中農(nóng)有機(jī)化學(xué)課件-另一個第二章烷烴

Chapter {{SaturatedAliphatic{{SaturatedAliphaticConjugated

{{HomologousSeriesandIsomerismofHomologous同系列有同一分子通式和相同結(jié)構(gòu)特征的一系列鄰兩個同系物的組成差(如eg.CH4,C2H6,C3H8,C4H10…….., Isobutane(b.p.-Structural

結(jié)構(gòu)的三個層次：構(gòu)造、構(gòu)型和構(gòu)構(gòu)造異構(gòu)碳干異構(gòu)、位置異構(gòu)、官能團(tuán)異構(gòu)構(gòu)型異構(gòu)對映異構(gòu)和非對映異構(gòu)構(gòu)象異Typesofcarbonatomsandhydrogen

4o

NomenclatureofCommon 正十四 Systemicname(IUPACAlkyl結(jié) 中文 英文

正丙異丙

異丁仲丁叔丁

sec-tert-命名規(guī)①選取含取代基盡可能多的最長的碳鏈為主鏈,根據(jù)主鏈上的碳原子數(shù)目命名為某②從最靠近取代基一端的第1個碳原子開 主鏈名稱前面加上各取代基的名稱、代基上還有取代基時，對取代基按同

3,3,4,7-四甲基-6-乙基-9-異丙基十二或3,3,4,7-四甲基-6-乙基-9-(1’-甲基乙基)-十二ConfigurationandConformationofTetrahedronconfigurationandsp3hybridedFig.Configurationof正四面體模 Kelulè模 Stuart模2p

2p

基

sp3激發(fā) sp3雜雜化構(gòu)型的表示方法

飛楔式H

投影式

σ鍵的結(jié)構(gòu)特 構(gòu)象異構(gòu):由于單鍵旋轉(zhuǎn)而使分子中原子或象異構(gòu)體(conformationalisomers,rotationalisomers,torsional乙烷的構(gòu)極限構(gòu)

式構(gòu)象（eclipsed交叉式構(gòu)象(staggeredDihydralHHHHH極限構(gòu)象:具有代表性的構(gòu)象形優(yōu)勢構(gòu)象能量低、穩(wěn)定性高的構(gòu)象極限式扭轉(zhuǎn)張力(srain)和轉(zhuǎn)動能壘：由于鍵的旋轉(zhuǎn)要恢復(fù)最穩(wěn)定的交叉式構(gòu)象而引的張力，稱為扭轉(zhuǎn)張力。乙烷式構(gòu)象的能量比交叉式大12.5J/o，此能量差稱為轉(zhuǎn)動能壘(orsioalenegy)。四種極限構(gòu)象能量大小為對位交叉(antiⅠ)<鄰位交叉(gaucheⅢ)<部分(eclipsedⅡ)<全(eclipsedⅣ)其穩(wěn)定性的順 好相構(gòu)象的表示方法“umbrella” “Sawhorse” H HH21HH21H2 2 1H 交叉H

HHHHHHHHHHHHH H44PhysicalpropertiesofPhysicalpropertiesofanorganiccompoundgenerallyinclude:Status,Meltingpoint(m.p.),Boilingpoint(b.p.),Density(specialgravity),Refractiveindex,SolubilityandDipolemoment.Boiling影響沸點(diǎn)高低的因素①分子之間的作用力(引力：靜電引力、子之間接觸面積的大小對分子質(zhì)量鍵0--

正烷烴的沸點(diǎn)Melting影響高低的因素0----

Density(specialgravity)烷烴的密度小于1，最高值接近0.8RefractiveIndexandDipole21Refractive21

sin55ChemicalpropertiesofCA 能量 A能量 A能量

均裂自由基(freeAAA碳正離(carbonium碳負(fù)離TypesofOrganic★Ion★Freeradical★ConcertedReaction甲烷的氯代甲烷在室溫和暗處不與氯氣反應(yīng)第1階段——鏈的 or 第2階段——鏈的增長CH4+Cl.

Cl.

CH3Cl+Cl.

+

Cl.

第3階段——鏈終止

+Cl.

Cl.

+Cl.

3333

+

CH

一般一個光子出兩個Cl·，可使鏈增長 甲烷與氯氣的反應(yīng)，若有氧或其它一些能捕捉自由基的雜質(zhì)存在，反應(yīng)會有一個誘導(dǎo)期，稱這些雜質(zhì)為阻抑劑。例如:O2+·CH3→CH3OOEnergychangeinthe

H=+242.4Ea=242.4CH3―H+Cl·→·CH3+ ΔH= Ea=17·CH3+Cl―Cl ΔH=- Ea=4·Cl+CH3-H→CH3-Cl+H·ΔH=+ Ea>83活化能為了使一個碰撞能夠發(fā)生反應(yīng)7活化能的大小決定了反應(yīng)速度的快X+CH3-→CH3·+H-FI 3·HHalogenationofothero+o+hv,251°H活性：2°H活性

CHCHCH

1°氫活性：3°氫活性=64/9：36/1烷烴氯代時1°H、2°H、3°H的反應(yīng)活性比為eg.預(yù)測丁烷在25℃氯代的

氯丁烷含 1°H數(shù) 1°H活性 ——————=—————×—————=—×—=—氯丁烷含 2°H數(shù) 2°H活性 1°Ｈ CH3-H＝ CH3-H<1°H<2°H<3°HCH3CH2CH3+ClH1=-EH1=-CH3CH2CH2·+Cl(CH3)Activityandselectivityof

由此可計算出烷烴溴化時氫的活性比為3°H：2°H：1°H=CStabilityofalkyl所謂自由基的穩(wěn)定性，