有機化學典型習題與解答課件

第二章烷烴第二章烷烴1.由下列指定的化合物制備相應的鹵代物，用Cl2還是Br2？為什么？

解答：(1)

用Br2。因氫原子活性有差異，溴原子活性適中，反應選擇性強，主要得到：(2)

用Cl2。只有一種氫，氯原子反應活性高。1.由下列指定的化合物制備相應的鹵代物，用Cl2還是Br22.解釋等摩爾的甲烷和乙烷混合進行一氯代反應，得到CH3Cl和C2H5Cl的比例為1∶400。解答：CH3CH2·的穩(wěn)定性大于CH3·，易于生成。2.解釋等摩爾的甲烷和乙烷混合進行一氯代反應，得到CH3C解答：3.試說明為什么甲烷氯代反應機理不太可能按下述方式進行：

重復(2)、(3)。ΔH=435-349=+86KJ/mol

因為控制反應的一步（2）高度吸熱，所以這種歷程可能性小。解答：3.試說明為什么甲烷氯代反應機理不太可能按下述方式第三章烯烴第三章烯烴1.

解釋下列兩反應的加成位置為何不同？解答：碳正離子穩(wěn)定性：-CF3基團有強的吸電子誘導效應，使碳正離子不穩(wěn)定。氧原子未共用電子對的離域，使正電荷分散而體系穩(wěn)定性增加。1.解釋下列兩反應的加成位置為何不同？解答：碳正離子穩(wěn)2.寫出下列轉變的機理：解答：溴鎓離子中間體。Br-或Cl-從環(huán)鎓離子反面加成。2.寫出下列轉變的機理：解答：溴鎓離子中間體。Br-或C3.寫出下列轉變的機理：解答：3.寫出下列轉變的機理：解答：第四章炔烴二烯烴紅外光譜第四章炔烴二烯烴紅外光譜1.

以丙烯為唯一碳源合成：

解答：利用炔鈉與鹵代烷的增碳反應先生成相應的炔烴，而后還原得到反式烯烴。

1.以丙烯為唯一碳源合成：解答：利用炔鈉與鹵代烷的增2.以所給的起始物為原料（其它化學試劑不限）完成下列合成：解答：產(chǎn)物為順式結構，合成時必須考慮立體化學的控制，叁鍵還原時不能用Na/NH3還原，而應用Lindlar催化劑進行催化加氫。2.以所給的起始物為原料（其它化學試劑不限）完成下列合成：3.

以乙炔、丙烯為原料合成：解答：3.以乙炔、丙烯為原料合成：解答：4.用化學方法區(qū)別下列化合物：解答：順丁稀二酸酐;Ag(NH3)2NO3。1-丁炔，2-丁炔和1,3-戊二烯4.用化學方法區(qū)別下列化合物：解答：順丁稀二酸酐;第五章脂環(huán)烴第五章脂環(huán)烴1.命名解答：2,8,8-三甲基-雙環(huán)[3.2.1]-6-辛烯。根據(jù)雙環(huán)化合物命名原則，再考慮取代基位次盡可能小。1.命名解答：2,8,8-三甲基-雙環(huán)[3.2.1]-62.用化學方法鑒別下列化合物，并寫出有關反應：解答：A.B.

C.D.

2.用化學方法鑒別下列化合物，并寫出有關反應：解答：A.3.寫出最穩(wěn)定的構象。解答：環(huán)己烷最穩(wěn)定的構象為椅式，大基團在e鍵能量低。3.寫出最穩(wěn)定的構象。解答：環(huán)己烷最穩(wěn)定的構象為椅式，4.比較下列兩組化合物的穩(wěn)定性。解答：4.比較下列兩組化合物的穩(wěn)定性。解答：第六章單環(huán)芳烴第六章單環(huán)芳烴1.判斷下列化合物苯環(huán)上親電取代反應活性的大?。航獯穑篈＞B＞C＞D。硝基為吸電子基，甲基為供電子基。B中—NO2對苯環(huán)的作用為吸電子誘導效應，比C、D中硝基對苯環(huán)的共軛吸電子作用弱得多。1.判斷下列化合物苯環(huán)上親電取代反應活性的大?。航獯穑篈2.用箭頭標出下列化合物硝化反應主要產(chǎn)物位置：解答：硝基取代在電子云密度較大的環(huán)上，并結合定位規(guī)律。

2.用箭頭標出下列化合物硝化反應主要產(chǎn)物位置：解答：硝基3.完成反應并提出合理的反應機理

。解答：此反應為芳環(huán)的烷基化反應，為親電取代。反應首先應在無水AlCl3作用下產(chǎn)生烷基碳正離子，生成的烷基碳正離子可能重排成更加穩(wěn)定的叔碳正離子。3.完成反應并提出合理的反應機理。解答：此反應為芳環(huán)的4.已知光照下乙苯和氯氣反應時氯自由基奪取α-H比奪取β-H的速度快14.5倍，試用反應歷程解釋。解答：4.已知光照下乙苯和氯氣反應時氯自由基奪取α-H比奪取β-5.以甲苯為原料合成鄰硝基甲苯。解答：5.以甲苯為原料合成鄰硝基甲苯。解答：第八章立體化學第八章立體化學1.考察下面的Fischer投影式，這兩種化合物互為（）。解答：（A）同一種化合物（B）對映體（C）非對映體（D）立體有擇A。將A或B任何一個化合物在紙面上翻轉180度后就變成了另一個化合物。1.考察下面的Fischer投影式，這兩種化合物互為（2.命名解答：S-2-溴丁烷。首先分析構造，為2-溴丁烷。根據(jù)Newman投影式分析構型為S。3.寫出化合物(2E,4S)-3-乙基-4-溴-2-戊烯的構型。解答：先寫出其結構式：根據(jù)雙鍵所連接基團，確定構型為E型，根據(jù)手性碳原子，用Fischer投影式或透視式寫出其構型。2.命名解答：S-2-溴丁烷。首先分析構造，為2-溴丁烷4.下列化合物中，有旋光活性的為（）。解答：C?；衔顰和B都有對稱中心，化合物D有對稱面和對稱中心。4.下列化合物中，有旋光活性的為（）。解答：C?；衔?.解答：此反應為芳烴側鏈α-H鹵代。中間體碳自由基為平面結構，產(chǎn)物各占50%。5.解答：此反應為芳烴側鏈α-H鹵代。中間體碳自由基為6.解答：中間體碳正離子為平面結構，產(chǎn)物各占50%。6.解答：中間體碳正離子為平面結構，產(chǎn)物各占50%。第九章鹵代烴第九章鹵代烴1.比較下列鹵代烴在2%AgNO3-乙醇溶液中反應活性大小，簡述原因。解答：A>B>C>D。反應為SN1，比較碳正離子穩(wěn)定性，苯環(huán)上有吸電子基不利于碳正離子的穩(wěn)定。A.B.C.D.2.下列化合物中哪一個最容易發(fā)生SN1反應?解答：A.

B.C.C.1.比較下列鹵代烴在2%AgNO3-乙醇溶液中反應活性大小3.下列離子與CH3Br進行SN2反應活性順序（）。A.C2H5O->OH->C6H5O->CH3COO-B.OH->C2H5O->CH3COO->C6H5O-C.CH3COO->C6H5O->OH->C2H5O-4.排列下列化合物發(fā)生SN2反應活性順序（）。

A.溴甲烷B.溴乙烷C.2-溴丙烷D.2-溴-2-甲基丙烷解答：

A>B>C>D。位阻越小反應越易進行。解答：A。若親核原子相同，則堿性與親核性一致。3.下列離子與CH3Br進行SN2反應活性順序（）。5.下列鹵代烴發(fā)生消去反應生成烯烴速率最快的是：解答：B。叔鹵烷易消除，B能形成共軛烯烴。5.下列鹵代烴發(fā)生消去反應生成烯烴速率最快的是：解答：B。6.試解釋在3-溴戊烷的消除反應中制得的反-2-戊烯比順式的產(chǎn)量高的原因？解答：在3-溴戊烷中，溴原子與β-H應處于反式共平面消除。6.試解釋在3-溴戊烷的消除反應中制得的反-2-戊烯比順式7.畫出cis-和trans-4-叔丁基環(huán)己基溴的穩(wěn)定的構象結構式，它們發(fā)生消除時何者較快，為什么？解答：

消除時，cis-可直接與β-H反式共平面消除：trans-需構型翻轉，Br與C(CH3)3均處于a鍵時方能消除，所需能量較大。順式快于反式。7.畫出cis-和trans-4-叔丁基環(huán)己基溴的穩(wěn)定的構8.

完成下列反應：解答：8.完成下列反應：解答：8.

完成下列反應：解答：8.完成下列反應：解答：第十章醇和醚第十章醇和醚1.按下列醇在硫酸存在下脫水活性從大到小排序：

解答：D>A>B>E>C。醇在硫酸作用下脫水反應，屬于E1歷程，反應速度快慢由中間體碳正離子穩(wěn)定性決定。碳正離子愈穩(wěn)定，決定反應速度的第一步就容易進行。橋頭碳正離子不能滿足sp2平面結構，存在較大的扭轉張力，最不穩(wěn)定。1.按下列醇在硫酸存在下脫水活性從大到小排序：解答：2.以所給的起始物為原料（其它化學試劑不限）完成下列合成：解答：利用Grignard試劑來進行增碳。2.以所給的起始物為原料（其它化學試劑不限）完成下列合成：3.以所給的起始物為原料（其它化學試劑不限）完成下列合成：解答：在進行Grignard反應時，注意保護羥基。3.以所給的起始物為原料（其它化學試劑不限）完成下列合成：4.寫出下列轉變的機理：解答：

這是個SN1反應，活性中間體是烯丙基型碳正碳離子，并且可寫出其共振式Ⅱ，所以親核試劑進攻不同的碳正離子，得到兩種產(chǎn)物。4.寫出下列轉變的機理：解答：這是個SN1反應，活性中第十一章酚和醌第十一章酚和醌1.比較下列化合物的酸性大?。航獯穑篸>c>a>b。苯酚具有弱酸性，當苯酚鄰對位上有強吸電子基-NO2時，由于硝基的吸電子共軛效應，酚羥基的氫更易離解，其酸性增強；吸電子基越多，酸性越強；當-NO2在間位時，只有吸電子誘導效應，所以a的酸性弱于c。1.比較下列化合物的酸性大?。航獯穑篸>c>a>b。苯酚2.用簡便化學法分離A：α-萘酚和B：α-甲基萘的混合物。解答：3.解釋下列現(xiàn)象：熔點(172℃)熔點(104℃)分別形成分子內(nèi)氫鍵、分子間氫鍵2.用簡便化學法分離A：α-萘酚和B：α-甲基萘的混合物3.合成：解答：3.合成：解答：第十二章醛和酮核磁共振譜第十二章醛和酮核磁共振譜1.下述化合物與飽和NaHSO3反應速度大小次序為（）。解答：a>b>c。醛酮與NaHSO3反應為親核加成，醛的反應速度大于酮，此外，減少了羰基碳的正電性，減慢了親核加成速度。。1.下述化合物與飽和NaHSO3反應速度大小次序為（2.下列化合物中，哪個可發(fā)生Cannizzaro反應（）。解答：D。只有不含α-H的醛在濃OH-條件下才能發(fā)生Cannizzaro反應。3.下列化合物中不能與2,4-二硝基苯肼反應的化合物是（）；不能發(fā)生碘仿反應的是（）；不能發(fā)生銀鏡反應的含羰基化合物是（）；不能發(fā)生自身羥醛縮合反應的含羰基化合物是（）。解答：C,A,D,A。醛，酮與苯肼反應脫去一分子水生成腙；甲基醛，甲基酮或含甲基的伯醇，仲醇能發(fā)生碘仿反應；醛有銀鏡反應，酮無銀鏡反應；能發(fā)生自身羥醛縮合反應的羰基化合物必須有α-H。2.下列化合物中，哪個可發(fā)生Cannizzaro反應（4.用化學方法鑒別：解答：4.用化學方法鑒別：解答：4.由合成解答：此題是一個增碳反應，同時增碳的部分存在不飽和鍵。如果用格氏試劑增碳生成產(chǎn)物為醇，醇脫水有兩種β-H可消除，產(chǎn)物不單一，因而考慮用炔鈉和伯鹵烷反應來增碳。但不論何種方法都涉及到羰基的保護問題。4.由合成解5.解答：產(chǎn)物為不飽和醇，可以通過羥醛縮合反應先生成α,β-不飽和醛，而后還原得到產(chǎn)物。5.解答：產(chǎn)物為不飽和醇，可以通過羥醛縮合反應先生成α6.寫出下面反應的機理：解答：6.寫出下面反應的機理：解答：8.利用什么波譜分析法可以區(qū)別化合物PhCH=CHCH2OH和PhCH=CHCHO，簡述原因。解答：可用紅外光譜鑒別，原因：前者OH在3200-3500cm-1處有強而寬的吸收峰；后者－CHO的羰基在1700cm-1處有一強吸收峰，在2720cm-1處有兩個弱而特征的吸收峰。8.利用什么波譜分析法可以區(qū)別化合物PhCH=CHCH2O7.寫出下面反應的機理：解答：7.寫出下面反應的機理：解答：8.利用什么波譜分析法可以區(qū)別化合物PhCH=CHCH2OH和PhCH=CHCHO，簡述原因。解答：可用紅外光譜鑒別，原因：前者OH在3200-3500cm-1處有強而寬的吸收峰；后者－CHO的羰基在1700cm-1處有一強吸收峰，在2720cm-1處有兩個弱而特征的吸收峰。8.利用什么波譜分析法可以區(qū)別化合物PhCH=CHCH2O9.化合物A、B分子式均為C10H12O。IR在1720cm-1均有強吸收峰，1H-NMR（δ，ppm）：A：7.2(5H)，3.6(單峰，2H)，2.3(四重峰，2H)，1.0(三重峰，3H)；B：7.1(5H)，2.7(三重峰，2H)，2.6(三重峰，2H)，1.9(單峰，3H)。試寫出的構造式，并指出1H-NMR化學位移的歸屬。解答：不飽和度f=5>4，有苯環(huán)；IR：1720cm-1有C=O；A：7.2(5H)為苯環(huán)單取代；3.6(單峰，2H)為－CH2—；2.3(四重峰，2H)及1.0(三重峰，3H)為－CH2CH3；結合化學位移可推斷A的結構。B：7.1(5H)為苯環(huán)單取代；2.7(三重峰，2H)，2.6(三重峰，2H)為－CH2CH2—；1.9(單峰，3H)為CH3；結合化學位移可推斷B的結構。A：B：9.化合物A、B分子式均為C10H12O。IR在1720c第十三章羧酸及其衍生物第十三章羧酸及其衍生物1.比較下列兩組化合物的酸性大?。航獯穑海?）C>A>B。羧酸的酸性與羧基負離子COO-的穩(wěn)定性成正比，吸電子基團使酸性增加，供電子基團使酸性減弱。（2）C>B>A。羧酸酸性的大小與和羧基直接相連的碳原子的電負性大小成正比。不同雜化的碳的電負性大小為Csp>Csp2>Csp3。（1）B.C.

（2）A.1.比較下列兩組化合物的酸性大?。航獯穑海?）C>A>B2.比較下列兩組化合物酯化反應速率大小：解答：（1）A>B>C>D（2）A>B>C>D

有機羧酸與醇的酯化反應的速率受酸和醇的烴基結構的影響，烴基結構越大，酯化反應速率越小。這是由于烴基結構越大，空間位阻越大，親核試劑進攻羧基的碳原子受到的阻礙也越大，因而酯化反應速率也越小。（1）

（2）2.比較下列兩組化合物酯化反應速率大?。航獯穑海?）A>3.比較下列兩組化合物發(fā)生水解反應的速率大?。航獯穑海?）A>B>C>D。羧酸酯分子中烴基結構位阻越大，水解反應速率越小。（2）A>B>C>D>E。當酯的羰基碳與吸電子基團相連時，酯的水解速率加快，若與供電子基團相連，則水解速率減慢?！狽O2和—Cl的吸電子作用使水解速率加速，—CH3和—OCH3的供電子作用使水解速率減慢。（1）

（2）3.比較下列兩組化合物發(fā)生水解反應的速率大小：解答：（14.下列化合物沸點最高者為（）。解答：D。碳鏈相當?shù)幕衔锓悬c次序為：酰胺>羧酸>醇>酯。A.乙醇B.乙酸C.乙酸乙酯D.乙酰胺4.下列化合物沸點最高者為（）。解答：D。碳鏈相當5.用化學方法分離下列化合物：解答：5.用化學方法分離下列化合物：解答：6.解答：6.解答：第十四章β-二羰基化合物第十四章β-二羰基化合物1.下列負離子哪一個親核性最強：解答：BA、C、D都是由二個活性基團活化的亞甲基形成的負離子，比較穩(wěn)定。而B負離子只有一個活性基團活化，故B親核性最強。

1.下列負離子哪一個親核性最強：解答：B2.寫出下列反應的機理：解答：

反應第一步α-鹵代酯在強堿作用下生成負離子，與醛羰基親核加成，再發(fā)生分子內(nèi)親核取代，形成環(huán)氧。2.寫出下列反應的機理：解答：反應第一步α-鹵3.以乙醇為唯一原料合成：解答：3.以乙醇為唯一原料合成：解答：4.解答：4.解答：5.解答：5.解答：6.解答：6.解答：第十五章硝基化合物和胺第十五章硝基化合物和胺1.苯胺N,N-二甲基化后，其堿性增至3倍，而2,4,6-三硝基苯胺N,N-二甲基化后，其堿性增至40000倍，說明原因。解答：這是因為在苯胺和N,N-二甲苯胺中，氮上的孤對電子都跟苯環(huán)發(fā)生共軛，氮上甲基的供電子誘導效應增加了氮上的電子云密度，因此，N,N-二甲苯胺的堿性比苯胺有一定程度的增加；而在N,N-二甲基-2,4,6-三硝基苯胺中，兩個鄰位硝基使-NMe2基不能和芳香環(huán)共平面，阻止了氮上孤對電子與芳環(huán)的共軛，使硝基不能通過共軛效應吸引氮上的電子，跟2,4,6-三硝基苯胺相比，N,N-二甲基-2,4,6-三硝基苯胺的堿性大大增加。1.苯胺N,N-二甲基化后，其堿性增至3倍，而2,4,6-2.如何用化學方法分離環(huán)己基甲酸、三丁胺和辛烷的混合物，并將每一組分以相當?shù)募兌然厥?？解答：用NaOH水溶液萃取、分液，水相用鹽酸中和，析出沉淀，抽濾得環(huán)己基甲酸；油相再用鹽酸萃取，分出油相——辛烷，水相用NaOH中和，有油狀物析出，分液，油相為三丁胺。

2.如何用化學方法分離環(huán)己基甲酸、三丁胺和辛烷的混合物，并3.用簡單的化學方法鑒別：解答：用NaNO2/HCl分別反應，a.在低溫時反應可見有氮氣放出；b.低溫時反應生成重氮鹽，加入a-萘酚后得紅色偶氮化合物；c.生成黃色對亞硝基N,N-二甲基苯胺鹽酸鹽，中和后成為綠色固體；d.生成黃色油狀物。a.b.c.d.3.用簡單的化學方法鑒別：解答：用NaNO2/HCl分別第十五章硝基化合物和胺第十五章硝基化合物和胺1.

請解釋為什么和與苯酚發(fā)生偶合反應時，前者的反應活性小于后者。

解答：在偶合反應中，重氮鹽正離子是作為親電試劑使用，所以在中，由于-NO2吸電子的誘導效應和吸電子的共軛效應，使得其親電能力大大提高，故其反應活性大于。1.請解釋為什么和2.由和必要的有機試劑合成。解答：苯酚直接進行溴代反應得不到間位取代產(chǎn)物，所以必須引進一個新的基團改變芳環(huán)上定位情況，利用重氮鹽法是一種好的選擇。合成時，先保護酚羥基再進行硝化反應。氨基的鄰對位效應強于羥基。2.由和必要的有機試劑合成3.

解答：3.解答：第十七章雜環(huán)化合物第十七章雜環(huán)化合物1.

吡啶（）的堿性比哌啶（）的小，比苯胺的大，這是為什么？解答：因為吡啶中的氮為sp2雜化，哌啶中的氮為sp3雜化，堿性順序為sp3>sp2，與烷烴中的碳類似。苯胺中的氮接近于sp2雜化，由于氮原子上未共用電子對可與苯環(huán)共軛，電子分散在苯環(huán)上，故堿性減弱。1.吡啶（）的堿性比哌啶（2.比較的芳香性大小。解答：芳香性大小為：由于五元雜環(huán)分子中，五個原子共用六個π電子，而苯則是六個碳原子共用六個π電子，所以五元雜環(huán)化合物的π電子分布不均勻，它們的芳香性比苯的差，但是它們的親電取代反應活性比苯的強。由于電負性O>N>S，提供電子對構成芳香性的芳環(huán)的能力與此電負性的關系相反，因此，芳香性為：呋喃<吡咯<噻吩。芳香性大小為：由于五元雜環(huán)分子中，五個原子共用六個π電子，而苯則是六個碳原子共用六個π電子，所以五元雜環(huán)化合物的π電子分布不均勻，它們的芳香性比苯的差，但是它們的親電取代反應活性比苯的強。由于電負性O>N>S，提供電子對構成芳香性的芳環(huán)的能力與此電負性的關系相反，因此，芳香性為：呋喃<吡咯<噻吩。2.比較3.

吲哚（）中含有氮，但它不顯堿性，這是為什么？解答：這是因為吲哚中氮原子上的未共用電子對與環(huán)共軛，形成一個10電子的芳香體系，故無堿性4.

推測吲哚()進行親電取代，反應主要發(fā)生在哪個位置?為什么?解答：親電取代主要發(fā)生在吡咯環(huán)上，因為吡咯環(huán)上5個原子共用6個電子，電子云密度比苯環(huán)大，故吡咯環(huán)比苯環(huán)容易發(fā)生親電取代反應。3.吲哚（）中含有氮，但它不5.完成反應式解答：由于五元雜環(huán)分子中，五個原子共用六個π電子，而苯則是六個碳原子共用六個π電子，所以五元雜環(huán)化合物的π電子分布不均勻，它們的芳香性比苯的差，但是它們的親電取代反應活性比苯的強。由于電負性O>N>S，提供電子對構成芳香性的芳環(huán)的能力與此電負性的關系相反，因此，芳香性為：呋喃<吡咯<噻吩。5.完成反應式解答：由于五元雜環(huán)分子中，五個原子共用六5.用化學方法分離化合物解答：5.用化學方法分離化合物解答：謝謝觀看！2020

謝謝觀看！第二章烷烴第二章烷烴1.由下列指定的化合物制備相應的鹵代物，用Cl2還是Br2？為什么？

解答：(1)

用Br2。因氫原子活性有差異，溴原子活性適中，反應選擇性強，主要得到：(2)

用Cl2。只有一種氫，氯原子反應活性高。1.由下列指定的化合物制備相應的鹵代物，用Cl2還是Br22.解釋等摩爾的甲烷和乙烷混合進行一氯代反應，得到CH3Cl和C2H5Cl的比例為1∶400。解答：CH3CH2·的穩(wěn)定性大于CH3·，易于生成。2.解釋等摩爾的甲烷和乙烷混合進行一氯代反應，得到CH3C解答：3.試說明為什么甲烷氯代反應機理不太可能按下述方式進行：

重復(2)、(3)。ΔH=435-349=+86KJ/mol

因為控制反應的一步（2）高度吸熱，所以這種歷程可能性小。解答：3.試說明為什么甲烷氯代反應機理不太可能按下述方式第三章烯烴第三章烯烴1.

解釋下列兩反應的加成位置為何不同？解答：碳正離子穩(wěn)定性：-CF3基團有強的吸電子誘導效應，使碳正離子不穩(wěn)定。氧原子未共用電子對的離域，使正電荷分散而體系穩(wěn)定性增加。1.解釋下列兩反應的加成位置為何不同？解答：碳正離子穩(wěn)2.寫出下列轉變的機理：解答：溴鎓離子中間體。Br-或Cl-從環(huán)鎓離子反面加成。2.寫出下列轉變的機理：解答：溴鎓離子中間體。Br-或C3.寫出下列轉變的機理：解答：3.寫出下列轉變的機理：解答：第四章炔烴二烯烴紅外光譜第四章炔烴二烯烴紅外光譜1.

以丙烯為唯一碳源合成：

解答：利用炔鈉與鹵代烷的增碳反應先生成相應的炔烴，而后還原得到反式烯烴。

1.以丙烯為唯一碳源合成：解答：利用炔鈉與鹵代烷的增2.以所給的起始物為原料（其它化學試劑不限）完成下列合成：解答：產(chǎn)物為順式結構，合成時必須考慮立體化學的控制，叁鍵還原時不能用Na/NH3還原，而應用Lindlar催化劑進行催化加氫。2.以所給的起始物為原料（其它化學試劑不限）完成下列合成：3.

以乙炔、丙烯為原料合成：解答：3.以乙炔、丙烯為原料合成：解答：4.用化學方法區(qū)別下列化合物：解答：順丁稀二酸酐;Ag(NH3)2NO3。1-丁炔，2-丁炔和1,3-戊二烯4.用化學方法區(qū)別下列化合物：解答：順丁稀二酸酐;第五章脂環(huán)烴第五章脂環(huán)烴1.命名解答：2,8,8-三甲基-雙環(huán)[3.2.1]-6-辛烯。根據(jù)雙環(huán)化合物命名原則，再考慮取代基位次盡可能小。1.命名解答：2,8,8-三甲基-雙環(huán)[3.2.1]-62.用化學方法鑒別下列化合物，并寫出有關反應：解答：A.B.

C.D.

2.用化學方法鑒別下列化合物，并寫出有關反應：解答：A.3.寫出最穩(wěn)定的構象。解答：環(huán)己烷最穩(wěn)定的構象為椅式，大基團在e鍵能量低。3.寫出最穩(wěn)定的構象。解答：環(huán)己烷最穩(wěn)定的構象為椅式，4.比較下列兩組化合物的穩(wěn)定性。解答：4.比較下列兩組化合物的穩(wěn)定性。解答：第六章單環(huán)芳烴第六章單環(huán)芳烴1.判斷下列化合物苯環(huán)上親電取代反應活性的大?。航獯穑篈＞B＞C＞D。硝基為吸電子基，甲基為供電子基。B中—NO2對苯環(huán)的作用為吸電子誘導效應，比C、D中硝基對苯環(huán)的共軛吸電子作用弱得多。1.判斷下列化合物苯環(huán)上親電取代反應活性的大?。航獯穑篈2.用箭頭標出下列化合物硝化反應主要產(chǎn)物位置：解答：硝基取代在電子云密度較大的環(huán)上，并結合定位規(guī)律。

2.用箭頭標出下列化合物硝化反應主要產(chǎn)物位置：解答：硝基3.完成反應并提出合理的反應機理

。解答：此反應為芳環(huán)的烷基化反應，為親電取代。反應首先應在無水AlCl3作用下產(chǎn)生烷基碳正離子，生成的烷基碳正離子可能重排成更加穩(wěn)定的叔碳正離子。3.完成反應并提出合理的反應機理。解答：此反應為芳環(huán)的4.已知光照下乙苯和氯氣反應時氯自由基奪取α-H比奪取β-H的速度快14.5倍，試用反應歷程解釋。解答：4.已知光照下乙苯和氯氣反應時氯自由基奪取α-H比奪取β-5.以甲苯為原料合成鄰硝基甲苯。解答：5.以甲苯為原料合成鄰硝基甲苯。解答：第八章立體化學第八章立體化學1.考察下面的Fischer投影式，這兩種化合物互為（）。解答：（A）同一種化合物（B）對映體（C）非對映體（D）立體有擇A。將A或B任何一個化合物在紙面上翻轉180度后就變成了另一個化合物。1.考察下面的Fischer投影式，這兩種化合物互為（2.命名解答：S-2-溴丁烷。首先分析構造，為2-溴丁烷。根據(jù)Newman投影式分析構型為S。3.寫出化合物(2E,4S)-3-乙基-4-溴-2-戊烯的構型。解答：先寫出其結構式：根據(jù)雙鍵所連接基團，確定構型為E型，根據(jù)手性碳原子，用Fischer投影式或透視式寫出其構型。2.命名解答：S-2-溴丁烷。首先分析構造，為2-溴丁烷4.下列化合物中，有旋光活性的為（）。解答：C?；衔顰和B都有對稱中心，化合物D有對稱面和對稱中心。4.下列化合物中，有旋光活性的為（）。解答：C?；衔?.解答：此反應為芳烴側鏈α-H鹵代。中間體碳自由基為平面結構，產(chǎn)物各占50%。5.解答：此反應為芳烴側鏈α-H鹵代。中間體碳自由基為6.解答：中間體碳正離子為平面結構，產(chǎn)物各占50%。6.解答：中間體碳正離子為平面結構，產(chǎn)物各占50%。第九章鹵代烴第九章鹵代烴1.比較下列鹵代烴在2%AgNO3-乙醇溶液中反應活性大小，簡述原因。解答：A>B>C>D。反應為SN1，比較碳正離子穩(wěn)定性，苯環(huán)上有吸電子基不利于碳正離子的穩(wěn)定。A.B.C.D.2.下列化合物中哪一個最容易發(fā)生SN1反應?解答：A.

B.C.C.1.比較下列鹵代烴在2%AgNO3-乙醇溶液中反應活性大小3.下列離子與CH3Br進行SN2反應活性順序（）。A.C2H5O->OH->C6H5O->CH3COO-B.OH->C2H5O->CH3COO->C6H5O-C.CH3COO->C6H5O->OH->C2H5O-4.排列下列化合物發(fā)生SN2反應活性順序（）。

A.溴甲烷B.溴乙烷C.2-溴丙烷D.2-溴-2-甲基丙烷解答：

A>B>C>D。位阻越小反應越易進行。解答：A。若親核原子相同，則堿性與親核性一致。3.下列離子與CH3Br進行SN2反應活性順序（）。5.下列鹵代烴發(fā)生消去反應生成烯烴速率最快的是：解答：B。叔鹵烷易消除，B能形成共軛烯烴。5.下列鹵代烴發(fā)生消去反應生成烯烴速率最快的是：解答：B。6.試解釋在3-溴戊烷的消除反應中制得的反-2-戊烯比順式的產(chǎn)量高的原因？解答：在3-溴戊烷中，溴原子與β-H應處于反式共平面消除。6.試解釋在3-溴戊烷的消除反應中制得的反-2-戊烯比順式7.畫出cis-和trans-4-叔丁基環(huán)己基溴的穩(wěn)定的構象結構式，它們發(fā)生消除時何者較快，為什么？解答：

消除時，cis-可直接與β-H反式共平面消除：trans-需構型翻轉，Br與C(CH3)3均處于a鍵時方能消除，所需能量較大。順式快于反式。7.畫出cis-和trans-4-叔丁基環(huán)己基溴的穩(wěn)定的構8.

完成下列反應：解答：8.完成下列反應：解答：8.

完成下列反應：解答：8.完成下列反應：解答：第十章醇和醚第十章醇和醚1.按下列醇在硫酸存在下脫水活性從大到小排序：

解答：D>A>B>E>C。醇在硫酸作用下脫水反應，屬于E1歷程，反應速度快慢由中間體碳正離子穩(wěn)定性決定。碳正離子愈穩(wěn)定，決定反應速度的第一步就容易進行。橋頭碳正離子不能滿足sp2平面結構，存在較大的扭轉張力，最不穩(wěn)定。1.按下列醇在硫酸存在下脫水活性從大到小排序：解答：2.以所給的起始物為原料（其它化學試劑不限）完成下列合成：解答：利用Grignard試劑來進行增碳。2.以所給的起始物為原料（其它化學試劑不限）完成下列合成：3.以所給的起始物為原料（其它化學試劑不限）完成下列合成：解答：在進行Grignard反應時，注意保護羥基。3.以所給的起始物為原料（其它化學試劑不限）完成下列合成：4.寫出下列轉變的機理：解答：

這是個SN1反應，活性中間體是烯丙基型碳正碳離子，并且可寫出其共振式Ⅱ，所以親核試劑進攻不同的碳正離子，得到兩種產(chǎn)物。4.寫出下列轉變的機理：解答：這是個SN1反應，活性中第十一章酚和醌第十一章酚和醌1.比較下列化合物的酸性大?。航獯穑篸>c>a>b。苯酚具有弱酸性，當苯酚鄰對位上有強吸電子基-NO2時，由于硝基的吸電子共軛效應，酚羥基的氫更易離解，其酸性增強；吸電子基越多，酸性越強；當-NO2在間位時，只有吸電子誘導效應，所以a的酸性弱于c。1.比較下列化合物的酸性大?。航獯穑篸>c>a>b。苯酚2.用簡便化學法分離A：α-萘酚和B：α-甲基萘的混合物。解答：3.解釋下列現(xiàn)象：熔點(172℃)熔點(104℃)分別形成分子內(nèi)氫鍵、分子間氫鍵2.用簡便化學法分離A：α-萘酚和B：α-甲基萘的混合物3.合成：解答：3.合成：解答：第十二章醛和酮核磁共振譜第十二章醛和酮核磁共振譜1.下述化合物與飽和NaHSO3反應速度大小次序為（）。解答：a>b>c。醛酮與NaHSO3反應為親核加成，醛的反應速度大于酮，此外，減少了羰基碳的正電性，減慢了親核加成速度。。1.下述化合物與飽和NaHSO3反應速度大小次序為（2.下列化合物中，哪個可發(fā)生Cannizzaro反應（）。解答：D。只有不含α-H的醛在濃OH-條件下才能發(fā)生Cannizzaro反應。3.下列化合物中不能與2,4-二硝基苯肼反應的化合物是（）；不能發(fā)生碘仿反應的是（）；不能發(fā)生銀鏡反應的含羰基化合物是（）；不能發(fā)生自身羥醛縮合反應的含羰基化合物是（）。解答：C,A,D,A。醛，酮與苯肼反應脫去一分子水生成腙；甲基醛，甲基酮或含甲基的伯醇，仲醇能發(fā)生碘仿反應；醛有銀鏡反應，酮無銀鏡反應；能發(fā)生自身羥醛縮合反應的羰基化合物必須有α-H。2.下列化合物中，哪個可發(fā)生Cannizzaro反應（4.用化學方法鑒別：解答：4.用化學方法鑒別：解答：4.由合成解答：此題是一個增碳反應，同時增碳的部分存在不飽和鍵。如果用格氏試劑增碳生成產(chǎn)物為醇，醇脫水有兩種β-H可消除，產(chǎn)物不單一，因而考慮用炔鈉和伯鹵烷反應來增碳。但不論何種方法都涉及到羰基的保護問題。4.由合成解5.解答：產(chǎn)物為不飽和醇，可以通過羥醛縮合反應先生成α,β-不飽和醛，而后還原得到產(chǎn)物。5.解答：產(chǎn)物為不飽和醇，可以通過羥醛縮合反應先生成α6.寫出下面反應的機理：解答：6.寫出下面反應的機理：解答：8.利用什么波譜分析法可以區(qū)別化合物PhCH=CHCH2OH和PhCH=CHCHO，簡述原因。解答：可用紅外光譜鑒別，原因：前者OH在3200-3500cm-1處有強而寬的吸收峰；后者－CHO的羰基在1700cm-1處有一強吸收峰，在2720cm-1處有兩個弱而特征的吸收峰。8.利用什么波譜分析法可以區(qū)別化合物PhCH=CHCH2O7.寫出下面反應的機理：解答：7.寫出下面反應的機理：解答：8.利用什么波譜分析法可以區(qū)別化合物PhCH=CHCH2OH和PhCH=CHCHO，簡述原因。解答：可用紅外光譜鑒別，原因：前者OH在3200-3500cm-1處有強而寬的吸收峰；后者－CHO的羰基在1700cm-1處有一強吸收峰，在2720cm-1處有兩個弱而特征的吸收峰。8.利用什么波譜分析法可以區(qū)別化合物PhCH=CHCH2O9.化合物A、B分子式均為C10H12O。IR在1720cm-1均有強吸收峰，1H-NMR（δ，ppm）：A：7.2(5H)，3.6(單峰，2H)，2.3(四重峰，2H)，1.0(三重峰，3H)；B：7.1(5H)，2.7(三重峰，2H)，2.6(三重峰，2H)，1.9(單峰，3H)。試寫出的構造式，并指出1H-NMR化學位移的歸屬。解答：不飽和度f=5>4，有苯環(huán)；IR：1720cm-1有C=O；A：7.2(5H)為苯環(huán)單取代；3.6(單峰，2H)為－CH2—；2.3(四重峰，2H)及1.0(三重峰，3H)為－CH2CH3；結合化學位移可推斷A的結構。B：7.1(5H)為苯環(huán)單取代；2.7(三重峰，2H)，2.6(三重峰，2H)為－CH2CH2—；1.9(單峰，3H)為CH3；結合化學位移可推斷B的結構。A：B：9.化合物A、B分子式均為C10H12O。IR在1720c第十三章羧酸及其衍生物第十三章羧酸及其衍生物1.比較下列兩組化合物的酸性大?。航獯穑海?）C>A>B。羧酸的酸性與羧基負離子COO-的穩(wěn)定性成正比，吸電子基團使酸性增加，供電子基團使酸性減弱。（2）C>B>A。羧酸酸性的大小與和羧基直接相連的碳原子的電負性大小成正比。不同雜化的碳的電負性大小為Csp>Csp2>Csp3。（1）B.C.

（2）A.1.比較下列兩組化合物的酸性大?。航獯穑海?）C>A>B2.比較下列兩組化合物酯化反應速率大?。航獯穑海?）A>B>C>D（2）A>B>C>D

有機羧酸與醇的酯化反應的速率受酸和醇的烴基結構的影響，烴基結構越大，酯化反應速率越小。這是由于烴基結構越大，空間位阻越大，親核試劑進攻羧基的碳原子受到的阻礙也越大，因而酯化反應速率也越小。（1）

（2）2.比較下列兩組化合物酯化反應速率大?。航獯穑海?）A>3.比較下列兩組化合物發(fā)生水解反應的速率大?。航獯穑海?）A>B>C>D。羧酸酯分子中烴基結構位阻越大，水解反應速率越小。（2）A>B>C>D>E。當酯的羰基碳與吸電子基團相連時，酯的水解速率加快，若與供電子基團相連，則水解速率減慢。—NO2和—Cl的吸電子作用使水解速率加速，—CH3和—OCH3的供電子作用使水解速率減慢。（1）

（2）3.比較下列兩組化合物發(fā)生水解反應的速率大?。航獯穑海?4.下列化合物沸點最高者為（）。解答：D。碳鏈相當?shù)幕衔锓悬c次序為：酰胺>羧酸>醇>酯。A.乙醇B.乙酸C.乙酸乙酯D.乙酰胺4.下列化合物沸點最高者為（）。解答：D。碳鏈相當5.用化學方法分離下列化合物：解答：5.用化學方法分離下列化合物：解答：6.解答：6.解答：第十四章β-二羰基化合物第十四章β-二羰基化合物1.下列負離子哪一個親核性最強：解答：BA、C、D都是由二個活性基團活化的亞甲基形成的負離子，比較穩(wěn)定。而B負離子只有一個活性基團活化，故B親核性最強。

1.下列負離子哪一個親核性最強：解答：B2.寫出下列反應的機理：解答：

反應第一步α-鹵代酯在強堿作用下生成負離子，與醛羰基親核加成，再發(fā)生分子內(nèi)親核取代，形成環(huán)氧。2.寫出下列反應的機理：解答：反應第一步α-鹵3.以乙醇為唯一原料合成：解答：3.以乙醇為唯一原料合成：解答：4.解答：4.解答：5.解答：5.解答：6.解答：6.解答：第十五章硝基化合物和胺第十五章硝基化合物和胺1.苯胺N,N-二甲基化后，其堿性增至3倍，而2,4,6-三硝基苯胺N,N-二甲基化后，其堿性增至40000倍，說明原因。解答：這是因為在苯胺和N,N-二甲苯胺中，氮上的孤對電子都跟苯環(huán)發(fā)生共軛，氮上甲基的供電子誘導效應增加了氮上的電子云密度，因此，N,N-二甲苯胺的堿性比苯胺有一定程度的增加；而在N,N-二甲基-2,4,6-三硝基苯胺中，兩個鄰位硝基使-NMe2基不能和芳香環(huán)共平面，阻止了氮上孤對電子與芳環(huán)的共軛，使硝基不能通過共軛效應吸引氮上的電子，跟2,4,6-三硝基苯胺相比，N,N-二甲基-2,4,6-三硝基苯胺的堿性大大增加。1.苯胺N,N-二甲基化后，其堿性增至3倍，而2,4,6-2.如何用化學方法分離環(huán)己基甲酸、三丁胺和辛烷的混合物，并將每一組分以相當?shù)募兌然?/p>