有機(jī)物衍生關(guān)系及官能團(tuán)的引入和消除課件

有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)

06有機(jī)物衍生關(guān)系及官能團(tuán)的引入和消除北京陳經(jīng)綸中學(xué)化學(xué)組有機(jī)合成中主要有機(jī)物之間轉(zhuǎn)化關(guān)系圖酯羧酸醛醇鹵代烴烯烷炔1、官能團(tuán)的引入和轉(zhuǎn)換：(1)>C=C<的形成：①一元鹵代烴在強(qiáng)堿的醇溶液中消去HX；②醇在濃硫酸存在的條件下消去H2O；③炔烴加氫；④烷烴的熱裂解和催化裂化。(2)–C≡C–的形成：①二元鹵代烴在強(qiáng)堿的醇溶液中消去兩分子的HX；②一元鹵代烯烴在強(qiáng)堿的醇溶液中消去HX；③實(shí)驗(yàn)室制備乙炔原理的應(yīng)用。(3)鹵素原子的引入方法：①烷烴的鹵代；②α-H的鹵代；③烯烴、炔烴的加成(HX、X2)；④芳香烴與X2的加成；⑤芳香烴苯環(huán)上的鹵代；⑥芳香烴側(cè)鏈上的鹵代；⑦醇與HX的取代；⑧烯烴與HO–Cl的加成。1、官能團(tuán)的引入和轉(zhuǎn)換：(7)酯基的引入方法：①酯化反應(yīng)的發(fā)生；②酯交換反應(yīng)的發(fā)生。(8)硝基的引入方法：硝化反應(yīng)的發(fā)生。(9)氨基的引入方法：①－NO2的還原；②－CN的加氫還原；③肽、蛋白質(zhì)的水解。(10)氰基的引入方法：①烯烴與HCN的加成；②炔烴與HCN的加成。2、官能團(tuán)的消除⑴通過(guò)加成反應(yīng)消除不飽和鍵。⑵通過(guò)消去反應(yīng)或氧化反應(yīng)或酯化反應(yīng)等消除羥基(—OH)⑶通過(guò)加成反應(yīng)或氧化反應(yīng)等消除醛基(—CHO)3、碳鏈的增減(1)增長(zhǎng)碳鏈的方法：①通過(guò)聚合反應(yīng)；②羥醛縮合；③烯烴、炔烴與HCN的加成反應(yīng)。(2)縮短碳鏈的方法：①脫羧反應(yīng)；②烯烴的臭氧分解；③烯烴、炔烴被酸性高錳酸鉀溶液氧化；④苯的同系物被酸性高錳酸鉀溶液氧化；⑤烷烴的催化裂化。4、有機(jī)合成中的成環(huán)反應(yīng)類型方式酯成環(huán)(–COO–)二元酸和二元醇的酯化成環(huán)羥基酸的酯化成環(huán)醚鍵成環(huán)(–O–)二元醇分子內(nèi)成環(huán)二元醇分子間成環(huán)肽鍵成環(huán)二元酸和二氨基化合物成環(huán)氨基酸不飽和烴單烯和二烯加成成環(huán)、三分子乙炔加成生成苯環(huán)5、官能團(tuán)的衍變(4)改變官能團(tuán)的位置(5)官能團(tuán)數(shù)量的轉(zhuǎn)化C2H5OH→C2H4

→CH2ClCH2Cl→CH2OHCH2OH有機(jī)合成題的解題思路首先確定要合成的有機(jī)物含什么官能團(tuán)，它屬于哪一類有機(jī)物。然后對(duì)比原料，看是否有官能團(tuán)的引入、消除、衍變及碳鏈增減。據(jù)有機(jī)物結(jié)構(gòu)將其劃分為“若干部分”，據(jù)此確定合成原料——反應(yīng)物。讀懂并利用信息，據(jù)1、2選擇正確的反應(yīng)及合成步驟。例題以對(duì)二甲苯和乙醇為主要原料合成聚酯纖維例題已知①溴單質(zhì)通常與>C=C<起加成反應(yīng)，但在高溫下溴易取代與>C=C<直接相連的碳原子上的氫原子②與苯環(huán)直接相連的側(cè)鏈碳原子上的氫原子在光照下也易被溴取代例題有機(jī)合成上通常通過(guò)下述兩步反應(yīng)在有機(jī)物分子碳鏈上增加一個(gè)碳原子。應(yīng)用上述反應(yīng)原理，試以乙炔，甲醇、HCN等物質(zhì)為主要原料，通過(guò)六步反應(yīng)合成例題已知：據(jù)以上信息，以苯、溴、石油產(chǎn)品為原料合成然后由此合成