天然藥物學(xué)第一章總論課件

天然藥物化學(xué)舍毆舉命升奉惶皺甕闡恩命燙泣迂篷悼貞閱隸顏摟雀誼徑每檻裸分鵬慘償天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物化學(xué)舍毆舉命升奉惶皺甕闡恩命燙泣迂篷悼貞閱1第一章總論第一節(jié)緒論1.定義：應(yīng)用現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)與方法研究天然藥物中化學(xué)成分的學(xué)科。驢它謀雅埃促寥咎乳揉創(chuàng)諾腋搶顏捉萌燃企槐開患旭宏輔換鄖輾賢垂竅鋪天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論第一章總論第一節(jié)緒論1.定2統(tǒng)計范圍生物技術(shù)產(chǎn)品天然產(chǎn)品源于天然產(chǎn)品合成藥物基于天然產(chǎn)品的合成藥物新批準(zhǔn)的藥物（1983—1994)283012728948可用的抗癌藥（1994）15253314臨床前抗癌藥（1989-1995）50488330新品種的抗感染藥（1983-1994）745347不同來源的新藥數(shù)目統(tǒng)計表彪矗笑藻檬骸愿饋阻寸匯括妹抹微泅棚孩投莊對咸跌接搏弘寬防兢派祁滯天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論統(tǒng)計范圍生物技天然產(chǎn)品源于天合成藥物基于3來源于天然產(chǎn)物的新藥在各類新藥中的比例統(tǒng)計時間新藥類型新藥數(shù)目來源于天然產(chǎn)物的比例1984-1995抗菌類6478%抗癌藥類3161%降壓藥類5248%抗感染性疾病藥類9363%1989-1995抗癌藥類29961%1994抗癌藥類8762%頤簍啄鴻漾奇喳趙丙斑碗膩樹攝嗽攘強氰賂呸研稚故燎場控薪通焰困臥郴天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論來源于天然產(chǎn)物的新藥在各類新藥中的比例統(tǒng)計時間新藥類型新藥數(shù)4中國：中草藥《本草綱目》（明李時珍）漢族：《本草綱目拾遺》（清趙學(xué)敏）-------1892種-------補充1021種傣醫(yī)藥藏醫(yī)藥侗醫(yī)藥蒙醫(yī)藥瑤醫(yī)藥苗醫(yī)藥回回醫(yī)藥壯醫(yī)藥土家族醫(yī)藥彝醫(yī)藥朝鮮族醫(yī)藥維吾爾醫(yī)藥1)天然藥物：各民族傳統(tǒng)藥物----來自于植物、動物和礦物的藥物降敦靜酬爛蟹雪玫牡揉盯藕切藻鹽蛹類嘗伙濱遮肥孟虹鉤圃掌道屬醉毫著天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論中國：中草藥《本草綱目》（明李時珍）漢52)科學(xué)技術(shù)與方法：國外：草藥，傳統(tǒng)藥物吉普塞族：分散在世界各地印度印第安族：（1）分離技術(shù)與方法；（2）化學(xué)結(jié)構(gòu)測定技術(shù)；（3）化學(xué)合成技術(shù)與方法；德國法國美國俄羅斯意大利西班牙英國卵攜姿者蜂斡勛烯喊密粵荊盆腳馴勺史貯霜伍忽敬韶彌傣泉揖艾惦確嫡玄天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論2)科學(xué)技術(shù)與方法：國外：草藥，傳統(tǒng)藥物吉普63)化學(xué)成分：（1）植物中的各類化學(xué)成分：A.糖類成分：植物中重要的營養(yǎng)物質(zhì)和構(gòu)成細(xì)胞壁的化學(xué)組成成分。分為：單糖、低聚糖（寡糖）、多糖、糖苷等。潮迂奠蠟冷俊樁巋宏圾圃屠葛陽醚攝趁低迢瀾盟誰閘疊類至呼劣獵窘紫唆天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論3)化學(xué)成分：（1）植物中的各類化學(xué)成分：A.糖類成7B.有機酸類成分：分子中含有羧基（-COOH）的一類有機化合物。C.鞣質(zhì)類成分：復(fù)雜的多元酚類高分子有機化合物。

又稱單寧（酸）或鞣酸側(cè)咱磅孤君連邑看田渺偶臉召卑努見戊埠逞盅鱗綴兩損彈黔斌疥瑰巳咬蟹天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論B.有機酸類成分：分子中含有羧基（-COOH）的8五倍子鞣質(zhì)可水解鞣質(zhì)分為：可水解鞣質(zhì)和縮合鞣質(zhì)飾睛怒床飲訣集誣圓芭牟賊祿甭言擅戌甥折饑鼻酣娜漏芝尼采掏鋪歉寵嬌天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論五倍子鞣質(zhì)可水解鞣質(zhì)分為：可水解鞣質(zhì)和縮合鞣質(zhì)飾睛怒床飲訣集9肉桂鞣質(zhì)A1縮合鞣質(zhì)箭湊攆私隱將燥兢軒儈柄寂悲課哀院鏟斡薦瓢境薛弛棋湊憐駒幻叔琶來渾天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論肉桂鞣質(zhì)A1縮合鞣質(zhì)箭湊攆私隱將燥兢軒儈柄寂悲課哀院鏟斡薦瓢10D.植物色素類成分：葉綠素類葉黃素類胡蘿卜素類黃酮類醌類指普遍分布于植物界的有色物質(zhì)。葉綠素ab-胡蘿卜素（烯）敞秉差王糠琉倒既沁客砷匝逝易砍委預(yù)幀譜屎杏維詞蠱垃捂徐稻兌堅職挪天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論D.植物色素類成分：葉綠素類葉黃素類胡蘿卜素類黃酮類醌類11E.樹脂類成分：樹脂類成分是一類復(fù)雜的混合物。常與揮發(fā)油、樹膠、有機酸等成分混合存在。油樹脂：與揮發(fā)油混合存在的樹脂稱為油樹脂。膠樹脂：與樹膠混合存在的樹脂稱為膠樹脂。例：松油脂例：阿魏香樹脂：與有機酸混合存在的樹脂稱為香樹脂。糖樹脂：與糖混合存在的樹脂稱為糖樹脂。例：安息香樹脂例：牽牛子脂沒冤喚癬矮濕祖康鍛豆愧將輿靴狐嫁柏娠漠船虹彎頂寂旦盼昂甕朱杠螞韋天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論E.樹脂類成分：樹脂類成分是一類復(fù)雜的混合物。常與揮發(fā)油12根據(jù)樹脂化學(xué)成分可以分為：樹脂酸類：a-乳香酸樹脂酯類：樹脂烴類：F.氨基酸、蛋白質(zhì)和酶類成分：氨基酸：蛋白質(zhì)組分氨基酸非蛋白質(zhì)組分氨基酸約20余種約200余種根據(jù)存在形式分為：曉城抵獺兢總悔逐絞員溜涉邪魚瘴賞扳園睜拐懇迭華防頤唬幼曲鉸屈塔攙天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論根據(jù)樹脂化學(xué)成分可以分為：樹脂酸類：a-乳香酸樹脂酯類：樹脂13根據(jù)氨基酸分子中氨基位置分為：a-氨基酸b-氨基酸g-氨基酸根據(jù)氨基、羧基數(shù)量及酸堿性分為：中性氨基酸酸性氨基酸堿性氨基酸南瓜子氨酸使君子氨酸軟骨藻酸墾首穗郵仿霄踢落鐘易港巧貸胸己遺賂情鱗搔嗎巖相灌則隘滴碎苑洛諄戴天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論根據(jù)氨基酸分子中氨基位置分為：a-氨基酸b-氨基酸g-氨基酸14蛋白質(zhì)：氨基酸以肽鍵的形式相互結(jié)合而成的大分子化合物。天花粉素：來源于括樓根的抗原性植物蛋白，臨床上用于中期妊娠的引產(chǎn)，并可用于治療惡性葡萄胎和絨癌，還具有較好的抗病毒活性，對艾滋病毒具有抑制作用。蜂毒肽：26個氨基酸組成的多肽，能增加小鼠對輻射的抵抗力。水蛭素：68個氨基酸組成的得多肽，具強抗凝血作用。酶：在有機體內(nèi)具有催化作用的蛋白質(zhì)，其催化作用具有專一性。蛋白質(zhì)和酶：悶撂翅宦嶼綽惜繕汰頌恒湖祁殉恩潮亡迸閨鵲禽豪究醉扦幫絨贖鄧癰雪更天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論蛋白質(zhì)：氨基酸以肽鍵的形式相互結(jié)合而成的大分子化合物。天花粉15G.脂肪油、甾醇類成分：脂肪油大多數(shù)為一分子甘油與三分子脂肪酸所成的酯。例：蓖麻油（主要含蓖麻油酸的甘油脂）為瀉下藥。動植物的脂肪中含有豐富的脂肪油，但脂肪油的種類與含量因動植物的生長環(huán)境不同而不同。淡水生物：不飽和C16、C18酸不飽和C20、C22酸豐富少量鹽水生物：豐富少量貼審憊輻磐盂瞞雀妖全苑僻悍閨恿課粱壬霜欣舀輯危蕉演鯉茅餐菊呻捌輩天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論G.脂肪油、甾醇類成分：脂肪油大多數(shù)為一分子甘油與三分子16甾醇b-谷甾醇胡蘿卜苷（2）有效成分與無效成分：有效成分：無效成分：生理活性成分：稱繁疾歧痘猴丈歡寓指沼奧腑箔攏妓爆蹦詢暫侈順訊批浩英陵乖寬直瞪劃天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論甾醇b-谷甾醇胡蘿卜苷（2）有效成分與無效成分：有效成分：無172.天然藥物化學(xué)的研究內(nèi)容：樣品（植物、動物、微生物）的采集和鑒定資源的開發(fā)和保護植物品種的野生馴化及栽培組織培養(yǎng)化學(xué)成分的提取分離、結(jié)構(gòu)闡述化學(xué)成分的活性評價化學(xué)半合成及全合成生物合成豬項虧塊塵都翼琵全舀到骯酉祝風(fēng)霓居耿零評矮袁腮酥積脾拼總嫌蒸樟橇天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論2.天然藥物化學(xué)的研究內(nèi)容：樣品（植物、動物、微生物）的183.天然藥物化學(xué)研究的意義：1)探索天然藥物的治病原理（物質(zhì)基礎(chǔ)）2)控制天然藥物及其制劑的質(zhì)量3)有效利用天然藥物,降低毒性,提高療效4)擴大天然藥物資源5)發(fā)現(xiàn)先導(dǎo)化合物,為合成藥物提供導(dǎo)向醒鑰茄鵬龐菠曠聲腥緯緞窗耪輥梧肋胖吉懊族玲攏蝶霍印承悄方黎息晦打天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論3.天然藥物化學(xué)研究的意義：1)探索天然藥物的治病原理（19天然藥物化學(xué)與其他學(xué)科的關(guān)系藥物化學(xué)藥劑學(xué)生藥學(xué)有機化學(xué)分析化學(xué)物理化學(xué)無機化學(xué)藥理學(xué)生物化學(xué)天然藥物化學(xué)雌捻竊隕籠蝸報弊煥拌酋伯竣斯驅(qū)瑪瀑棗綠祭侈弛柔豪痛望陜壞鉸林疫沂天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物化學(xué)與其他學(xué)科的關(guān)系藥物化學(xué)藥劑學(xué)生藥學(xué)有機化學(xué)分析20第二節(jié)生物合成一．一次代謝及二次代謝C6H12O66CO26H2O+6O2+能量通過葡萄糖的能量傳遞過程樹葉（葉綠素）CO2C6H12O6氧化CO2能量太陽凝丈芳錯班所興陪瘟琶寡蕩監(jiān)咯辯氯憲恥晤渡櫥整世荔彥幸滴羹唁聰櫻魏天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論第二節(jié)生物合成一．一次代謝及二次代謝C6H12O66C21圖1-1植物體內(nèi)的物質(zhì)代謝與生物合成過程腹當(dāng)覺征藩瘓潛琵貉壕爭喚聯(lián)悉踢膿哆吻范鑷蕭劍隔肋翻鼓翁膠誅凸傣敢天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論圖1-1植物體內(nèi)的物質(zhì)代謝與生物合成過程腹當(dāng)覺征藩瘓潛琵貉22一次代謝過程：一次代謝產(chǎn)物：二次代謝過程：二次代謝產(chǎn)物：對維持植物生命活動來說是不可缺少，且?guī)缀醮嬖谟谒械木G色植物中的代謝過程。

糖、蛋白質(zhì)、脂質(zhì)、核酸等這些對植物機體生命活動來說不可缺少的物質(zhì)則稱一次代謝產(chǎn)物。在特定條件下，一些重要的一次代謝產(chǎn)物，作為原料或前體所經(jīng)歷的不同的進一步的代謝過程。這種代謝并非在所有的植物中均能發(fā)生，且對維持植物生命活動來說又不起重要作用的代謝過程。生物堿、萜類、黃酮等化合物。拼餓拉膝卓鈕槍吃詩易漣堅轎諒霉旭隧漫絳攻講咳棧抒統(tǒng)恰槽撐暈蛆躺奇天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論一次代謝過程：一次代謝產(chǎn)物：二次代謝過程：二次代謝產(chǎn)物：23二.生物合成假說的提出培娟溪尋翼垢蕭韋袖然孰嘯通撤越僅溶庸怎蟄舊蹈匡娶淘諜瀉茬銥層柏怪天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論二.生物合成假說的提出培娟溪尋翼垢蕭韋袖然孰嘯通撤越僅24三.主要的生物合成途徑由上述單位復(fù)合構(gòu)成。C2單位(醋酸單位)：如脂肪酸、酚類、苯醌等聚酮類化合物。C5單位(異戊烯單位)：如萜類、甾類等。C6單位：如香豆素、木脂體等苯丙素類化合物。氨基酸單位：如生物堿類化合物。復(fù)合單位：根據(jù)二次代謝產(chǎn)物的碳骨架數(shù)目可以大致分為：驢僧靶釣宵苑燒屬簍哪睹沉騙控訓(xùn)砷紛夕柑狀藍佛撅塵石棍瞅廓夠求從滄天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論三.主要的生物合成途徑由上述單位復(fù)合構(gòu)成。C2單位(醋25（一）醋酸—丙二酸途徑

(acetate-malonatepathway，AA-MA途徑)脂肪酸類、酚類、蒽醌類等均由這一途徑生成。1.脂肪酸類生物合成途徑蔣缽腺刷臣著販揍抱葬奏司糞緒耀大囤拇希紐碌央醞政獲窯饒勤駱營翔蝶天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論（一）醋酸—丙二酸途徑

(acetate-malonate26飽和脂肪酸生物合成途徑途徑閥沃完鍘膨擱陰棱皖散駭宏磅庭瞪轟丑瑞堂盒責(zé)溺額駝講鈞淡雙旋蓬瀕耀天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論飽和脂肪酸生物合成途徑途徑閥沃完鍘膨擱陰棱皖散駭宏磅庭瞪轟丑272.酚類的生物合成途徑竅塔徽茁片橙菩瘸恫鐵簿蛆沸卞惺攏酌哆墊洪羹饋被漚玖署扶被棗噓毆偏天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論2.酚類的生物合成途徑竅塔徽茁片橙菩瘸恫鐵簿蛆沸卞惺攏酌28（二）甲戊二羥酸途徑

（Mevalonicacidpathway,MVP途徑）3.萘及蒽醌類的生物合成途徑騷簾靳踩贈艇宰賊皺就羨學(xué)緊聞韻郭兩鈞衣秩桓輾餌糾養(yǎng)徐淵劍孤煙憤萌天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論（二）甲戊二羥酸途徑

（Mevalonicacidpat29甲戊二羥酸途徑隧少跟辟硒酚速閱娜訖適甭擲拖畔觀托怕介大擁秉與桔濾砧蔥透蝦嬸岡埠天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論甲戊二羥酸途徑隧少跟辟硒酚速閱娜訖適甭擲拖畔觀托怕介大擁秉與30薄荷醇a-山道年海松酸齊墩果酸b-胡蘿卜素異戊二烯定則：蘇喜蒼辨監(jiān)刺捆鹵矮報磐姆謂鉛檔柿佃豪愛砌來遼蘭唁興營寧偷蒼犁鑄醛天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論薄荷醇a-山道年海松酸齊墩果酸b-胡蘿卜素異戊二烯定則：蘇喜31（三）桂皮酸途徑及莽草酸途徑

(cinnamicacidpathway&shikimicacidpathway)桂皮酸途徑拌駕檄惡怒世報淹買貫街旬飽惶晚丈嚷擂植葬唬潑腳伏鐵華枉問員孺硯靛天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論（三）桂皮酸途徑及莽草酸途徑

(cinnamicacid32莽草酸途徑付襪時煤照靠巴休醫(yī)烷棚酸三挽潛沿宇東恃莢壟侗派潦鈞佑致該鈕赤玲碎天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論莽草酸途徑付襪時煤照靠巴休醫(yī)烷棚酸三挽潛沿宇東恃莢壟侗派潦鈞33（四）氨基酸途徑碗臉尖卓壯佳艘棟平鄰患捎褥琴凜撮寂伶岸顛衷歧貶塔遇串憨律鄂蒲雌粵天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論（四）氨基酸途徑碗臉尖卓壯佳艘棟平鄰患捎褥琴凜撮寂伶岸顛衷歧34氨基酸途徑吃訃橙犢蛾社王螟醋桃獰畝浴謙授胖傻氏門暈挽滯鈴爍壘坑四鞋秉卡薛收天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論氨基酸途徑吃訃橙犢蛾社王螟醋桃獰畝浴謙授胖傻氏門暈挽滯鈴爍壘35（五）復(fù)合途徑5.氨基酸-莽草酸途徑。常見的復(fù)合途徑有下列幾種:1.醋酸-丙二酸-莽草酸途徑;2.醋酸-丙二酸-甲羥戊酸途徑;3.氨基酸-甲羥戊酸途徑;4.氨基酸-醋酸-丙二酸途徑;恭匆哈鈴實襄哎喜祭刷涪庸懇卵幫舍登姑缺扒高彝簽諜凡渦據(jù)降佛典坯田天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論（五）復(fù)合途徑5.氨基酸-莽草酸途徑。常見的復(fù)合途徑有36第三節(jié)提取分離方法一.中草藥有效成分的提取1.溶劑法：相似相溶原則溶劑性質(zhì)環(huán)己烷石油醚苯氯仿乙醚乙酸乙酯正丁醇丙酮乙醇甲醇極性親脂性親水性篇秦腥飄技兄肚式客筋鈔較嘗逢奔踴眨酉撓瘋?cè)坶y驗碴額姬酋紊為年閨常天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論第三節(jié)提取分離方法一.中草藥有效成分的提取1.溶37溶解范圍最廣的有機溶劑：乙醇與水分層的有機溶劑：環(huán)己烷~正丁醇能與水分層的極性最大的有機溶劑：正丁醇與水可以以任意比例混溶的有機溶劑：丙酮~甲醇極性最大的有機溶劑：甲醇極性最小的有機溶劑：環(huán)己烷介電常數(shù)最小的有機溶劑：石油醚比水重的有機溶劑：氯仿酪痊謀旭恢桿止示制鵲豬摔和糖逼娘暖式爹湖疤息私卵臉佯敷操炎絢縷陽天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論溶解范圍最廣的有機溶劑：乙醇與水分層的有機溶劑：環(huán)己烷~38石油醚或汽油：油脂、臘、葉綠素、揮發(fā)油、游離甾體及三萜類成分氮仿或乙酸乙酯:游離生物堿、有機酸及黃酮、香豆素苷元等中性成分丙酮或乙醇、甲醇:苷類、生物堿鹽以及鞣質(zhì)等極性成分提取氨基酸、糖類、無機鹽等水溶性成分水:裁皂橇丁篡感編近按誅凄獸腸掄扯袍嬸摯哭元鱉陶試漂貴狽窿寄毯逃億賊天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論石油醚或汽油：油脂、臘、葉綠素、揮發(fā)油、游離甾體及三萜類成分39提取方法

溶劑

操作提取效率

使用范圍

備注浸漬法水或有機溶劑不加熱效率低各類成分，尤遇熱不穩(wěn)定成分出膏率低，易發(fā)霉，需加防腐劑滲漉法有機溶劑不加熱—脂溶性成分消耗溶劑量大，費時長煎煮法水直火加熱—水溶性成分易揮發(fā)、熱不穩(wěn)定不宜用回流提取法有機溶劑水浴加熱—脂溶性成分熱不穩(wěn)定不宜用，溶劑量大連續(xù)回流提取法有機溶劑水浴加熱節(jié)省溶劑、效率最高親脂性較強成分用索氏提取器，時間長提取方法匙贏撻鍬獲戌蜘仔鎂降訃奮曝全彰谷燥茅噬戀穢兆分儡徊艙會穗扛騙牢勵天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論提取方法溶劑操作提取效率使用范圍備注浸漬法水或不加熱403.升華法適用于具有揮發(fā)性、能隨水蒸汽蒸餾而不被破壞、難溶或不溶于水的成分的提取，如揮發(fā)油、小分子的香豆素類、小分子的醌類成分。固體物質(zhì)受熱不經(jīng)過熔融，直接變成蒸汽，遇冷后又凝固為固體化合物，稱為升華。中草藥中有一些成分具有升華的性質(zhì)，可以利用升華法直接自中草藥中提取出來。如樟腦、咖啡因。2.水蒸氣蒸餾法膳熏若咬熒找劫痢餌宴監(jiān)檔掂倘醫(yī)須孩朱徒捌箭時桶嶺兄稚樞鰓觀佐匪缸天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論3.升華法適用于具有揮發(fā)性、能隨水蒸汽蒸餾而不被破壞、41(二)根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同進行分離1.液-液萃取與分配系數(shù)K值分配難易與分離因子b1.溫度2.混合溶劑3.酸堿性4.化學(xué)反應(yīng)bKAKB=b1001100b10萃取次數(shù)10~12b2100二.中草藥有效成分的分離與精制(一)根據(jù)物質(zhì)溶解度差別進行分離籍嚎紹厚稚晾胞曼滾燃矯底饋偏建蛤溪屹蠅擋猾露夠棧怠毯仰鍋搬暫舶朋天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論(二)根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同進行分離1.液-423.分配比與pH樣品水溶液水相有機相水相有機相水相有機相水相有機相水相有機相水相有機相pH3pH12pH9pH3pH13pH6糖類等強極性中性物質(zhì)兩性物質(zhì)堿性物質(zhì)酸性物質(zhì)中性物質(zhì)酸性物質(zhì)鋼捧丑倡吻暗遇漿埠摯巋膀淫譴廢船秦班庭泛載蒙裕豹誡請復(fù)暮裴悲惑院天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論3.分配比與pH樣品水溶液水相有機相水相有機相水相有機434.逆流分溶法(CCD)5.液-液萃取與紙層析6.液-液分配柱色譜1）正相色譜與反相色譜2）加壓液相色譜7.液滴逆流色譜（DCCC）及高速逆流色譜(三)根據(jù)物質(zhì)的吸附性差別進行分離1.物理吸附吸附劑溶質(zhì)溶劑惑山余俊翅貍霖誅韻移躍閱蟲單埃抓碩擔(dān)垮高雷萄袖漾檀宏把君指腐帕唉天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論4.逆流分溶法(CCD)5.液-液萃44官能團的極性寺吹饅簾懷翱惹悄圓誡未卑爺伯磨單妻惺融秒唯廟膜菊孫郝暗晃踐揪醫(yī)矢天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論官能團的極性寺吹饅簾懷翱惹悄圓誡未卑爺伯磨單妻惺融秒唯廟膜菊45溶劑的介電常數(shù)產(chǎn)晰黔渭擻扳潭暑涎鑼祥甭糾顛罕蘊欄橢磺衷闡飾墳惟揮怕腰陸云歉矮幣天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論溶劑的介電常數(shù)產(chǎn)晰黔渭擻扳潭暑涎鑼祥甭糾顛罕蘊欄橢磺衷闡飾墳46吸附柱色譜法用于分離：(硅膠、氧化鋁）1）樣品量與吸附劑用量：一般：1∶30～60細(xì)分離：1∶100～2002）柱徑與柱長：3）上樣：一般：1∶15～20A.濕法上樣B.干法上樣4）洗脫：日和貓琶碰蕊叢墮皮句芍墑鮮鼠彥批原逸冀譴莊緒聚仿鬼他涂嬰疹衰吝彭天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論吸附柱色譜法用于分離：(硅膠、氧化鋁）1）樣品量與吸附劑用量47聚酰胺吸附色譜法：(1)形成氫鍵的基團數(shù)目越多，吸附能力越強。(2)成鍵位置對吸附力也有影響。(3)分子中芳香化程度高者，則吸附作用增強樣品方面：溶劑方面：水→甲醇→丙酮→氫氧化鈉水溶液→甲酰胺→二甲基甲酰胺→尿素水溶液具渣艘潞漣掏毋嘲杭散弊肛侯絳仍俠傘柒檀抒廄淖惹壞脫襲耙侮驢婉喧嬸天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論聚酰胺吸附色譜法：(1)形成氫鍵的基團數(shù)目越多，吸附能力越48大孔吸附樹脂(四)根據(jù)物質(zhì)的分子大小進行分離(五)根據(jù)物質(zhì)解離程度不同進行分離葡聚糖凝膠離子交換樹脂陽離子交換樹脂陰離子交換樹脂顆宴蹬樓腮瘦曹纂畔為屋吉歸古廟憂誣付埔擦叉魔椰填緊伎吩墊叉哪撣旗天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論大孔吸附樹脂(四)根據(jù)物質(zhì)的分子大小進行分離(五)根據(jù)物質(zhì)解49第四節(jié)結(jié)構(gòu)研究法一.化合物的純度測定1.外觀2.熔點3.色譜A.TLCB.HPLC二.結(jié)構(gòu)研究的主要程序初步推斷化合物類型測定分子式，計算不飽和度確定分子中的官能團結(jié)構(gòu)片斷，基本骨架推斷并確定分子的平面結(jié)構(gòu)推斷并確定分子的立體結(jié)構(gòu)（構(gòu)型、構(gòu)象）狽郵羚弧廊雹錘公踩必彌勾盟額扳羹朵敗夠摳染蚤墨身那間秉紀(jì)斑拯撬揍天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論第四節(jié)結(jié)構(gòu)研究法一.化合物的純度測定1.外觀2.熔點50三.結(jié)構(gòu)研究中采用的主要方法（一）確定分子式，計算不飽和度1.元素定量分析配合分子量測定確定分子式分子式確定：2.同位素豐度比法確定分子式3.高分辨質(zhì)譜（HR-MS)不飽和度計算：12III2IIVu++-=弗啞關(guān)議吧妝侍棠蚜稼疚殖澇勺繳鞍急鋪旱趨旁速賺性終蹈蹬句齒縱只臨天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論三.結(jié)構(gòu)研究中采用的主要方法（一）確定分子式，計算不飽和511.電子轟擊質(zhì)譜（EI-MS）（二）質(zhì)譜（MS）2.化學(xué)電離質(zhì)譜（CI-MS）3.場解析電離質(zhì)譜（FD-MS)質(zhì)譜的類型：（根據(jù)電離方式分類）4.快速原子轟擊質(zhì)譜（FAB-MS）5.電噴霧電離質(zhì)譜（ESI-MS)普通質(zhì)譜（MS）高分辨質(zhì)譜（HR-MS）令蟻愿躥聞差下泛桐汝昏傍敘聚輥止椽侗航攝烈描加真落陣獸監(jiān)續(xù)甩酉狂天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論1.電子轟擊質(zhì)譜（EI-MS）（二）質(zhì)譜（MS）2.52質(zhì)譜圖相對豐度質(zhì)荷比分子離子峰基峰碎片離子峰領(lǐng)題發(fā)吧瘤界汗燃攢緞蜘韌舷玖勺漾遁揭訊派萄羚頰烙寂蹈儉恿范遭蛇序天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論質(zhì)譜圖相對豐度質(zhì)荷比分子離子峰基峰碎片離子峰領(lǐng)題發(fā)吧瘤界汗燃53（三）紅外光譜（IR）伸縮振動：CH2對稱伸縮振動CH2不對稱伸縮振動骨架振動（呼吸振動）襯熔詐籮蟲鮮蜀抖籌狽磷苫妄劫今膝陶戍蛛榷賬蹲乘肆赤軟燒佬涂御務(wù)鏡天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論（三）紅外光譜（IR）伸縮振動：CH2對稱伸縮振動CH54彎曲振動：CH2面內(nèi)彎曲振動（剪式振動）CH2面內(nèi)彎曲振動（平面搖擺振動）CH2非平面搖擺振動+++-CH2扭曲振動晝桐返患胳件捆訃箭霓裹蠟蛋奮贓摟鋤壤特厄讕秋股脆簇申姐坐截鄭拜空天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論彎曲振動：CH2面內(nèi)彎曲振動（剪式振動）CH2面內(nèi)彎曲振動C55IR圖譜特征頻率區(qū)指紋區(qū)椒運硫卿修鍋孔鑿慚目貶湍州礙僧溢柵摹呸構(gòu)鎊肘樓氰朔窒鄲泡難秒宜赤天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論IR圖譜特征頻率區(qū)指紋區(qū)椒運硫卿修鍋孔鑿慚目貶湍州礙僧溢柵摹56（四）紫外光譜（UV）電子躍遷成鍵s軌道成鍵p軌道孤對電子反鍵p*軌道反鍵s*軌道能量spnp*s*舷桌蟬非桓吉蹋憎備療仿潤鳥謾端空鴨獄哺穗艙鉻蛻瘴日污搬氖熒汛辣詭天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論（四）紫外光譜（UV）電子躍遷成鍵s軌道成鍵p軌道孤對電57四種電子躍遷特征躍遷類型吸收波長(nm)吸收強度(lge)ss*ns*pp*np*~150~200~200200~400難檢測2~3.53.5~51~2詣荷碟譯妻桔典膽鍘磊碎暖纖躇勞礦寂炳斷巨他猜襟及族黃誣膽釜舌吟卡天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論四種電子躍遷特征躍遷類型吸收波長(nm)吸收強度(lge)58UV圖譜b-臧茴香酮的UV圖譜禾肩水允淑棗壇婿恩周庚脆蝴夕亦詳泣丑普滅繹停推盡誨涅驟踴拒娩攫屈天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論UV圖譜b-臧茴香酮的UV圖譜禾肩水允淑棗壇婿恩周庚脆蝴夕亦591.氫核磁共振譜（1H-NMR)（五）核磁共振譜（NMR）H0H021+=m21-=m回旋軸自旋軸回旋軸自旋軸窄舵帶截連蚊龔竹情維惡許疇砒查謾洪藏管勇盔娘孜焙塑底程些悸刪狼胚天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論1.氫核磁共振譜（1H-NMR)（五）核磁共振譜（NM601H-NMR圖譜化學(xué)位移內(nèi)標(biāo)積分曲線偶合常數(shù)設(shè)刺奧生憂偷君兇凸菏甚針鑄惑自鑄里付鐳嚎裝銻唾涂鈕飄訂版芽模茬旨天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論1H-NMR圖譜化學(xué)位移內(nèi)標(biāo)積分曲線偶合常數(shù)設(shè)刺奧生憂偷君兇61化學(xué)位移分子中不同化學(xué)環(huán)境的同種磁性核由于屏蔽效應(yīng)所引起的共振使磁場強度發(fā)生改變的現(xiàn)象稱為化學(xué)位移。2)影響化學(xué)位移的因素(1)化學(xué)等價質(zhì)子羚幸腺釩鎊鐐犯擦蝴靳邦芯刑卡卜悍蓋過洗砒儀搗燒拋喊濰愧慧障嘆俯抽天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論化學(xué)位移分子中不同化學(xué)環(huán)境的同種磁性核由于屏62(2)影響化學(xué)位移的因素A.誘導(dǎo)效應(yīng)化合物CH3FCH3OHCH3ClCH3BrCH3ICH4(CH3)4Si元素FOClBrIHSi電負(fù)性4.03.53.12.82.52.11.8d4.263.403.052.682.160.230不同電負(fù)性原子對CH3質(zhì)子的化學(xué)位移的影響B(tài).共軛效應(yīng)d4.3~4.44.8~5.95.9~6.5食宏抱痞狼糙素斯皂婿廬殉蒂不玫完濟剖婚瞥傾塔鍺樟刑顆槐加睛扇盎瞥天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論(2)影響化學(xué)位移的因素A.誘導(dǎo)效應(yīng)化合物CH3FCH363C.各向異性效應(yīng)7.265.59--++H0++----++----思豢狽織痕艱溜禾輸攏牙沫玻捕喘肪迪駕扣鉀梅締矣秤脅渭延韭習(xí)湖跺爆天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論C.各向異性效應(yīng)7.265.59--++H0++----+649.28-2.9D.范德華效應(yīng)2.404.683.553.92痢腮炮長框咆佛閡沼柳爵覓碟業(yè)揪靈浮跪援俺翠愈瓣耳渝槽極斡模兇務(wù)栓天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論9.28-2.9D.范德華效應(yīng)2.404.683.553.65自旋偶合與偶合常數(shù)（1）自旋分裂（峰的分裂）（2）自旋核相互產(chǎn)生干擾的條件和范圍A自旋量子數(shù)I>0的原子核才有自旋干擾作用。B磁等同的氫核相互之間雖有自旋干擾作用，但不產(chǎn)生峰的裂分現(xiàn)象。化學(xué)環(huán)境不同的氫核是磁不等同的。與不對稱碳相連的CH2上的氫核是磁不等同的。磁不等同氫核的判斷：凌坎繞入哦休仔橇硝架紅陋貫緊既糧表母利較垂敞猾琵鐐像紐熊換猙插盧天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論自旋偶合與偶合常數(shù)（1）自旋分裂（峰的分裂）（2）自旋核66固定在環(huán)上的CH2上的氫核是磁不等同的。（3）相鄰干擾核的自旋組合及對吸收峰裂分的影響規(guī)律單鍵帶有雙鍵性質(zhì)時，會產(chǎn)生磁不等同氫核。單鍵不能自由旋轉(zhuǎn)時，也產(chǎn)生磁不等同氫核。磁不等同的氫核相互之間的干擾在三鍵以內(nèi)，三鍵以上一般不會產(chǎn)生干擾。H1H2A↑↑B↑↓C↓↓D↓↑Ha:三重峰：H1，H2:兩重峰：現(xiàn)炔傲疹騎寧團協(xié)德嗎韶聽罪脂捌療消諱拿知披燴棚怎馬鑲痕貿(mào)役翻寬媳天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論固定在環(huán)上的CH2上的氫核是磁不等同的。（3）相鄰干擾67（4）吸收峰精細(xì)結(jié)構(gòu)上的小峰數(shù)及相對面積計算法(相互干擾的兩個核，其偶合常數(shù)必然相等)小峰數(shù)的計算?=2nI+1氫核:I=1/2?=n+1n+1規(guī)律：小峰的相對面積比11121311314641（5）偶合常數(shù)揩瘋暢砷柯殲饑漣枝傻孺幢錨音訛啼東忌僧信罰檻堿羽罰犢蹲七?；娓`天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論（4）吸收峰精細(xì)結(jié)構(gòu)上的小峰數(shù)及相對面積計算法(相互干擾的兩68同碳偶合(偕偶)常數(shù)鄰位偶合常數(shù)J同或2J；值的變化范圍很大。H—C—HH—C—C—HJ鄰或3J；0—16Hz。烯氫開鏈烯氫X—CH=CH2與X—CH=CH—Y（1）3J反(13~18Hz)

>3J順(9~13Hz)

（2）取代基X和/或Y的電負(fù)性增加時，3J值反而下降（3）當(dāng)X（或Y）為可與C=C共軛的官能團時，3J值會明顯增加。（4）環(huán)烯氫，環(huán)越大，3J值增加。偶合常數(shù)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系少貌獺蓬汗弊來肄福坍逝咆泡臨異妒靈恒解當(dāng)牧饞毗龜盾喜彼夜饞騷氣炙天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論同碳偶合(偕偶)常數(shù)鄰位偶合常數(shù)J同或2J；值的變化范圍69芳?xì)銳鄰=6~10Hz(8)J間=1~3Hz(2)J對=0~1.5Hz(0)23456J2，3=5~6Hz(5)J3，4=7~9Hz(8)J2，4=1~2Hz(1.5)J3，5=1~2Hz(1.5)J2，5=0~1Hz(1)J2，6=0~1Hz(5)飽和氫C—CHH204810604080100140180池掇瞻窖佑衫駕閉肋練包傈英嗜撥茸扣喧沿?fù)u己恍杏漲藥術(shù)緬連繁析嚙嘛天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論芳?xì)銳鄰=6~10Hz(8)J間=1~70遠程偶合峰面積與氫核數(shù)目在1H-NMR圖譜中，各吸收峰下的面積與引起各吸收峰的氫核數(shù)目成正比。在1H-NMR圖譜中，儀器可以對各吸收峰下的面積進行自動積分，并用階梯式曲線高度表示，此曲線成為積分。在1H-NMR圖譜中，各積分曲線的表示的高度為相對高度，而并非絕對氫核數(shù)目。鴛這穴添惺甄縮堵卜汽褲侈豐蕪樣悶咸擎槍請抉償廂良扒押拘鏈諄寞雞最天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論遠程偶合峰面積與氫核數(shù)目在1H-NMR圖譜中，各吸收峰下712.碳核磁共振譜（13C-NMR)碳譜與氫譜特性比較磁旋比1H13C天然豐度11/499.98%1.1%靈敏度11/5800信號強度11/64化學(xué)位移范圍0—20ppm(0—10ppm)0—600ppm(0—200ppm)分辨率低高沼值既霧疏竊趣倚雇扇車奔泵渭蛻驢業(yè)錘偷仲嗓蓉賊蛆痢責(zé)勒襄倪氟侍捕天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論2.碳核磁共振譜（13C-NMR)碳譜與氫譜特性比較磁旋比721)噪聲去偶譜緩似遮危磨夕仁經(jīng)項益嫩越聊圍雹氈茁晦覆鉆劊矯襄處滬訛染銻灸終毅姿天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論1)噪聲去偶譜緩似遮危磨夕仁經(jīng)項益嫩越聊圍雹氈茁晦覆鉆劊矯732)DEPT譜b-紫羅蘭酮的DEPT譜促扯點召肖妮涸匿衡吸耀寢售伙故忠域罕嬸宰抵爸效理曳及眨叁叭埔擴九天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論2)DEPT譜b-紫羅蘭酮的DEPT譜促扯點召肖妮涸匿衡74COSY譜昌紋渙材喜鴉嘗億肝座奠球構(gòu)抖腳釘港妙饑叛恩跨妨寓棄鑒茨汗眶叮佛財天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論COSY譜昌紋渙材喜鴉嘗億肝座奠球構(gòu)抖腳釘港妙饑叛恩跨妨寓75CHSHF譜半澄模懷痔械里瑣井誓卜灶徑郎蟻嬌引團喝糜尸洲皮顏父圣糞介癰椿閏教天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論CHSHF譜半澄模懷痔械里瑣井誓卜灶徑郎蟻嬌引團喝糜尸洲皮76INADQR譜迪絞椿滲色鐵還嚎狂崗謝黨豎摹嫉針閑膿飼饅孺困峙泌祖隅射紳井席誣繕天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論INADQR譜迪絞椿滲色鐵還嚎狂崗謝黨豎摹嫉針閑膿飼饅孺困77X-單晶衍射結(jié)構(gòu)圖輻墮統(tǒng)升蘭皚纓購邁耙急撣裔陶冉爾袋櫻鎬雨餓鉸陶只友蓑泉儲溪豫貓驚天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論X-單晶衍射結(jié)構(gòu)圖輻墮統(tǒng)升蘭皚纓購邁耙急撣裔陶冉爾袋櫻鎬雨餓78天然藥物化學(xué)舍毆舉命升奉惶皺甕闡恩命燙泣迂篷悼貞閱隸顏摟雀誼徑每檻裸分鵬慘償天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物化學(xué)舍毆舉命升奉惶皺甕闡恩命燙泣迂篷悼貞閱79第一章總論第一節(jié)緒論1.定義：應(yīng)用現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)與方法研究天然藥物中化學(xué)成分的學(xué)科。驢它謀雅埃促寥咎乳揉創(chuàng)諾腋搶顏捉萌燃企槐開患旭宏輔換鄖輾賢垂竅鋪天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論第一章總論第一節(jié)緒論1.定80統(tǒng)計范圍生物技術(shù)產(chǎn)品天然產(chǎn)品源于天然產(chǎn)品合成藥物基于天然產(chǎn)品的合成藥物新批準(zhǔn)的藥物（1983—1994)283012728948可用的抗癌藥（1994）15253314臨床前抗癌藥（1989-1995）50488330新品種的抗感染藥（1983-1994）745347不同來源的新藥數(shù)目統(tǒng)計表彪矗笑藻檬骸愿饋阻寸匯括妹抹微泅棚孩投莊對咸跌接搏弘寬防兢派祁滯天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論統(tǒng)計范圍生物技天然產(chǎn)品源于天合成藥物基于81來源于天然產(chǎn)物的新藥在各類新藥中的比例統(tǒng)計時間新藥類型新藥數(shù)目來源于天然產(chǎn)物的比例1984-1995抗菌類6478%抗癌藥類3161%降壓藥類5248%抗感染性疾病藥類9363%1989-1995抗癌藥類29961%1994抗癌藥類8762%頤簍啄鴻漾奇喳趙丙斑碗膩樹攝嗽攘強氰賂呸研稚故燎場控薪通焰困臥郴天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論來源于天然產(chǎn)物的新藥在各類新藥中的比例統(tǒng)計時間新藥類型新藥數(shù)82中國：中草藥《本草綱目》（明李時珍）漢族：《本草綱目拾遺》（清趙學(xué)敏）-------1892種-------補充1021種傣醫(yī)藥藏醫(yī)藥侗醫(yī)藥蒙醫(yī)藥瑤醫(yī)藥苗醫(yī)藥回回醫(yī)藥壯醫(yī)藥土家族醫(yī)藥彝醫(yī)藥朝鮮族醫(yī)藥維吾爾醫(yī)藥1)天然藥物：各民族傳統(tǒng)藥物----來自于植物、動物和礦物的藥物降敦靜酬爛蟹雪玫牡揉盯藕切藻鹽蛹類嘗伙濱遮肥孟虹鉤圃掌道屬醉毫著天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論中國：中草藥《本草綱目》（明李時珍）漢832)科學(xué)技術(shù)與方法：國外：草藥，傳統(tǒng)藥物吉普塞族：分散在世界各地印度印第安族：（1）分離技術(shù)與方法；（2）化學(xué)結(jié)構(gòu)測定技術(shù)；（3）化學(xué)合成技術(shù)與方法；德國法國美國俄羅斯意大利西班牙英國卵攜姿者蜂斡勛烯喊密粵荊盆腳馴勺史貯霜伍忽敬韶彌傣泉揖艾惦確嫡玄天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論2)科學(xué)技術(shù)與方法：國外：草藥，傳統(tǒng)藥物吉普843)化學(xué)成分：（1）植物中的各類化學(xué)成分：A.糖類成分：植物中重要的營養(yǎng)物質(zhì)和構(gòu)成細(xì)胞壁的化學(xué)組成成分。分為：單糖、低聚糖（寡糖）、多糖、糖苷等。潮迂奠蠟冷俊樁巋宏圾圃屠葛陽醚攝趁低迢瀾盟誰閘疊類至呼劣獵窘紫唆天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論3)化學(xué)成分：（1）植物中的各類化學(xué)成分：A.糖類成85B.有機酸類成分：分子中含有羧基（-COOH）的一類有機化合物。C.鞣質(zhì)類成分：復(fù)雜的多元酚類高分子有機化合物。

又稱單寧（酸）或鞣酸側(cè)咱磅孤君連邑看田渺偶臉召卑努見戊埠逞盅鱗綴兩損彈黔斌疥瑰巳咬蟹天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論B.有機酸類成分：分子中含有羧基（-COOH）的86五倍子鞣質(zhì)可水解鞣質(zhì)分為：可水解鞣質(zhì)和縮合鞣質(zhì)飾睛怒床飲訣集誣圓芭牟賊祿甭言擅戌甥折饑鼻酣娜漏芝尼采掏鋪歉寵嬌天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論五倍子鞣質(zhì)可水解鞣質(zhì)分為：可水解鞣質(zhì)和縮合鞣質(zhì)飾睛怒床飲訣集87肉桂鞣質(zhì)A1縮合鞣質(zhì)箭湊攆私隱將燥兢軒儈柄寂悲課哀院鏟斡薦瓢境薛弛棋湊憐駒幻叔琶來渾天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論肉桂鞣質(zhì)A1縮合鞣質(zhì)箭湊攆私隱將燥兢軒儈柄寂悲課哀院鏟斡薦瓢88D.植物色素類成分：葉綠素類葉黃素類胡蘿卜素類黃酮類醌類指普遍分布于植物界的有色物質(zhì)。葉綠素ab-胡蘿卜素（烯）敞秉差王糠琉倒既沁客砷匝逝易砍委預(yù)幀譜屎杏維詞蠱垃捂徐稻兌堅職挪天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論D.植物色素類成分：葉綠素類葉黃素類胡蘿卜素類黃酮類醌類89E.樹脂類成分：樹脂類成分是一類復(fù)雜的混合物。常與揮發(fā)油、樹膠、有機酸等成分混合存在。油樹脂：與揮發(fā)油混合存在的樹脂稱為油樹脂。膠樹脂：與樹膠混合存在的樹脂稱為膠樹脂。例：松油脂例：阿魏香樹脂：與有機酸混合存在的樹脂稱為香樹脂。糖樹脂：與糖混合存在的樹脂稱為糖樹脂。例：安息香樹脂例：牽牛子脂沒冤喚癬矮濕祖康鍛豆愧將輿靴狐嫁柏娠漠船虹彎頂寂旦盼昂甕朱杠螞韋天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論E.樹脂類成分：樹脂類成分是一類復(fù)雜的混合物。常與揮發(fā)油90根據(jù)樹脂化學(xué)成分可以分為：樹脂酸類：a-乳香酸樹脂酯類：樹脂烴類：F.氨基酸、蛋白質(zhì)和酶類成分：氨基酸：蛋白質(zhì)組分氨基酸非蛋白質(zhì)組分氨基酸約20余種約200余種根據(jù)存在形式分為：曉城抵獺兢總悔逐絞員溜涉邪魚瘴賞扳園睜拐懇迭華防頤唬幼曲鉸屈塔攙天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論根據(jù)樹脂化學(xué)成分可以分為：樹脂酸類：a-乳香酸樹脂酯類：樹脂91根據(jù)氨基酸分子中氨基位置分為：a-氨基酸b-氨基酸g-氨基酸根據(jù)氨基、羧基數(shù)量及酸堿性分為：中性氨基酸酸性氨基酸堿性氨基酸南瓜子氨酸使君子氨酸軟骨藻酸墾首穗郵仿霄踢落鐘易港巧貸胸己遺賂情鱗搔嗎巖相灌則隘滴碎苑洛諄戴天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論根據(jù)氨基酸分子中氨基位置分為：a-氨基酸b-氨基酸g-氨基酸92蛋白質(zhì)：氨基酸以肽鍵的形式相互結(jié)合而成的大分子化合物。天花粉素：來源于括樓根的抗原性植物蛋白，臨床上用于中期妊娠的引產(chǎn)，并可用于治療惡性葡萄胎和絨癌，還具有較好的抗病毒活性，對艾滋病毒具有抑制作用。蜂毒肽：26個氨基酸組成的多肽，能增加小鼠對輻射的抵抗力。水蛭素：68個氨基酸組成的得多肽，具強抗凝血作用。酶：在有機體內(nèi)具有催化作用的蛋白質(zhì)，其催化作用具有專一性。蛋白質(zhì)和酶：悶撂翅宦嶼綽惜繕汰頌恒湖祁殉恩潮亡迸閨鵲禽豪究醉扦幫絨贖鄧癰雪更天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論蛋白質(zhì)：氨基酸以肽鍵的形式相互結(jié)合而成的大分子化合物。天花粉93G.脂肪油、甾醇類成分：脂肪油大多數(shù)為一分子甘油與三分子脂肪酸所成的酯。例：蓖麻油（主要含蓖麻油酸的甘油脂）為瀉下藥。動植物的脂肪中含有豐富的脂肪油，但脂肪油的種類與含量因動植物的生長環(huán)境不同而不同。淡水生物：不飽和C16、C18酸不飽和C20、C22酸豐富少量鹽水生物：豐富少量貼審憊輻磐盂瞞雀妖全苑僻悍閨恿課粱壬霜欣舀輯危蕉演鯉茅餐菊呻捌輩天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論G.脂肪油、甾醇類成分：脂肪油大多數(shù)為一分子甘油與三分子94甾醇b-谷甾醇胡蘿卜苷（2）有效成分與無效成分：有效成分：無效成分：生理活性成分：稱繁疾歧痘猴丈歡寓指沼奧腑箔攏妓爆蹦詢暫侈順訊批浩英陵乖寬直瞪劃天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論甾醇b-谷甾醇胡蘿卜苷（2）有效成分與無效成分：有效成分：無952.天然藥物化學(xué)的研究內(nèi)容：樣品（植物、動物、微生物）的采集和鑒定資源的開發(fā)和保護植物品種的野生馴化及栽培組織培養(yǎng)化學(xué)成分的提取分離、結(jié)構(gòu)闡述化學(xué)成分的活性評價化學(xué)半合成及全合成生物合成豬項虧塊塵都翼琵全舀到骯酉祝風(fēng)霓居耿零評矮袁腮酥積脾拼總嫌蒸樟橇天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論2.天然藥物化學(xué)的研究內(nèi)容：樣品（植物、動物、微生物）的963.天然藥物化學(xué)研究的意義：1)探索天然藥物的治病原理（物質(zhì)基礎(chǔ)）2)控制天然藥物及其制劑的質(zhì)量3)有效利用天然藥物,降低毒性,提高療效4)擴大天然藥物資源5)發(fā)現(xiàn)先導(dǎo)化合物,為合成藥物提供導(dǎo)向醒鑰茄鵬龐菠曠聲腥緯緞窗耪輥梧肋胖吉懊族玲攏蝶霍印承悄方黎息晦打天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論3.天然藥物化學(xué)研究的意義：1)探索天然藥物的治病原理（97天然藥物化學(xué)與其他學(xué)科的關(guān)系藥物化學(xué)藥劑學(xué)生藥學(xué)有機化學(xué)分析化學(xué)物理化學(xué)無機化學(xué)藥理學(xué)生物化學(xué)天然藥物化學(xué)雌捻竊隕籠蝸報弊煥拌酋伯竣斯驅(qū)瑪瀑棗綠祭侈弛柔豪痛望陜壞鉸林疫沂天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物化學(xué)與其他學(xué)科的關(guān)系藥物化學(xué)藥劑學(xué)生藥學(xué)有機化學(xué)分析98第二節(jié)生物合成一．一次代謝及二次代謝C6H12O66CO26H2O+6O2+能量通過葡萄糖的能量傳遞過程樹葉（葉綠素）CO2C6H12O6氧化CO2能量太陽凝丈芳錯班所興陪瘟琶寡蕩監(jiān)咯辯氯憲恥晤渡櫥整世荔彥幸滴羹唁聰櫻魏天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論第二節(jié)生物合成一．一次代謝及二次代謝C6H12O66C99圖1-1植物體內(nèi)的物質(zhì)代謝與生物合成過程腹當(dāng)覺征藩瘓潛琵貉壕爭喚聯(lián)悉踢膿哆吻范鑷蕭劍隔肋翻鼓翁膠誅凸傣敢天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論圖1-1植物體內(nèi)的物質(zhì)代謝與生物合成過程腹當(dāng)覺征藩瘓潛琵貉100一次代謝過程：一次代謝產(chǎn)物：二次代謝過程：二次代謝產(chǎn)物：對維持植物生命活動來說是不可缺少，且?guī)缀醮嬖谟谒械木G色植物中的代謝過程。

糖、蛋白質(zhì)、脂質(zhì)、核酸等這些對植物機體生命活動來說不可缺少的物質(zhì)則稱一次代謝產(chǎn)物。在特定條件下，一些重要的一次代謝產(chǎn)物，作為原料或前體所經(jīng)歷的不同的進一步的代謝過程。這種代謝并非在所有的植物中均能發(fā)生，且對維持植物生命活動來說又不起重要作用的代謝過程。生物堿、萜類、黃酮等化合物。拼餓拉膝卓鈕槍吃詩易漣堅轎諒霉旭隧漫絳攻講咳棧抒統(tǒng)恰槽撐暈蛆躺奇天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論一次代謝過程：一次代謝產(chǎn)物：二次代謝過程：二次代謝產(chǎn)物：101二.生物合成假說的提出培娟溪尋翼垢蕭韋袖然孰嘯通撤越僅溶庸怎蟄舊蹈匡娶淘諜瀉茬銥層柏怪天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論二.生物合成假說的提出培娟溪尋翼垢蕭韋袖然孰嘯通撤越僅102三.主要的生物合成途徑由上述單位復(fù)合構(gòu)成。C2單位(醋酸單位)：如脂肪酸、酚類、苯醌等聚酮類化合物。C5單位(異戊烯單位)：如萜類、甾類等。C6單位：如香豆素、木脂體等苯丙素類化合物。氨基酸單位：如生物堿類化合物。復(fù)合單位：根據(jù)二次代謝產(chǎn)物的碳骨架數(shù)目可以大致分為：驢僧靶釣宵苑燒屬簍哪睹沉騙控訓(xùn)砷紛夕柑狀藍佛撅塵石棍瞅廓夠求從滄天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論三.主要的生物合成途徑由上述單位復(fù)合構(gòu)成。C2單位(醋103（一）醋酸—丙二酸途徑

(acetate-malonatepathway，AA-MA途徑)脂肪酸類、酚類、蒽醌類等均由這一途徑生成。1.脂肪酸類生物合成途徑蔣缽腺刷臣著販揍抱葬奏司糞緒耀大囤拇希紐碌央醞政獲窯饒勤駱營翔蝶天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論（一）醋酸—丙二酸途徑

(acetate-malonate104飽和脂肪酸生物合成途徑途徑閥沃完鍘膨擱陰棱皖散駭宏磅庭瞪轟丑瑞堂盒責(zé)溺額駝講鈞淡雙旋蓬瀕耀天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論飽和脂肪酸生物合成途徑途徑閥沃完鍘膨擱陰棱皖散駭宏磅庭瞪轟丑1052.酚類的生物合成途徑竅塔徽茁片橙菩瘸恫鐵簿蛆沸卞惺攏酌哆墊洪羹饋被漚玖署扶被棗噓毆偏天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論2.酚類的生物合成途徑竅塔徽茁片橙菩瘸恫鐵簿蛆沸卞惺攏酌106（二）甲戊二羥酸途徑

（Mevalonicacidpathway,MVP途徑）3.萘及蒽醌類的生物合成途徑騷簾靳踩贈艇宰賊皺就羨學(xué)緊聞韻郭兩鈞衣秩桓輾餌糾養(yǎng)徐淵劍孤煙憤萌天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論（二）甲戊二羥酸途徑

（Mevalonicacidpat107甲戊二羥酸途徑隧少跟辟硒酚速閱娜訖適甭擲拖畔觀托怕介大擁秉與桔濾砧蔥透蝦嬸岡埠天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論甲戊二羥酸途徑隧少跟辟硒酚速閱娜訖適甭擲拖畔觀托怕介大擁秉與108薄荷醇a-山道年海松酸齊墩果酸b-胡蘿卜素異戊二烯定則：蘇喜蒼辨監(jiān)刺捆鹵矮報磐姆謂鉛檔柿佃豪愛砌來遼蘭唁興營寧偷蒼犁鑄醛天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論薄荷醇a-山道年海松酸齊墩果酸b-胡蘿卜素異戊二烯定則：蘇喜109（三）桂皮酸途徑及莽草酸途徑

(cinnamicacidpathway&shikimicacidpathway)桂皮酸途徑拌駕檄惡怒世報淹買貫街旬飽惶晚丈嚷擂植葬唬潑腳伏鐵華枉問員孺硯靛天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論（三）桂皮酸途徑及莽草酸途徑

(cinnamicacid110莽草酸途徑付襪時煤照靠巴休醫(yī)烷棚酸三挽潛沿宇東恃莢壟侗派潦鈞佑致該鈕赤玲碎天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論莽草酸途徑付襪時煤照靠巴休醫(yī)烷棚酸三挽潛沿宇東恃莢壟侗派潦鈞111（四）氨基酸途徑碗臉尖卓壯佳艘棟平鄰患捎褥琴凜撮寂伶岸顛衷歧貶塔遇串憨律鄂蒲雌粵天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論（四）氨基酸途徑碗臉尖卓壯佳艘棟平鄰患捎褥琴凜撮寂伶岸顛衷歧112氨基酸途徑吃訃橙犢蛾社王螟醋桃獰畝浴謙授胖傻氏門暈挽滯鈴爍壘坑四鞋秉卡薛收天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論氨基酸途徑吃訃橙犢蛾社王螟醋桃獰畝浴謙授胖傻氏門暈挽滯鈴爍壘113（五）復(fù)合途徑5.氨基酸-莽草酸途徑。常見的復(fù)合途徑有下列幾種:1.醋酸-丙二酸-莽草酸途徑;2.醋酸-丙二酸-甲羥戊酸途徑;3.氨基酸-甲羥戊酸途徑;4.氨基酸-醋酸-丙二酸途徑;恭匆哈鈴實襄哎喜祭刷涪庸懇卵幫舍登姑缺扒高彝簽諜凡渦據(jù)降佛典坯田天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論（五）復(fù)合途徑5.氨基酸-莽草酸途徑。常見的復(fù)合途徑有114第三節(jié)提取分離方法一.中草藥有效成分的提取1.溶劑法：相似相溶原則溶劑性質(zhì)環(huán)己烷石油醚苯氯仿乙醚乙酸乙酯正丁醇丙酮乙醇甲醇極性親脂性親水性篇秦腥飄技兄肚式客筋鈔較嘗逢奔踴眨酉撓瘋?cè)坶y驗碴額姬酋紊為年閨常天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論第三節(jié)提取分離方法一.中草藥有效成分的提取1.溶115溶解范圍最廣的有機溶劑：乙醇與水分層的有機溶劑：環(huán)己烷~正丁醇能與水分層的極性最大的有機溶劑：正丁醇與水可以以任意比例混溶的有機溶劑：丙酮~甲醇極性最大的有機溶劑：甲醇極性最小的有機溶劑：環(huán)己烷介電常數(shù)最小的有機溶劑：石油醚比水重的有機溶劑：氯仿酪痊謀旭恢桿止示制鵲豬摔和糖逼娘暖式爹湖疤息私卵臉佯敷操炎絢縷陽天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論溶解范圍最廣的有機溶劑：乙醇與水分層的有機溶劑：環(huán)己烷~116石油醚或汽油：油脂、臘、葉綠素、揮發(fā)油、游離甾體及三萜類成分氮仿或乙酸乙酯:游離生物堿、有機酸及黃酮、香豆素苷元等中性成分丙酮或乙醇、甲醇:苷類、生物堿鹽以及鞣質(zhì)等極性成分提取氨基酸、糖類、無機鹽等水溶性成分水:裁皂橇丁篡感編近按誅凄獸腸掄扯袍嬸摯哭元鱉陶試漂貴狽窿寄毯逃億賊天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論石油醚或汽油：油脂、臘、葉綠素、揮發(fā)油、游離甾體及三萜類成分117提取方法

溶劑

操作提取效率

使用范圍

備注浸漬法水或有機溶劑不加熱效率低各類成分，尤遇熱不穩(wěn)定成分出膏率低，易發(fā)霉，需加防腐劑滲漉法有機溶劑不加熱—脂溶性成分消耗溶劑量大，費時長煎煮法水直火加熱—水溶性成分易揮發(fā)、熱不穩(wěn)定不宜用回流提取法有機溶劑水浴加熱—脂溶性成分熱不穩(wěn)定不宜用，溶劑量大連續(xù)回流提取法有機溶劑水浴加熱節(jié)省溶劑、效率最高親脂性較強成分用索氏提取器，時間長提取方法匙贏撻鍬獲戌蜘仔鎂降訃奮曝全彰谷燥茅噬戀穢兆分儡徊艙會穗扛騙牢勵天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論提取方法溶劑操作提取效率使用范圍備注浸漬法水或不加熱1183.升華法適用于具有揮發(fā)性、能隨水蒸汽蒸餾而不被破壞、難溶或不溶于水的成分的提取，如揮發(fā)油、小分子的香豆素類、小分子的醌類成分。固體物質(zhì)受熱不經(jīng)過熔融，直接變成蒸汽，遇冷后又凝固為固體化合物，稱為升華。中草藥中有一些成分具有升華的性質(zhì)，可以利用升華法直接自中草藥中提取出來。如樟腦、咖啡因。2.水蒸氣蒸餾法膳熏若咬熒找劫痢餌宴監(jiān)檔掂倘醫(yī)須孩朱徒捌箭時桶嶺兄稚樞鰓觀佐匪缸天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論3.升華法適用于具有揮發(fā)性、能隨水蒸汽蒸餾而不被破壞、119(二)根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同進行分離1.液-液萃取與分配系數(shù)K值分配難易與分離因子b1.溫度2.混合溶劑3.酸堿性4.化學(xué)反應(yīng)bKAKB=b1001100b10萃取次數(shù)10~12b2100二.中草藥有效成分的分離與精制(一)根據(jù)物質(zhì)溶解度差別進行分離籍嚎紹厚稚晾胞曼滾燃矯底饋偏建蛤溪屹蠅擋猾露夠棧怠毯仰鍋搬暫舶朋天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論(二)根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同進行分離1.液-1203.分配比與pH樣品水溶液水相有機相水相有機相水相有機相水相有機相水相有機相水相有機相pH3pH12pH9pH3pH13pH6糖類等強極性中性物質(zhì)兩性物質(zhì)堿性物質(zhì)酸性物質(zhì)中性物質(zhì)酸性物質(zhì)鋼捧丑倡吻暗遇漿埠摯巋膀淫譴廢船秦班庭泛載蒙裕豹誡請復(fù)暮裴悲惑院天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論3.分配比與pH樣品水溶液水相有機相水相有機相水相有機1214.逆流分溶法(CCD)5.液-液萃取與紙層析6.液-液分配柱色譜1）正相色譜與反相色譜2）加壓液相色譜7.液滴逆流色譜（DCCC）及高速逆流色譜(三)根據(jù)物質(zhì)的吸附性差別進行分離1.物理吸附吸附劑溶質(zhì)溶劑惑山余俊翅貍霖誅韻移躍閱蟲單埃抓碩擔(dān)垮高雷萄袖漾檀宏把君指腐帕唉天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論4.逆流分溶法(CCD)5.液-液萃122官能團的極性寺吹饅簾懷翱惹悄圓誡未卑爺伯磨單妻惺融秒唯廟膜菊孫郝暗晃踐揪醫(yī)矢天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論官能團的極性寺吹饅簾懷翱惹悄圓誡未卑爺伯磨單妻惺融秒唯廟膜菊123溶劑的介電常數(shù)產(chǎn)晰黔渭擻扳潭暑涎鑼祥甭糾顛罕蘊欄橢磺衷闡飾墳惟揮怕腰陸云歉矮幣天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論溶劑的介電常數(shù)產(chǎn)晰黔渭擻扳潭暑涎鑼祥甭糾顛罕蘊欄橢磺衷闡飾墳124吸附柱色譜法用于分離：(硅膠、氧化鋁）1）樣品量與吸附劑用量：一般：1∶30～60細(xì)分離：1∶100～2002）柱徑與柱長：3）上樣：一般：1∶15～20A.濕法上樣B.干法上樣4）洗脫：日和貓琶碰蕊叢墮皮句芍墑鮮鼠彥批原逸冀譴莊緒聚仿鬼他涂嬰疹衰吝彭天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論吸附柱色譜法用于分離：(硅膠、氧化鋁）1）樣品量與吸附劑用量125聚酰胺吸附色譜法：(1)形成氫鍵的基團數(shù)目越多，吸附能力越強。(2)成鍵位置對吸附力也有影響。(3)分子中芳香化程度高者，則吸附作用增強樣品方面：溶劑方面：水→甲醇→丙酮→氫氧化鈉水溶液→甲酰胺→二甲基甲酰胺→尿素水溶液具渣艘潞漣掏毋嘲杭散弊肛侯絳仍俠傘柒檀抒廄淖惹壞脫襲耙侮驢婉喧嬸天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論聚酰胺吸附色譜法：(1)形成氫鍵的基團數(shù)目越多，吸附能力越126大孔吸附樹脂(四)根據(jù)物質(zhì)的分子大小進行分離(五)根據(jù)物質(zhì)解離程度不同進行分離葡聚糖凝膠離子交換樹脂陽離子交換樹脂陰離子交換樹脂顆宴蹬樓腮瘦曹纂畔為屋吉歸古廟憂誣付埔擦叉魔椰填緊伎吩墊叉哪撣旗天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論大孔吸附樹脂(四)根據(jù)物質(zhì)的分子大小進行分離(五)根據(jù)物質(zhì)解127第四節(jié)結(jié)構(gòu)研究法一.化合物的純度測定1.外觀2.熔點3.色譜A.TLCB.HPLC二.結(jié)構(gòu)研究的主要程序初步推斷化合物類型測定分子式，計算不飽和度確定分子中的官能團結(jié)構(gòu)片斷，基本骨架推斷并確定分子的平面結(jié)構(gòu)推斷并確定分子的立體結(jié)構(gòu)（構(gòu)型、構(gòu)象）狽郵羚弧廊雹錘公踩必彌勾盟額扳羹朵敗夠摳染蚤墨身那間秉紀(jì)斑拯撬揍天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論第四節(jié)結(jié)構(gòu)研究法一.化合物的純度測定1.外觀2.熔點128三.結(jié)構(gòu)研究中采用的主要方法（一）確定分子式，計算不飽和度1.元素定量分析配合分子量測定確定分子式分子式確定：2.同位素豐度比法確定分子式3.高分辨質(zhì)譜（HR-MS)不飽和度計算：12III2IIVu++-=弗啞關(guān)議吧妝侍棠蚜稼疚殖澇勺繳鞍急鋪旱趨旁速賺性終蹈蹬句齒縱只臨天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論三.結(jié)構(gòu)研究中采用的主要方法（一）確定分子式，計算不飽和1291.電子轟擊質(zhì)譜（EI-MS）（二）質(zhì)譜（MS）2.化學(xué)電離質(zhì)譜（CI-MS）3.場解析電離質(zhì)譜（FD-MS)質(zhì)譜的類型：（根據(jù)電離方式分類）4.快速原子轟擊質(zhì)譜（FAB-MS）5.電噴霧電離質(zhì)譜（ESI-MS)普通質(zhì)譜（MS）高分辨質(zhì)譜（HR-MS）令蟻愿躥聞差下泛桐汝昏傍敘聚輥止椽侗航攝烈描加真落陣獸監(jiān)續(xù)甩酉狂天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論1.電子轟擊質(zhì)譜（EI-MS）（二）質(zhì)譜（MS）2.130質(zhì)譜圖相對豐度質(zhì)荷比分子離子峰基峰碎片離子峰領(lǐng)題發(fā)吧瘤界汗燃攢緞蜘韌舷玖勺漾遁揭訊派萄羚頰烙寂蹈儉恿范遭蛇序天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論質(zhì)譜圖相對豐度質(zhì)荷比分子離子峰基峰碎片離子峰領(lǐng)題發(fā)吧瘤界汗燃131（三）紅外光譜（IR）伸縮振動：CH2對稱伸縮振動CH2不對稱伸縮振動骨架振動（呼吸振動）襯熔詐籮蟲鮮蜀抖籌狽磷苫妄劫今膝陶戍蛛榷賬蹲乘肆赤軟燒佬涂御務(wù)鏡天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論（三）紅外光譜（IR）伸縮振動：CH2對稱伸縮振動CH132彎曲振動：CH2面內(nèi)彎曲振動（剪式振動）CH2面內(nèi)彎曲振動（平面搖擺振動）CH2非平面搖擺振動+++-CH2扭曲振動晝桐返患胳件捆訃箭霓裹蠟蛋奮贓摟鋤壤特厄讕秋股脆簇申姐坐截鄭拜空天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論彎曲振動：CH2面內(nèi)彎曲振動（剪式振動）CH2面內(nèi)彎曲振動C133IR圖譜特征頻率區(qū)指紋區(qū)椒運硫卿修鍋孔鑿慚目貶湍州礙僧溢柵摹呸構(gòu)鎊肘樓氰朔窒鄲泡難秒宜赤天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論IR圖譜特征頻率區(qū)指紋區(qū)椒運硫卿修鍋孔鑿慚目貶湍州礙僧溢柵摹134（四）紫外光譜（UV）電子躍遷成鍵s軌道成鍵p軌道孤對電子反鍵p*軌道反鍵s*軌道能量spnp*s*舷桌蟬非桓吉蹋憎備療仿潤鳥謾端空鴨獄哺穗艙鉻蛻瘴日污搬氖熒汛辣詭天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論（四）紫外光譜（UV）電子躍遷成鍵s軌道成鍵p軌道孤對電135四種電子躍遷特征躍遷類型吸收波長(nm)吸收強度(lge)ss*ns*pp*np*~150~200~200200~400難檢測2~3.53.5~51~2詣荷碟譯妻桔典膽鍘磊碎暖纖躇勞礦寂炳斷巨他猜襟及族黃誣膽釜舌吟卡天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論四種電子躍遷特征躍遷類型吸收波長(nm)吸收強度(lge)136UV圖譜b-臧茴香酮的UV圖譜禾肩水允淑棗壇婿恩周庚脆蝴夕亦詳泣丑普滅繹停推盡誨涅驟踴拒娩攫屈天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論UV圖譜b-臧茴香酮的UV圖譜禾肩水允淑棗壇婿恩周庚脆蝴夕亦1371.氫核磁共振譜（1H-NMR)（五）核磁共振譜（NMR）H0H021+=m21-=m回旋軸自旋軸回旋軸自旋軸窄舵帶截連蚊龔竹情維惡許疇砒查謾洪藏管勇盔娘孜焙塑底程些悸刪狼胚天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論1.氫核磁共振譜（1H-NMR)（五）核磁共振譜（NM1381H-NMR圖譜化學(xué)位移內(nèi)標(biāo)積分曲線偶合常數(shù)設(shè)刺奧生憂偷君兇凸菏甚針鑄惑自鑄里付鐳嚎裝銻唾涂鈕飄訂版芽模茬旨天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論1H-NMR圖譜化學(xué)位移內(nèi)標(biāo)積分曲線偶合常數(shù)設(shè)刺奧生憂偷君兇139化學(xué)位移分子中不同化學(xué)環(huán)境的同種磁性核由于屏蔽效應(yīng)所引起的共振使磁場強度發(fā)生改變的現(xiàn)象稱為化學(xué)位移。2)影響化學(xué)位移的因素(1)化學(xué)等價質(zhì)子羚幸腺釩鎊鐐犯擦蝴靳邦芯刑卡卜悍蓋過洗砒儀搗燒拋喊濰愧慧障嘆俯抽天然藥物學(xué)第一章總論天然藥物學(xué)第一章總論化學(xué)位移分子中不同化學(xué)環(huán)境的同種磁性核由于屏140(2)影響化學(xué)位移的因素A.誘導(dǎo)效應(yīng)化合物CH3FCH3OHCH3ClCH3BrCH3ICH4(CH3)4Si元素FOClBrIHSi電負(fù)性4.03.53.12.82.52.11.8d4.263.403.052.682.160.230不同電負(fù)性原子對CH3質(zhì)子的化學(xué)位移的影響B(tài).共軛效應(yīng)d4.3~4.44.8~5.95.9~6.5食宏抱痞狼糙素斯皂婿廬殉蒂不玫完濟剖婚