高三-專題11有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)

第11講有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)2020/11/272020/11/27【考綱點(diǎn)擊】1．有機(jī)化合物的組成與結(jié)構(gòu)

(1)能根據(jù)有機(jī)化合物的元素含量、相對(duì)分子質(zhì)量確定有機(jī)化合物的分子式。

(2)了解確定有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的化學(xué)方法和某些物理方法。

(3)了解有機(jī)化合物中碳原子的成鍵特征，了解同系物的概念和同分異構(gòu)現(xiàn)象，能正確判斷和書寫簡單有機(jī)化合物的同分異構(gòu)體(不包括手性異構(gòu)體)。2020/11/27(4)了解常見有機(jī)物的結(jié)構(gòu)，了解有機(jī)物分子中的官能團(tuán)，能正確表示它們的結(jié)構(gòu)。(5)了解有機(jī)化合物的分類，并能根據(jù)有機(jī)化合物命名規(guī)則命名簡單有機(jī)化合物。(6)了解有機(jī)化合物的某些性質(zhì)與其結(jié)構(gòu)的關(guān)系。2020/11/272．烴及其衍生物的性質(zhì)與應(yīng)用

(1)理解烴(烷、烯、炔、芳香烴)及其衍生物

(鹵代烴、醇、酚、醛、羧酸、酯)的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)，了解它們的主要用途。的主要成

(2)了解天然氣、石油液化氣和分及其應(yīng)用。

(3)了解有機(jī)反應(yīng)的主要類型(如加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng)等)。和有機(jī)化工

(4)了解烴及其衍生物在有機(jī)中的重要作用。

(5)結(jié)合實(shí)際了解某些有機(jī)化合物對(duì)環(huán)境和健康可能產(chǎn)生的影響，關(guān)注有機(jī)化合物的安全2020/11/273．糖類、油脂、氨基酸和蛋白質(zhì)(1)了解糖類、油脂、氨基酸和蛋白質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和主要化學(xué)性質(zhì)及其應(yīng)用。

(2)了解化學(xué)科學(xué)在生命科學(xué)發(fā)展中所起的重要作用。高分子化合物高分子化合物的組成與結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，高分子的結(jié)構(gòu)分析其鏈節(jié)和4．(1)了解能依據(jù)簡單單體。

(2)了解加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)的特點(diǎn)，了解常見高分子材料的

反應(yīng)及重要應(yīng)用。

(3)了解

高分子化合物在發(fā)展經(jīng)濟(jì)、提高生活質(zhì)量方面的貢獻(xiàn)。5．以上各部分知識(shí)的綜合應(yīng)用。2020/11/272020/11/27【自查自糾】2020/11/27①取代氧化反應(yīng)②加成、加聚反應(yīng)④取代、加成反應(yīng)③加成、加聚、⑤取代、消去反應(yīng)

⑥置換(Na)、氧化、取代(酯化)、消去反應(yīng)

⑦弱酸性(NaOH)、取代、顯色、氧化反應(yīng)⑨酸性、取代(酯化)?氧化、還原、酯⑧加成(還原)、氧化反應(yīng)反應(yīng)⑩水解(取代)反應(yīng)化反應(yīng)20答20/1案1/271．具有相同官能團(tuán)的物質(zhì)是否一定屬于同一類物質(zhì)？

答案

具有同一官能團(tuán)的物質(zhì)不一定是同一類有機(jī)物。如：

(1)CH3—OH、OH雖都含有—OH官能團(tuán)，但二者屬不同類型的有機(jī)物。

(2)含有醛基的有機(jī)物，有的屬于醛類，有的屬于糖類等。2．利用酸性KMnO4溶液是否能夠鑒別烷烴和炔烴？是否能夠除去烷烴中的炔烴？酸性KMnO4溶液可鑒別烷烴、炔烴，2020/11/273．乙酸和乙醇的酯化反應(yīng)實(shí)驗(yàn)中，濃硫酸、飽和碳酸鈉溶液的作用各是什么？

答案

(1)濃硫酸的作用主要是催化劑、吸水劑。加入濃硫酸可以縮短達(dá)到平衡所需時(shí)間并促使反應(yīng)向生成乙酸乙酯的方向進(jìn)行，且提高了乙酸乙酯的產(chǎn)率。

(2)飽和碳酸鈉溶液與揮發(fā)出來的乙酸生成可溶于水的乙酸鈉，便于聞乙酸乙酯的香味；溶解揮發(fā)出來的乙醇；減小乙酸乙酯在水中的溶解度，使溶液分層，便于得到酯。2020/11/274．在有機(jī)反應(yīng)中①取代反應(yīng)，②水解反應(yīng)，③消去反應(yīng)，④加成反應(yīng)，能引入羥基的反應(yīng)有哪些？答案

①取代反應(yīng)，②水解反應(yīng)，④加成反應(yīng)。分別如：CH3CH2Br＋NaOH―H―2O→CH3CH2OH＋NaBr＋CH3COOCH2CH3＋H2O

H

CH3COOH＋CH3CH2OHCH2===CH2＋H2O催化→劑CH3CH2OH――2020/11/275．發(fā)生縮聚反應(yīng)的單體分子中至少含有幾個(gè)官能團(tuán)？

答案

單體分子中至少含有2個(gè)官能團(tuán)，官能團(tuán)可以相同，也可以不同。6．如何檢驗(yàn)溴乙烷在NaOH醇溶液中加熱發(fā)生了消去反應(yīng)？鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)有什么規(guī)律？

答案

把生成的氣體通入酸性KMnO4溶液或溴的四氯化碳溶液，若能使酸性KMnO4溶液或溴的四氯化碳溶

溴乙烷在NaOH醇溶液中發(fā)生了消去反應(yīng)。鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)的規(guī)律為：

。因此只含一個(gè)碳原子的鹵代烴、連有鹵素原子的碳原子的鄰位碳原子上無氫原子的鹵代烴都不能發(fā)20生20/消11/2去7反應(yīng)。知識(shí)(1)有機(jī)化合物中碳原子的成鍵特點(diǎn)：考點(diǎn)一

有機(jī)化合物的成鍵特點(diǎn)、同分異構(gòu)現(xiàn)象和同系物角度1有機(jī)化合物的成鍵特點(diǎn)及空間結(jié)構(gòu)(2013·福建理綜，7C)2020/11/27(2)有機(jī)物分子中原子的共線和共面問題的判斷方法①甲烷、乙烯、乙炔、苯四種分子中的H

原子若被其他原子如C、O、Cl、N

等取代，則取代后的分子空間構(gòu)型基本不變。②借助鍵可以旋轉(zhuǎn)而、鍵鍵不能旋轉(zhuǎn)以及

幾何知識(shí)判斷。③苯分子中苯環(huán)可以以任一碳?xì)滏I為軸旋轉(zhuǎn)，每個(gè)苯分子有三個(gè)對(duì)角線旋轉(zhuǎn)軸，軸上有四個(gè)原子共線。2020/11/272020/11/27知識(shí)(1)烷烴

烷烴只存在碳鏈異構(gòu)，書寫時(shí)具體規(guī)則可概括為：成直鏈，一條線；摘一碳，掛中間，

往邊移，不到端；摘二碳，成乙基；二甲基，同、鄰、間。(2)具有官能團(tuán)的有機(jī)物

一般書寫的順序：碳鏈異構(gòu)→官能團(tuán)位置異構(gòu)→官能團(tuán)類型異構(gòu)。(3)芳香族化合物取代基在苯環(huán)上的相對(duì)位置具有鄰

間

對(duì)角度2同分異構(gòu)的書寫技巧[2013·化學(xué)，10(6)]知識(shí)

(1)同系物的判斷要點(diǎn)：①結(jié)構(gòu)相似，但并不完全相同，如主碳鏈(或碳環(huán))結(jié)構(gòu)相似(與碳鏈的長短和環(huán)的大小無關(guān))，②元素相同，所含官能團(tuán)的種類和數(shù)目相同，③有機(jī)物所屬類別相同，但同類物質(zhì)不一定是同系物，如乙醇和乙二醇，④通式相同，但符合同一通式的不一定是同系物，⑤分子式一定不同，組成相差一個(gè)或若干個(gè)CH2原子團(tuán)，相對(duì)分子質(zhì)量相差14n(n為碳原子的差)。角度3同系物的判斷(2013·化學(xué)，1C)2020/11/27?2020/11/27[高考印證]1．(2013·高考試題匯編)下列有關(guān)有機(jī)物說法不正確的是(①乙烯、聚氯乙烯和苯分子均含有碳碳雙鍵)(2013·福建理綜，7C)②戊烷(C5H12)有兩種同分異構(gòu)體(2013·福建理綜，7B)③互為同系物(2013·2020/11/27④烯烴分子中能夠共平面的碳原子個(gè)數(shù)為4(2013·海南，16(2)改編)B．①②③D．②③④2020/11/27A．①②④C．①③④解析

①苯分子、聚氯乙烯分子不含碳碳雙鍵；②戊烷有三種同分異物，③

是苯酚， 是苯甲醇，不屬于同一類物質(zhì)，不是同系物；④結(jié)合乙烯的結(jié)構(gòu)知分子中有4

個(gè)碳原子共平面。綜上所述，B

項(xiàng)符合題意。答案

B2020/11/272020/11/27[應(yīng)用體驗(yàn)]1．(2013·巴中檢測)下列有關(guān)有機(jī)物的敘述不正確的是(

)。A．常溫下，4

g

CH4含有NA個(gè)C—H共價(jià)鍵

B．分子式分別為C2H4和C3H6的兩種有機(jī)物不一定是同系物

C．葡萄糖、果糖的分子式均為C6H12O6，二者互為同分異

構(gòu)體D．C4H10有三種同分異構(gòu)體解析

4

g

CH4的物質(zhì)的量

n(CH4)＝0.25

mol，1個(gè)

CH4分子中含有4

個(gè)C—H

共價(jià)鍵，故4

g

CH4

含有C—H

共價(jià)鍵的數(shù)目為0.25 mol×4×NA＝NA

個(gè)，A項(xiàng)正確；分子式為C2H4

的有機(jī)物一定為乙烯(CH2===CH2)，分子式為C3H6

的有機(jī)物可能為丙烯(CH3CH===CH2)也可能為環(huán)丙烷()，2020/11/272020/11/27故B項(xiàng)正確；葡萄糖、果糖的分子式均為

C6H12O6，葡萄糖分子中含有醛基為還原性糖，果糖沒有醛基，故二者互為同分異構(gòu)體，C項(xiàng)正確；C4H10有兩種同分異構(gòu)體：正丁烷

(CH3CH2CH2CH3)和異丁烷[(CH3)2CHCH3]，D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案

D考點(diǎn)二

官能團(tuán)與有機(jī)化合物的性質(zhì)角度1有機(jī)物中官能團(tuán)的性質(zhì)(2013·山東，10C、D)知識(shí)常見官能團(tuán)的特征反應(yīng)1．能使溴水褪色的有機(jī)物通常含有—C≡C—或—CHO。、2．能使酸性高錳酸鉀溶液褪色的有機(jī)物通常含有—C≡C—、—CHO

或苯的同系物。、2020/11/272020/11/273．能發(fā)生加成反應(yīng)的有機(jī)物通常含有、

—C≡C—、—CHO或苯環(huán)，其中—CHO和苯環(huán)一般只能與H2發(fā)生加成反應(yīng)。4．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)或能與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)的有機(jī)物必含有—CHO。5．能與鈉反應(yīng)放出H2的有機(jī)物必含有—OH或—COOH。6．能與Na2CO3或NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2或使石蕊試液變紅的有機(jī)物必含有—COOH。2020/11/277．能發(fā)生消去反應(yīng)的有機(jī)物為醇或鹵代烴等。8．能發(fā)生水解反應(yīng)的有機(jī)物為鹵代烴、酯

(油脂)、糖或蛋白質(zhì)等。9．遇FeCl3溶液顯紫色的有機(jī)物必含有酚羥基。10．能發(fā)生連續(xù)氧化的有機(jī)物是伯醇或烯烴。角度發(fā)散有機(jī)物中官能團(tuán)的檢驗(yàn)。角度2有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中的定量關(guān)系(2013·重慶，5B)知識(shí)(1)H2

用量：有機(jī)物分子中

1

mol

的、—C≡C—、

、—CHO、

(羰基)都能在一定條件下分別與

H2

按照

1∶2∶3∶1∶1

發(fā)生加成反應(yīng)。注：—COOH、中的C===O

通常不與

H2

發(fā)生加成反應(yīng)。(2)NaOH

的用量：2020/11/272020/11/271

mol的—COOH、—OH(酚羥基)均能與1

molNaOH發(fā)生中和反應(yīng)；酯類物質(zhì)、鹵代烴能在NaOH溶液中水解，一般情況下，1

mol—X和1mol酯基消耗1molNaOH，但特別注意，水解產(chǎn)物也能與NaOH發(fā)生反應(yīng)的情況，如1

mol(HCOOC6H5COOH)在NaOH溶液中反應(yīng)時(shí)可消耗3

mol

NaOH。(3)Br2

用量：烷烴、苯、酚類(鄰對(duì)位)與Br2

發(fā)生取代反應(yīng)時(shí)，1mol

Br2

可取代

1mol

H

原子；1

mol

可與

1

mol

Br2

發(fā)生加成反應(yīng)；1

mol—C≡C—可與

2

mol

Br2

發(fā)生加成反應(yīng)。(4)醛類(

除

)

中—CHO

與消耗的新制

Cu(OH)2

或消耗的

Ag(NH3)2

OH

的物質(zhì)的量之比均為

1∶2，若為

，則物質(zhì)的量之比為

1∶4。(5)發(fā)生水解時(shí)，酯(油脂)中酯基、蛋白質(zhì)中肽鍵與消耗水物質(zhì)的量之比為

1∶1。2020/11/272020/11/27知識(shí)

(1)常見有機(jī)物的鑒別方法：①物理法：如用水或溴水鑒別乙醇、苯和CCl4；②化學(xué)法：如用新

Cu(OH)2懸濁液檢驗(yàn)醛基；用碘水檢驗(yàn)淀粉；用碳酸鈉溶液鑒別乙醇和乙酸、乙酸乙酯；用點(diǎn)燃法、溴水或酸性KMnO4溶液鑒別甲烷和乙烯。

(2)常見有機(jī)物分離提純的方法：①洗氣法：如通過盛溴水的洗氣瓶除去氣態(tài)烷烴中混有角度3有機(jī)物的鑒別和分離提純的方法(2013·海南，7)知識(shí)角度4有機(jī)物分子式和結(jié)構(gòu)式的確定(2013·新課標(biāo)Ⅰ，38)2020/11/27[高考印證]2．(2013·山東，10)莽草酸可用于

藥物達(dá)，下列關(guān)于莽草酸(

)。菲，其結(jié)構(gòu)簡式的說法正確的是A．分子式為C7H6O5B．分子中含有2種官能團(tuán)C．可發(fā)生加成和取代反應(yīng)D．在水溶液中羧基和羥基均能電離出H2020/11/272020/11/27解析

A項(xiàng)，莽草酸的分子式為C7H10O5，錯(cuò)誤。B項(xiàng)，分子中含有羥基、羧基、碳碳雙鍵三種官能團(tuán)，錯(cuò)誤。C項(xiàng)，在莽草酸中含有碳碳雙鍵，所以能發(fā)生加成反應(yīng)。因含有羧基及羥基，可發(fā)生酯化反應(yīng)即取代反應(yīng)，正確。D項(xiàng)，在水溶液中羥基不能電離出H＋，羧基能電離出H＋，錯(cuò)誤。答案

C酮類化合物G是，其中一種合3．(2013·新課標(biāo)Ⅰ，38)黃酮類藥物的主要成路線如下：2020/11/27已知以下信息：①芳香烴A

的相對(duì)分子質(zhì)量在100～110

之間，1

mol

A充分燃燒可生成72

g

水。②C

不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。③D

能發(fā)生銀鏡反應(yīng)、可溶于飽和

Na2CO3

溶液、核磁

氫譜顯示其有

4

種氫。3⑤RCOCH

＋R一定條件′CHO

――→

RCOCHCHR′2020/11/272020/11/27回答下列問題：(1)A的化學(xué)名稱為

。(2)由B生成C的化學(xué)方程式為

。(3)E的分子式為

，由E生成F的反應(yīng)類型為

。(4)G的結(jié)構(gòu)簡式為

。(5)D的芳香同分異構(gòu)體H既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)，H在酸催化下發(fā)生水解反應(yīng)的化學(xué)方程式為

。(6)F的同分異構(gòu)體中，既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又

能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的共有

種，其中核磁 氫譜為5組峰，且峰面積比為2∶2∶2∶1∶1的為

(寫結(jié)構(gòu)簡式)。解析

①1

mol

A

充分燃燒生成

72

g

水，則

A

中含氫原子數(shù)＝7218×2＝8n(C)＞100－812＝7.7n(C)＜110－812＝8.5則A

中含有碳原子數(shù)為

8A

為

。②C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，推知B為，C

為。2020/11/27③D

發(fā)生銀鏡反應(yīng)含有—CHO，能溶于Na2CO3，不屬于酯物質(zhì)，依據(jù)D的化學(xué)式，以及4

種H，綜合得出D

為E

為，

根

據(jù)

信

息

④

確

定

F

為結(jié)合信息⑤知G

為2020/11/27(6)中F

的同分異構(gòu)體確定方法是先定官能團(tuán)，再定最后一個(gè)飽和C

原子的位置。符合條件的同分異構(gòu)體數(shù)＝5＋5＋3＝13

種，符合5

組峰的F

只有：。2020/11/27答案

(1)苯乙烯2(2)2OH＋O

――→Cu△22O＋2H

O(3)C7H5O2Na取代反應(yīng)(4)2020/11/272020/11/27[應(yīng)用體驗(yàn)]2．(2013·樂山期末)酚酞的結(jié)構(gòu)簡式如下圖，下列關(guān)于酚酞的說法一定正確的是(

)。?A．酚酞的分子式是C20H12O4B．分子中的所有碳原子不在同一平面C．1mol酚酞最多可能消耗2

mol

NaOH2020/11/27解析酚酞的分子式是C20H14O4,1mol酚酞最多可能消耗3

mol

NaOH,1

mol酚酞可與9mol

H2加成。答案B知識(shí)

有機(jī)反應(yīng)類型往往與官能團(tuán)的性質(zhì)結(jié)合在一起進(jìn)行綜合考查。(1)有機(jī)反應(yīng)類型的判斷通常有以下四個(gè)方面：①不同有機(jī)反應(yīng)類型的特征反應(yīng)條件。②反應(yīng)物和生成物的組成和結(jié)構(gòu)。③不同官能團(tuán)的特征反應(yīng)類型。④不同試劑可能發(fā)生的常見反應(yīng)類型。角度考點(diǎn)三

有機(jī)物化學(xué)反應(yīng)類型有機(jī)反應(yīng)類型的判斷[2012·

理綜，27]2020/11/272020/11/27有機(jī)反應(yīng)基本類型有機(jī)物類型(2)取代反應(yīng)有機(jī)鹵代反反應(yīng)應(yīng)基本類型飽和與烴有、機(jī)苯和物苯類的型同系的物關(guān)等系酯化反應(yīng)醇、羧酸、纖維素等水解反應(yīng)鹵代烴、酯等硝化反應(yīng)苯和苯的同系物等磺化反應(yīng)苯和苯的同系物等加成反應(yīng)烯烴、炔烴、苯和苯的同系物、醛等消去反應(yīng)鹵代烴、醇等有機(jī)反應(yīng)基本類型有機(jī)物類型氧化反應(yīng)燃燒絕大多數(shù)有機(jī)物酸性KMnO

溶液

烯烴4、炔烴、苯的同系物、醇、醛、酚等直接(或催化)氧化醛、葡萄糖等新制Cu(OH)2懸濁液、新制銀氨溶液醛還原反應(yīng)醛、酮、葡萄糖等聚合反應(yīng)加聚反應(yīng)烯烴、炔烴等縮聚反應(yīng)苯酚與 、多元醇與多元羧酸、氨基酸等與FeCl3

溶液顯色反應(yīng)酚類2020/11/27[高考印證]4．(2012·理綜，27)已知：—CHO＋(C6H5)3P===CH—R―→—CH===CH—R＋(C6H5)3P===O，R代表原子或原子團(tuán)。W是一種有機(jī)

，結(jié)構(gòu)簡式為：HOOC—CH===CH—CH===CH—COOH，其合成方

下2020/11/27其中，M、X、Y、Z

分別代表一種有機(jī)物，

過程中的其他產(chǎn)物和反應(yīng)條件已略去。X

與W

在一定條件下反應(yīng)可以生成酯N，N

的相對(duì)分子質(zhì)量為

168。請(qǐng)回答下列問題：(1)W能發(fā)生反應(yīng)的類型有

。(填寫字母

)A．取代反應(yīng)C．氧化反應(yīng)B．水解反應(yīng)D．加成反應(yīng)(2)已知

為平面結(jié)構(gòu)，則

W

分子中最多有

個(gè)原子在同一平面內(nèi)。2020/11/27

2020/11/27

(3)寫出X與W在一定條件下反應(yīng)生成N的化學(xué)方程式：

。(4)寫出含有3個(gè)碳原子且不含甲基的X的同系物的結(jié)構(gòu)簡式：

。(5)寫出第②步反應(yīng)的化學(xué)方程式：2020/11/27解析

采用逆推法，W與C2H5OH發(fā)生水解的逆反應(yīng)——酯化反應(yīng)，可得Z的結(jié)構(gòu)簡式為H5C2OOC—CH===CH—CH===CH—COOC2H5，根據(jù)題目所給信息可以判斷Y為OHC—CHO，X為HOCH2—CH2OH，再根據(jù)X與W在一定條件下反應(yīng)可以生成相對(duì)分子質(zhì)量為168的酯N，驗(yàn)證所判斷的X為HOCH2—CH2OH正確。(1)W中含有碳碳雙鍵和羧基兩種官能團(tuán)，可以發(fā)生取代反應(yīng)、氧化反應(yīng)、加成反應(yīng)，不能發(fā)生水解反應(yīng)。(2)由題中信息可知與直接相連的原子在同一平面內(nèi)，又知與 直接相連的原子在同一平面內(nèi)，而且碳碳單鍵可以旋轉(zhuǎn)，因此W分子中所有原子有可能都處在同一平面內(nèi)，即最多有16

個(gè)原子在同一平面內(nèi)。X中含有兩個(gè)羥基，W中含有兩個(gè)羧基，二者可以發(fā)生酯化反應(yīng)消去2

分子H2O，而生成環(huán)狀酯N。丙二醇有兩種同分異構(gòu)體，其中

HOCH2CH2CH2OH

符合題意。2020/11/27答案

(1)ACD

(2)16(3)HOCH2CH2OH

HOOC—CH===CH—CH===CH—COOH＋2020/11/272020/11/27(4)HOCH2CH2CH2OH(5)OHC—CHO＋2(C6H5)3P===CHCOOC2H5―→2(C6H5)3P===O＋H5C2OOCCH===CH—CH===CHCOOC2H5[應(yīng)用體驗(yàn)]3．(2013·宜賓市二模)下圖中A、B、C、D、E均為有機(jī)化合物。已知：C能與NaHCO3溶液發(fā)生反應(yīng)，C和D的相對(duì)分子質(zhì)量相等，且D催化氧化的產(chǎn)物不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。2020/11/272020/11/27根據(jù)圖示回答下列問題：(1)C分子中的官能團(tuán)名稱是

；化合物B不能發(fā)生的反應(yīng)是

(填字母序號(hào))。a．加成反應(yīng)d．酯化反應(yīng)b．置換反應(yīng)

c．消去反應(yīng)e．水解反應(yīng)(2)寫出E的結(jié)構(gòu)簡式

。(3)寫出反應(yīng)①的化學(xué)方程式

。寫出B物質(zhì)發(fā)生縮聚反應(yīng)的化學(xué)方程式。2020/11/27(4)同時(shí)符合下列三個(gè)條件的B的同分異構(gòu)體有多種。a．苯環(huán)上有兩個(gè)取代基且苯環(huán)上的一氯代物有兩種b．與

FeCl3

溶液發(fā)生顯色反應(yīng)c．能發(fā)生水解(ⅰ)試寫出B的同分異構(gòu)體中，能與NaOH以1∶3的比例反應(yīng)的分子的結(jié)構(gòu)簡式

。(ⅱ)其中有一種同分異構(gòu)體的核磁 氫譜有6個(gè)峰，峰面積之比為1∶2∶2∶2∶2∶1，則該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為解析

由

C

能與NaHCO3

溶液發(fā)生反應(yīng)，C

和D

的相對(duì)分子質(zhì)量相等可知，C

是含有2

個(gè)碳原子的酸，即

CH3COOH，D

為含有3

個(gè)碳原子的醇；由D

催化氧化的產(chǎn)物不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)可知D

為CH3CH(OH)CH3，則

A

為為CH3COOCH(CH3)2。，E2020/11/27(3)反應(yīng)①為

A

的水解反應(yīng)，2

個(gè)酯基共消耗

2

mol

NaOH：＋3NaOH――→△2020/11/27B

中既有羥基又有羧基，能發(fā)生縮聚反應(yīng)生成聚酯：2020/11/27(4)“苯環(huán)上有兩個(gè)取代基且苯環(huán)上的一氯代物有兩種”說明其結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性較高；“與

FeCl3

溶液發(fā)生顯色反應(yīng)”說明含有酚羥基；“1∶3

比例反應(yīng)”

說明是酚酯，

故其結(jié)構(gòu)簡式為。有“核磁 氫譜有

6

個(gè)峰，峰面

積

之

比

為

1∶2∶2∶2∶2∶1”

可

推

知

其

結(jié)

構(gòu)

簡

式

為。2020/11/272020/11/272020/11/27知識(shí)根據(jù)烴、烴的衍生物之間的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系：角度發(fā)散烯烴、鹵代烴、醇之間的金三角轉(zhuǎn)化關(guān)系。角度1有機(jī)物官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化關(guān)系(2013·

，10)考點(diǎn)四

有機(jī)物的

與推斷2020/11/27知識(shí)

官能團(tuán)的引入(1)引入羥基(－OH)：①烯烴與水加成，②鹵代烴水解；③醛或酮加氫還原，④酯的水解，最重要的是鹵代烴水解。(2)引入鹵原子(－X)：①烷烴和苯與X2(光照)發(fā)生取代反應(yīng)，②不飽和碳原子與X2或HX發(fā)生加成反應(yīng)，③醇羥基與HX發(fā)生取代反應(yīng)，最主要的是不飽和碳原子的加成反應(yīng)。(3)引入雙鍵：①某些醇或鹵代烴的消去引入碳碳雙鍵，②醇的氧化引入碳氧雙鍵。角度2從有機(jī)物官能團(tuán)的引入(2013·，25)2020/11/272020/11/27角度發(fā)散

反應(yīng)條件(溫度、溶劑、試劑濃度、酸堿性等)對(duì)有機(jī)反應(yīng)的影響。知識(shí)

(1)官能團(tuán)的消除：①通過加成反應(yīng)可以消除不飽和鍵；②通過消去或氧化、酯化可消除—OH；③通過加成或氧化可消除—CHO。(2)碳骨架的增減：①增長：有機(jī) 題中碳鏈的增長，一般會(huì)以信息形式給出，常見方式為有機(jī)物與HCN以及不飽和化合物間的加成、聚合等；②變短：如烴的裂化、裂解，某些烴(如苯的同系物、烯烴)的氧化、羧酸鹽脫羧反應(yīng)等。20角20/1度1/27發(fā)散角度3有機(jī)物官能團(tuán)的消除與碳鏈增減(2013·山東，33)[高考印證]5．(2013·化學(xué)，10)有機(jī)化合物

G

是維生素類藥物的中間體，其結(jié)構(gòu)簡式為：G

的路線如下：路線中部分產(chǎn)物其中A～F

分別代表一種有機(jī)化合物，及反應(yīng)條件已略去。2020/11/27已知：請(qǐng)回答下列問題：)。G

的分子式是

；G

中官能團(tuán)的名稱是

。第①步反應(yīng)的化學(xué)方程式是

。B

的名稱(系統(tǒng)命名)是

。第②～⑥步反應(yīng)中屬于取代反應(yīng)的有

(填步驟(5)第④步反應(yīng)的化學(xué)方程式是

。2020/11/27(6)寫出同時(shí)滿足下列條件的E的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

。①只含一種官能團(tuán)；②鏈狀結(jié)構(gòu)且無—O—O—；③核磁

氫譜只有2種峰。2020/11/27解析

由路線中的對(duì)應(yīng)條件和原料做正向推斷：A

為環(huán)酯結(jié)構(gòu)逆向推斷，F(xiàn)B

為發(fā)生酯化反應(yīng)生成；再由G

的G

，F(xiàn)

為；2020/11/27E

加氫得F，E

中含有醛基，E

為；D

水解得E

和CH3CH2OH；D

為，由題中所給信息可知C為信息所示反應(yīng)可生成D。，C

和發(fā)生2020/11/27答案

(1)C6H10O3

羥基，酯基(2)甲基丙醇2020/11/27(4)②⑤(6)CH3COOCH2CH2OOCCH3CH3CH2OOCCOOCH2CH3CH3OOCCH2CH2COOCH32020/11/274．(2013·)敵草胺是一種除草劑。它的

路線如下：[應(yīng)用體驗(yàn)]2020/11/27回答下列問題：(1)在空氣中久置，A由無色轉(zhuǎn)變?yōu)樽厣?，其原因?/p>

。(2)C分子中有2個(gè)含氧官能團(tuán)，分別為

和

(填官能團(tuán)名稱)。(3)寫出同時(shí)滿足下列條件的C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：2020/11/27①能與金屬鈉反應(yīng)放出

H2；②是萘( )的衍生物，且取代基都在同一個(gè)苯環(huán)上；③可發(fā)生水解反應(yīng)，其中一種水解產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，另一種水解產(chǎn)物分子中有5

種不同化學(xué)環(huán)境的氫。(4)若

C

不經(jīng)提純，產(chǎn)物敵草胺中將混有少量副產(chǎn)物

E(分子式為

C23H18O3)，E是一種酯。E

的結(jié)構(gòu)簡式為

。2020/11/27(5)已知：2RCH

COOH――→PCl3△，寫出以苯酚和乙醇為原料的路線流程圖(無機(jī)試劑任用)。路線流程圖示例如下：2

2

32HBr

NaOH溶液△3

2H

C===CH

――→CH

CH

Br

――→

CH

CH

OH2020/11/272020/11/27解析

由A的結(jié)構(gòu)簡式可看出，A中含有酚羥基，易被空氣中的氧氣氧化；能與金屬鈉反應(yīng)放出H2說明含有羥基，可發(fā)生水解反應(yīng)，其中一種水解產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明是甲酸某酯。另一種水解產(chǎn)物分子中有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫，說明水解產(chǎn)物苯環(huán)支鏈一定是對(duì)稱的，且支鏈?zhǔn)且粯拥?。由C和E的分子式可知，E是由A和C反應(yīng)生成的。答案

(1)A被空氣中的

O2

氧化(2)羧基

醚鍵2020/11/273

2O2Cu，△3(5)CH

CH

OH

――→

CH

CHOO2催化劑，△3――→

CH

COOH

――→PCl3△ClCH2COOHOH――→ONa――→NaOH

12ClCH

COOH，△2H＋2020/11/27知識(shí)(1)同分異構(gòu)體的書寫次序應(yīng)遵循：碳鏈異構(gòu)→官能團(tuán)位置異構(gòu)→官能團(tuán)類型異構(gòu)。而碳鏈異構(gòu)書寫時(shí)要注意排布有序、謹(jǐn)防重復(fù)和遺漏。(2)同分異構(gòu)體的判斷：

①分子式相同，相對(duì)分子質(zhì)量相同。但相對(duì)分子質(zhì)量相同的化合物不一定是同分異構(gòu)體。防范1對(duì)同分異構(gòu)體的書寫方法及判斷掌握不牢2020/11/272020/11/27②同分異構(gòu)體的最簡式相同。但最簡式相同的化合物不一定是同分異構(gòu)體，如C2H4與C3H6(環(huán)丙烷)。③結(jié)構(gòu)不同，即分子中原子的連接方式不同。同分異構(gòu)體可以是同一類物質(zhì)，也可以是不同類物質(zhì)。20基20/，11/2這7B．3種D．5種(

)。A．2種C．4種

解析

根據(jù)題目要求，C4H8Cl2實(shí)際為丁烷的二氯代物，因此可以以丁烷為思維模型，丁烷的結(jié)構(gòu)有CH3CH2CH2CH3和(CH3)3CH；然后在此基礎(chǔ)上考慮其中的兩個(gè)氫原子被氯原子取代，但必須保證每個(gè)結(jié)構(gòu)中含有兩個(gè)甲樣由正丁烷和異丁烷各有2種滿足題目[防范演練]1．分子式為C4H8Cl2，含二個(gè)甲基的不同結(jié)構(gòu)的種數(shù)(不考慮 異構(gòu))知識(shí)

(1)官能團(tuán)名稱寫錯(cuò)：如醛基錯(cuò)寫成全基或酫基，羥基錯(cuò)寫成醇基、羧基錯(cuò)寫成羰基或者酸基、羰基錯(cuò)寫成羧基或羥基、氨基錯(cuò)寫成胺基或銨基、酯基錯(cuò)寫成脂基、油脂錯(cuò)寫成油酯等。(2)反應(yīng)類型：取代反應(yīng)錯(cuò)寫成鹵代反應(yīng)、替代反應(yīng)，硝化反應(yīng)錯(cuò)寫成硝代反應(yīng)，加成反應(yīng)錯(cuò)寫成加層反應(yīng)、消去反應(yīng)錯(cuò)寫成硝去反應(yīng)等。(3)結(jié)構(gòu)簡式：乙烯錯(cuò)寫成CH2CH2，醛基—CHO錯(cuò)寫成—COH，硝基—202N0/1O1/227錯(cuò)寫成NO2—，甲酸根離子HCOO－錯(cuò)寫防范2官能團(tuán)名稱、反應(yīng)類型、結(jié)構(gòu)簡式書寫不規(guī)范2020/11/27[防范演練]2．(2013·資陽模擬)一種鏈狀單烯烴A通過臭氧氧化并經(jīng)鋅和水處理得到B和C?；衔顱含碳69.8%，含氫11.6%，B不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，催化加氫生成D。D在濃硫酸存在下加熱，可得到能使溴水褪色且只有一種結(jié)構(gòu)的物質(zhì)E。反應(yīng)圖示如下：回答下列問題：(1)B的相對(duì)分子質(zhì)量是

；C―→F的反應(yīng)類型為

；D中含有官能團(tuán)的名稱為

。(2)D

＋F―→G的化學(xué)方程式是：

。(3)A的結(jié)構(gòu)簡式為

。(4)化合物A的某種同分異構(gòu)體通過臭氧氧化并經(jīng)鋅和水處理只得到一種產(chǎn)物，符合該條件的同20分20/1異1/27構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式有

種。2020/11/27解析

由信息得出B分子中只含有一個(gè)O原子，利用其含量求出相對(duì)分子質(zhì)量，進(jìn)而確定其分子式為C5H10O；由B→D→E的相關(guān)信息，推知B：CH3CH2COCH2CH3；D：CH3CH2CH(OH)CH2CH3；E：CH3CH===CHCH2CH3；又由C→F，D＋F→G及G的分子式，確定F、C的結(jié)構(gòu)，從而逆推出3223

2答案

(1)86

氧

化

反

應(yīng)

羥

基A的結(jié)構(gòu)：CH

CH

CH===C(CH

CH

)3

。2(2)CH

CH

COOH

＋2 5

2(C

H

)

CHOH濃硫酸△3

2

2 5

2

2CH

CH

COOCH(C

H

)

＋H

O(3)(CH3CH2)2C===CHCH2CH3(4)3知識(shí)

(1)CH3CHO、CH3COCH3中含有碳氧雙鍵，能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，而乙酸、乙酸乙酯、蛋白質(zhì)、氨基酸中的碳氧雙鍵不能與氫氣發(fā)

生加成反應(yīng)。(2)乙烯與溴發(fā)生加成反應(yīng)，而乙醛、乙酸、乙酸乙酯中的碳氧雙鍵不能與

溴發(fā)生加成反應(yīng)；乙烯使酸性高錳酸鉀溶液

褪色是由于氧化反應(yīng)而不是加成反應(yīng)。(3)不飽和烴、醛使溴水褪色是因?yàn)榘l(fā)生了化學(xué)反

應(yīng)，而

、苯、四氯化碳、戊烷使溴水褪202色0/11是/27因?yàn)檩腿∽饔?，屬于物理變化；防?有機(jī)物的性質(zhì)(4)苯酚能與NaOH溶液反應(yīng)，苯酚顯弱酸性，而苯甲醇不能與NaOH溶液反應(yīng)，苯甲醇不顯酸性。(5)鹵代烴在堿性條件下時(shí)取代反應(yīng)還是消去反應(yīng)，主要看反應(yīng)條件。

方法“無醇成醇，有醇成烯”。(6)酚酯與NaOH溶液反應(yīng)消耗NaOH的量和醇酯與NaOH溶液反應(yīng)消耗

NaOH的量不同。2020/11/27[防范演練]3．某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式發(fā)生的反應(yīng)有，它在一定條件下能( )。2020/11/27①加成 ②水解A．②③④C．①③④⑤③酯化 ④氧化 ⑤中和 ⑥消去B．①③⑤⑥D(zhuǎn)．②④⑤⑥2020/11/27解析

物質(zhì)中含醛基可被氧化，可與H2加成；含羧基可發(fā)生酯化反應(yīng)、中和反應(yīng)；含醇羥基可發(fā)生酯化反應(yīng)，因與羥基相連的碳原子相鄰的碳原子上無H原子，故不能發(fā)生消去反應(yīng)；無酯基或鹵素原子，故不能發(fā)生水解反應(yīng)。答案

C防范4片面理解有機(jī)反應(yīng)類型知識(shí)(1)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)間有包含與被包含、交叉、并列的關(guān)系。如常見的取代反應(yīng)有：①飽和烴、苯和苯的同系物等的“鹵代反應(yīng)”，②醇、羧酸、糖類等的“酯化反應(yīng)”，③醇在濃硫酸和140

℃的分子間脫水成醚的反應(yīng)，④鹵代烴、酯(油脂)、糖類、蛋白質(zhì)等的“水解反應(yīng)”，⑤苯和苯的同系物等的

“硝化反應(yīng)”，⑥苯和苯的同系物等的“磺化反應(yīng)”等。(2)在有機(jī)反應(yīng)中得氧(去氫)是氧化反應(yīng)，得氫(去氧)是還原反NaOH醇溶液2

2應(yīng)。而

CH3CH2Br

―△―→ CH

===CH

↑＋HBr

是消去反應(yīng)，不要認(rèn)為是去氫屬于氧化反應(yīng)。2020/11/272020/11/27[防范演練]4．下列反應(yīng)中，屬于取代反應(yīng)的是①CH3CH===CH2＋Br2―C―C→l4

CH3CHBrCH2Br(

)。3

2②CH

CH

OH

――→濃H

SO2

4△CH2===CH2＋H2O3

3

2③CH

COOH＋CH

CH

OH

――→濃H

SO2

4△CH3COOCH2CH3＋H2O6

6

3④C

H

＋HNO

――→濃H

SO2

4△6

5

2

2C

H

NO

＋H

OA．①②C．①③B．③④D．②④2020/11/27解析

①是加成反應(yīng)，②是消去反應(yīng)，③是酯化反應(yīng)，④是硝化反應(yīng)。酯化反應(yīng)和硝化反應(yīng)為取代反應(yīng)。B正確。答案

B1．解答有機(jī)題的基本思路：有機(jī)與推斷題的解題策略2020/11/27解答

機(jī)解題思路2020/11/273．解答有機(jī) 與推斷題的突破口(1)應(yīng)用反應(yīng)中的特殊條件進(jìn)行推斷

①NaOH水溶液加熱——鹵代烴水解生成醇，酯類的水解反應(yīng)。②NaOH醇溶液，加熱——鹵代烴的消去反應(yīng)，生成不飽和烴。③濃H2SO4，加熱——醇的消去反應(yīng)，酯化反應(yīng)，苯環(huán)的硝化，纖維素的水解等。④溴水或溴的CCl4溶液——烯烴、炔烴的加成，酚的取代反應(yīng)。⑤O2/Cu或Ag，加熱——醇催化氧化為醛或酮。⑥新制Cu(OH)2或銀氨溶液——醛氧化成羧酸。⑦稀H2SO4，加熱——酯的水解、淀粉的水解。⑧H2、催化劑——烯烴(或炔烴)20的20/加11/2成7，芳香烴的加成，酮、醛還原成醇的(2)應(yīng)用特征現(xiàn)象進(jìn)行推斷①與溴水發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而使其褪色的物質(zhì)可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或醛基。②使KMnO4酸性溶液褪色，則該物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基或苯的同系物。③能發(fā)生加成

反應(yīng)的有機(jī)物通常含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、

醛基或苯環(huán)，其中醛基或苯環(huán)一般只能與H2發(fā)生反應(yīng)。④遇FeCl3溶液顯紫色

濃溴水出現(xiàn)白色沉淀，表示該物質(zhì)含有酚羥基。⑤加入

新制Cu(OH)2懸濁液并加熱，有紅色沉淀生成，銀氨