH3O OOOO+OOOO+O O OO利用1,3-二氯丙烷與苯傅氏烷基化（實(shí)際可行）+ HC O OH O 3HC2+O+HOHC 2

HO O2+HOHO O

2 HO OHHO OH

+ HCl Cl Cl+ AlCl3Cl Cl 2氯化三亞甲基：由丙二醇與鹽酸作用而得。CH2=CHCHO+H20—>HOCH2CH2CHOHOCH2CH2CHO+H20—>HOCH2CH2CH20H+ HNO

濃HSO2 4

O OO NNO HNO3O3 50C

HSO2 4

NOFe HCl3CH3HNO3

CH3NaNO32

CH NH23+23HSO2 4

2HBr NH2N+NH 22HC NN NH22HN （芳烴的重氮化）2（烯胺的烷基化等。選擇題考到了芳構(gòu)化的穩(wěn)定效應(yīng)，吸電子基對(duì)酸性的影響，生成物e定等，都具有一定的難度。反應(yīng)題有四道和環(huán)氧化合物有關(guān)，還有一道Micheal加成，一道吡啶的題目，推斷題較簡(jiǎn)單。合成題第一道利用的是傅氏烷基化，第二道是重氮鹽的加成，都有一定的難度。試題較多涉及到了氮族衍生物的反應(yīng)。——————————