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第7章陶瓷材料強度的控制陶瓷材料使用過程中所要求達(dá)到的一些有關(guān)力學(xué)、光學(xué)、電磁學(xué)方面的技術(shù)性能,一方面受材料的本征物理量所影響,同時又受材料的顯微結(jié)構(gòu)以及制約著顯微結(jié)構(gòu)形成的工藝因素的支配。2022/12/31第7章陶瓷材料強度的控制陶瓷材料使用過程17.1陶瓷材料強度的特征Orowan提出,固體材料的理論強度σth

:E—材料的彈性模量,Pa;γ—材料的表面斷裂能,J/m2;a—原子間的平衡距離或晶格常數(shù)。σth≈0.1E

實驗表明,陶瓷材料的實際強度遠(yuǎn)小于其理論強度。?1.陶瓷材料的強度2022/12/317.1陶瓷材料強度的特征Orowan提出,固體材料的理2Griffith微裂紋理論:材料中總存在著許多細(xì)小的裂紋或缺陷,在外力作用下裂紋或缺陷處易產(chǎn)生應(yīng)力集中,當(dāng)達(dá)到一定程度時(遠(yuǎn)小于原子間的結(jié)合力),裂紋擴展連接而導(dǎo)致材料整體破壞。裂紋擴展的動力是材料內(nèi)彈性應(yīng)變能的釋放或降低。E—材料的彈性模量,Pa;γ—材料的表面斷裂能,J/m2;c—裂紋長度的一半。裂紋擴展的臨界應(yīng)力:2022/12/31Griffith微裂紋理論:材料中總存在著許32.陶瓷材料中裂紋產(chǎn)生的原因(1)因動力學(xué)條件不滿足,晶體生長存在著許多缺陷,如位錯,它們在運動過程中受晶界制約形成塞積,產(chǎn)生應(yīng)力集中而形成裂紋。(2)陶瓷材料的機械損傷與化學(xué)腐蝕形成表面裂紋。(3)陶瓷多相體熱性質(zhì)的不同引起裂紋。晶相各向異性與晶粒取向不同產(chǎn)生應(yīng)力,晶相與玻璃相的膨脹系數(shù)差異等。(4)不規(guī)則氣孔的存在,其作用相當(dāng)于裂紋。這與燒結(jié)程度、密度有關(guān)。(5)材料表面的粗糙度會影響表面裂紋的大小變化。2022/12/312.陶瓷材料中裂紋產(chǎn)生的原因(1)因動力學(xué)條件不滿足,47.2

影響常溫強度的因素(一)顯微結(jié)構(gòu)與常溫強度的關(guān)系1.氣孔對陶瓷強度的影響陶瓷強度總是隨氣孔率升高而下降。坯體越致密,氣孔愈少,則強度愈高。原因:氣孔(1)降低了承受載荷作用的有效橫截面積;(2)引起應(yīng)力集中而使強度下降;(3)氣孔率升高能造成材料的彈性模量降低,從而影響強度。σ

=σ0exp(-b

p)p-氣孔率,%;σ0-p=0時的強度,MPa;b-常數(shù)。2022/12/317.2影響常溫強度的因素(一)顯微結(jié)構(gòu)與常溫強度的關(guān)5氣孔的大小、形狀及分布都會對陶瓷強度產(chǎn)生影響。原因:氣孔率<10%時,主要為閉口氣孔,尺寸小,呈圓形,阻止裂紋擴展。氣孔率>10%時,開口氣孔增多,呈狹長的通道,類似裂紋,成為斷裂的引發(fā)劑,造成強度下降。氣孔率<10%,強度基本不變;氣孔率>10%,強度下降。2022/12/31氣孔的大小、形狀及分布都會對陶瓷強度產(chǎn)生影響。原因:氣孔率62.晶相對陶瓷強度的影響主晶相不同及含量不同對強度有影響。普通陶瓷:晶相越多,玻璃相越少,強度越高。晶相種類及含量對陶瓷強度的影響瓷質(zhì)長石質(zhì)瓷強化長石質(zhì)瓷剛玉瓷主晶相及含量莫來石20~30%莫來石、剛玉40~60%剛玉>90%抗折強度/MPa801005002022/12/312.晶相對陶瓷強度的影響主晶相不同及含量不同對強度有影響。7(1)晶粒尺寸對強度的影響

多晶陶瓷強度σf與晶粒直徑d的關(guān)系符合半經(jīng)驗公式:σf=Kd-α

K—與晶體結(jié)構(gòu)及材料顯微結(jié)構(gòu)有關(guān)的比例常數(shù);α—與材料特性和實驗常數(shù)有關(guān)的經(jīng)驗常數(shù)。部分研究結(jié)果顯示,α的取值為α=1/8~1;當(dāng)d值小時,α的取值也?。划?dāng)d值大時,α的取值也大。因此,陶瓷強度對晶粒尺寸的依賴性很強。2022/12/31(1)晶粒尺寸對強度的影響多晶陶瓷強度σf與晶粒直徑d的8坯體中出現(xiàn)的裂紋往往和晶粒尺寸呈正比。a.裂紋長度大,則出現(xiàn)斷裂所需的負(fù)荷??;b.裂紋有一定長度時,尖端部分出現(xiàn)應(yīng)力集中,尖端的曲率半徑愈小則應(yīng)力愈集中,小的負(fù)荷即可使裂紋擴展斷裂。2022/12/31坯體中出現(xiàn)的裂紋往往和晶粒尺寸呈正比。a.裂紋長度大,則9晶粒尺寸增大對強度影響的原因:晶粒尺寸減小,為什么會使陶瓷材料的強度提高?①大晶粒出現(xiàn)裂紋的幾率增大;②大晶粒的各向異性導(dǎo)致內(nèi)應(yīng)力加劇。①晶粒尺寸減小,比表面積增加,晶界面積增加,裂紋擴

展的阻力愈大,或者說外加破壞負(fù)荷衰減愈多,因此強

度增加;②細(xì)晶粒的應(yīng)力集中效應(yīng)小于粗晶粒的;③非立方結(jié)構(gòu)的陶瓷材料中,粗顆粒的各向異性使晶界產(chǎn)

生裂紋,增大內(nèi)應(yīng)力,降低斷裂能,從而降低強度。2022/12/31晶粒尺寸增大對強度影響的原因:晶粒尺寸減小,為什么會使陶瓷材10

玻璃相含量多的三組分陶瓷中,晶粒大小也會影響其機械強度。玻璃相和石英的熱膨脹系數(shù)存在差異,隨著石英顆粒尺寸的增加,玻璃相由承受壓應(yīng)力轉(zhuǎn)變?yōu)槌惺軓垜?yīng)力,故其強度下降。2022/12/31玻璃相含量多的三組分陶瓷中,晶粒大小也會影響其機械11通過討論晶粒大小對強度的影響,可以從以下幾方面提高陶瓷強度:①提高原料微粉的品質(zhì),特別是對氧化物與非氧化物陶瓷。要求粉體盡量細(xì);大小、形狀均一,化學(xué)純度和相結(jié)構(gòu)的單一性好;②科學(xué)選擇燒結(jié)溫度,選擇最佳工藝條件,防止晶粒長大;③選擇適當(dāng)?shù)奶砑游镔|(zhì)和加入量,抑制晶粒異常長大,促進致密化。2022/12/31通過討論晶粒大小對強度的影響,可以從以下幾方面提高陶瓷強度:12(2)晶型和晶粒形貌對強度的影響晶型:滑石瓷,正常生成情況下,主晶相為原頑輝石(斜方晶系),控制不當(dāng)時會轉(zhuǎn)變?yōu)樾鳖B輝石(單斜晶系),伴隨著2.8%的體積變化,并產(chǎn)生裂紋,導(dǎo)致坯體碎裂、粉化。晶粒形貌的影響:

熱壓燒結(jié),加入5%MgO為燒結(jié)促進劑α-Si3N4,低溫穩(wěn)定型,六方晶系,等軸狀、短柱狀晶體。β-Si3N4,高溫穩(wěn)定型,六方晶系,針狀、長柱狀晶體。2022/12/31(2)晶型和晶粒形貌對強度的影響晶型:滑石瓷,正常生成情況下132022/12/312022/12/3014(3)晶界對強度的影響

由單一晶相組成的陶瓷材料,在外力作用下擴展的裂紋遇到晶界往往會終止。如晶界上有氣孔存在而出現(xiàn)應(yīng)力集中,則裂紋會沿晶界延長。多晶材料,晶粒取向不同,各向異性,會在晶界處產(chǎn)生應(yīng)力,降低強度。晶界中的雜質(zhì)、第二相晶粒對強度也有或好或壞的影響。2022/12/31(3)晶界對強度的影響由單一晶相組成的陶瓷材料,在外力153.玻璃相對陶瓷強度的影響普通陶瓷:玻璃相是主體,其強度對陶瓷強度起主要作用;構(gòu)成玻璃相的組成的鍵強顯得較重要。玻璃相數(shù)量少,晶相多,則陶瓷強度高。氧化物和非氧化物陶瓷:生產(chǎn)中加入添加劑,以促進坯體燒結(jié),但會生成少量的玻璃相,使陶瓷的強度下降很多。一般需要進行熱處理,使玻璃相轉(zhuǎn)化為晶相。2022/12/313.玻璃相對陶瓷強度的影響普通陶瓷:玻璃相是主16(二)工藝因素與常溫強度的關(guān)系高強度陶瓷顯微結(jié)構(gòu)的特點是:密度要高,氣孔和裂紋要少,晶粒尺寸要適當(dāng)。2022/12/31(二)工藝因素與常溫強度的關(guān)系高強度陶瓷顯微17控制坯體致密化與晶粒粗化過程的分析:致密化速率:ρ晶粒的粗化速率:?提高ρ/?速率的方法:(1)選用適當(dāng)?shù)奶砑觿唬?)采用細(xì)粒易燒結(jié)的粉末;(3)采用有效的燒成工藝與方法。2022/12/31控制坯體致密化與晶粒粗化過程的分析:致密化速率:ρ晶粒的粗181.原料制備工藝的影響可提高其反應(yīng)活性,增加表面缺陷、比表面積和反應(yīng)能力,使燒結(jié)溫度降低并易于燒結(jié),減少氣孔,從而有利于實現(xiàn)致密化。

2022/12/311.原料制備工藝的影響可提高其反應(yīng)活性,增19(1)采用化學(xué)方法制備出超細(xì)、性能良好的粉料TiO2制備方法粒度/μm燒結(jié)溫度/℃晶粒大小/μm相對密度/%傳統(tǒng)工藝>101300~140010~5070~80以四乙醇鈦為原料制備<0.310501.299以四異醇鈦為原料制備<0.088000.1599不同方法制得的TiO2的粒度與其它性能的關(guān)系(2)采用嚴(yán)格的保障措施,防止雜質(zhì)進入原料中,保證純度。2022/12/31(1)采用化學(xué)方法制備出超細(xì)、性能良好的粉料TiO2制備方法20(3)若采用壓制法成型,則對細(xì)粉料進行造粒處理,使之適應(yīng)成型需要。(4)原料配比時要選擇合適的添加劑,這對氧化物和非氧化物陶瓷非常重要。添加劑的作用主要有:?選擇添加劑的原則:(R.J.Brook)a.添加劑的金屬離子大小和主晶相的金屬離子相近,以促進形成固溶體;b.添加劑濃度和固溶體的極限要接近,以增強致密化效果;c.添加劑和主晶相金屬離子電價之差為1,以保證缺陷濃度和適當(dāng)?shù)娜芙舛?;d.添加劑有適當(dāng)?shù)膿]發(fā)性,使其在高溫下能均勻分布在坯體中。2022/12/31(3)若采用壓制法成型,則對細(xì)粉料進行造粒處理,使之適應(yīng)成212.成型工藝的影響普通陶瓷:因使用較多粘土,故一般用可塑法、澆注法成型,對強度影響不大。氧化物、非氧化物陶瓷:原料主要為化工原料,以及添加劑。經(jīng)常采用的成型方法有壓制成型(單向加壓、雙向加壓、冷等靜壓、熱等靜壓等)、熱壓注成型、擠壓成型、注射成型等。要保證成型坯體密度的均勻性。2022/12/312.成型工藝的影響普通陶瓷:因使用較多粘土,故一般用可塑法223.燒成方法與制度的影響采用通常燒成方法和制度煅燒陶瓷制品時,坯體中的氣孔難以完全排除。如果提高燒成溫度或是延長保溫時間,則會增加液相量,增加晶粒尺寸,甚至降低密度和強度。周玉等(1988年)認(rèn)為,這是由于燒成溫度升高后,使MgO在晶界上偏析,ZrO2晶體內(nèi)固溶的MgO量減少、晶粒長大、晶格畸變程度減少、變形與裂紋擴展阻力減少所致。2022/12/313.燒成方法與制度的影響采用通常燒成方法和23一般說來,當(dāng)陶瓷坯體燒成收縮接近中止時,晶粒開始長大。因此,要獲得高強度的燒結(jié)體,可采取的燒成措施為快速燒成和熱壓燒結(jié)。晶粒尺寸/μm2022/12/31一般說來,當(dāng)陶瓷坯體燒成收縮接近中止時,晶粒開始長大。因此,247.3

提高常溫強度,克服脆性的方法降低脆性、提高韌性、強度的方向:(1)減弱裂紋尖端的應(yīng)力集中效應(yīng)。(2)提高抵抗裂紋擴展的能力,即提高材料的斷裂能。1.陶瓷材料的表面補強(1)熱處理(2)化學(xué)處理(3)施布涂層將燒后產(chǎn)品經(jīng)過物理或化學(xué)處理,使表面出現(xiàn)壓應(yīng)力,消除部分裂紋,以提高產(chǎn)品抵抗裂紋擴展的能力。2022/12/317.3提高常溫強度,克服脆性的方法降低脆性、提高韌性、252022/12/312022/12/30262022/12/312022/12/30272.陶瓷的復(fù)合增韌(1)金屬與陶瓷的復(fù)合:金屬陶瓷條件:a.金屬相與陶瓷相能均勻分散組成交錯的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。b.金屬對陶瓷的潤濕性良好。此外,金屬在高溫煅燒時易氧化,降低材料的高溫性能。(2)纖維與陶瓷的復(fù)合纖維類型:金屬纖維:難熔金屬絲(鎢絲、鉬絲等)非金屬纖維:碳、B的纖維陶瓷纖維:BN、SiC、Al2O3、ZrO2纖維等2022/12/312.陶瓷的復(fù)合增韌(1)金屬與陶瓷的復(fù)合:金屬陶瓷條件:a28纖維對陶瓷的補強、增韌取決與以下因素:b.纖維與基體的配比:二者承受的應(yīng)力和其體積分?jǐn)?shù)呈正比。c.纖維的排列方向:一維、二維、三維d.纖維與基體的結(jié)合力:適中e.纖維的尺寸:與基體中晶粒尺寸同一數(shù)量級,低于微裂紋出現(xiàn)的臨界半徑。a.纖維與基體的性質(zhì):彈性模量、熱膨脹性的匹配及二者的化學(xué)相容性。2022/12/31纖維對陶瓷的補強、增韌取決與以下因素:b.纖維與基體的配比293.陶瓷的相變增韌主要是利用氧化鋯(ZrO2,Zirconia)相變時發(fā)生的體積變化增韌陶瓷。1160℃,收縮2300℃單斜相(monoclinic)四方相(tetragonal)立方相(Cubic)5.68g/cm3

膨脹6.1g/cm36.27g/cm3由四方相轉(zhuǎn)變?yōu)閱涡毕?,伴隨著3~5%的體積膨脹和8%的剪切應(yīng)變。2022/12/313.陶瓷的相變增韌主要是利用氧化鋯(ZrO2,Zircon30(1)應(yīng)力誘導(dǎo)相變增韌a.ZrO2受周圍陶瓷基體的約束會抑制其相變,使相變溫度向低溫方向移動。如果室溫下有未相變的t-ZrO2,受張應(yīng)力后,基體對t-ZrO2的束縛減弱,使之轉(zhuǎn)變?yōu)閙-ZrO2。轉(zhuǎn)化時吸收了能量,伴隨的體積膨脹減少了裂紋尖端集中的應(yīng)力。因此,裂紋擴展甚至斷裂所需要的應(yīng)力增大,從而提高陶瓷的斷裂韌性。b.t-ZrO2的相變溫度隨其粒度降低而下降,一直可降至室溫以下。2022/12/31(1)應(yīng)力誘導(dǎo)相變增韌a.ZrO2受周圍陶瓷基體的約束會31應(yīng)力誘導(dǎo)相變增韌的使用條件:材料中有t-ZrO2顆粒存在,其開始相變溫度Ms比材料的使用溫度低。dc的差別源于ZrO2顆粒的化學(xué)組成不同。不同基體的含ZrO2陶瓷在室溫下相變時的臨界尺寸dc見下表:2022/12/31應(yīng)力誘導(dǎo)相變增韌的使用條件:材料中有t-Zr32(2)微裂紋增韌Micro-crackingtoughening當(dāng)加入的t-ZrO2顆粒稍大(d>dc),則相變溫度在室溫以上。冷卻至室溫時,四方相已自發(fā)地轉(zhuǎn)變?yōu)閱涡毕?。相變時的體積膨脹引起基體出現(xiàn)微裂紋。當(dāng)受外力作用時,微裂紋會使主裂紋分叉或改變方向,吸收和消耗裂紋擴展所需的能量,因而減緩或阻礙裂紋擴展,達(dá)到增韌效果。但材料強度由于微裂紋的出現(xiàn)而下降。而且,如果t-ZrO2尺寸超過微裂紋生成的臨界值,則微裂紋的保護作用減弱,韌性又會降低。獲得最佳增韌效果對t-ZrO2顆粒尺寸的要求:2022/12/31(2)微裂紋增韌Micro-crackingtou33(3)裂紋分岔增韌

D.J.Green,1973:裂紋端與弱晶界作用使裂紋分支是兩相或多相材料主要的增韌機理?;w中較大的ZrO2顆粒相變時產(chǎn)生大的應(yīng)力,使晶界減弱和分離。它和主裂紋作用使裂紋分支,讓晶界開口或伸展,吸收能量而緩和裂紋端的應(yīng)力集中。加上分支的裂紋彎曲會增大斷裂表面積,從而提高韌性。As:單斜相轉(zhuǎn)變?yōu)樗姆较嗟拈_始溫度。Ms:四方相轉(zhuǎn)變?yōu)閱涡毕嗟拈_始溫度。Mf:最細(xì)的ZrO2顆粒由四方相完全轉(zhuǎn)變?yōu)閱涡毕嗟臏囟取?022/12/31(3)裂紋分岔增韌D.J.Green,1934(4)裂紋扭轉(zhuǎn)增韌2022/12/31(4)裂紋扭轉(zhuǎn)增韌2022/12/3035任意排列的第二相顆粒對韌性的影響取決于扭轉(zhuǎn)顆粒的體積濃度和形狀:2022/12/31任意排列的第二相顆粒對韌性的影響取決于扭轉(zhuǎn)顆36(5)表面壓應(yīng)力增韌

N.Claussen(1979)提出,控制的ZrO2相變量,使含ZrO2材料的表面處于壓應(yīng)力狀態(tài),抵消裂紋前沿的張應(yīng)力,也會使材料補強、增韌。獲得表面壓應(yīng)力的方法:表面研磨低溫?zé)崽幚硗繌?fù)含ZrO2的表面層、通過氧化反應(yīng)在表面層生成單斜ZrO2等。t-ZrO2對陶瓷的增韌往往是幾種機理同時起作用。2022/12/31(5)表面壓應(yīng)力增韌N.Claussen(37第7章陶瓷材料強度的控制陶瓷材料使用過程中所要求達(dá)到的一些有關(guān)力學(xué)、光學(xué)、電磁學(xué)方面的技術(shù)性能,一方面受材料的本征物理量所影響,同時又受材料的顯微結(jié)構(gòu)以及制約著顯微結(jié)構(gòu)形成的工藝因素的支配。2022/12/31第7章陶瓷材料強度的控制陶瓷材料使用過程387.1陶瓷材料強度的特征Orowan提出,固體材料的理論強度σth

:E—材料的彈性模量,Pa;γ—材料的表面斷裂能,J/m2;a—原子間的平衡距離或晶格常數(shù)。σth≈0.1E

實驗表明,陶瓷材料的實際強度遠(yuǎn)小于其理論強度。?1.陶瓷材料的強度2022/12/317.1陶瓷材料強度的特征Orowan提出,固體材料的理39Griffith微裂紋理論:材料中總存在著許多細(xì)小的裂紋或缺陷,在外力作用下裂紋或缺陷處易產(chǎn)生應(yīng)力集中,當(dāng)達(dá)到一定程度時(遠(yuǎn)小于原子間的結(jié)合力),裂紋擴展連接而導(dǎo)致材料整體破壞。裂紋擴展的動力是材料內(nèi)彈性應(yīng)變能的釋放或降低。E—材料的彈性模量,Pa;γ—材料的表面斷裂能,J/m2;c—裂紋長度的一半。裂紋擴展的臨界應(yīng)力:2022/12/31Griffith微裂紋理論:材料中總存在著許402.陶瓷材料中裂紋產(chǎn)生的原因(1)因動力學(xué)條件不滿足,晶體生長存在著許多缺陷,如位錯,它們在運動過程中受晶界制約形成塞積,產(chǎn)生應(yīng)力集中而形成裂紋。(2)陶瓷材料的機械損傷與化學(xué)腐蝕形成表面裂紋。(3)陶瓷多相體熱性質(zhì)的不同引起裂紋。晶相各向異性與晶粒取向不同產(chǎn)生應(yīng)力,晶相與玻璃相的膨脹系數(shù)差異等。(4)不規(guī)則氣孔的存在,其作用相當(dāng)于裂紋。這與燒結(jié)程度、密度有關(guān)。(5)材料表面的粗糙度會影響表面裂紋的大小變化。2022/12/312.陶瓷材料中裂紋產(chǎn)生的原因(1)因動力學(xué)條件不滿足,417.2

影響常溫強度的因素(一)顯微結(jié)構(gòu)與常溫強度的關(guān)系1.氣孔對陶瓷強度的影響陶瓷強度總是隨氣孔率升高而下降。坯體越致密,氣孔愈少,則強度愈高。原因:氣孔(1)降低了承受載荷作用的有效橫截面積;(2)引起應(yīng)力集中而使強度下降;(3)氣孔率升高能造成材料的彈性模量降低,從而影響強度。σ

=σ0exp(-b

p)p-氣孔率,%;σ0-p=0時的強度,MPa;b-常數(shù)。2022/12/317.2影響常溫強度的因素(一)顯微結(jié)構(gòu)與常溫強度的關(guān)42氣孔的大小、形狀及分布都會對陶瓷強度產(chǎn)生影響。原因:氣孔率<10%時,主要為閉口氣孔,尺寸小,呈圓形,阻止裂紋擴展。氣孔率>10%時,開口氣孔增多,呈狹長的通道,類似裂紋,成為斷裂的引發(fā)劑,造成強度下降。氣孔率<10%,強度基本不變;氣孔率>10%,強度下降。2022/12/31氣孔的大小、形狀及分布都會對陶瓷強度產(chǎn)生影響。原因:氣孔率432.晶相對陶瓷強度的影響主晶相不同及含量不同對強度有影響。普通陶瓷:晶相越多,玻璃相越少,強度越高。晶相種類及含量對陶瓷強度的影響瓷質(zhì)長石質(zhì)瓷強化長石質(zhì)瓷剛玉瓷主晶相及含量莫來石20~30%莫來石、剛玉40~60%剛玉>90%抗折強度/MPa801005002022/12/312.晶相對陶瓷強度的影響主晶相不同及含量不同對強度有影響。44(1)晶粒尺寸對強度的影響

多晶陶瓷強度σf與晶粒直徑d的關(guān)系符合半經(jīng)驗公式:σf=Kd-α

K—與晶體結(jié)構(gòu)及材料顯微結(jié)構(gòu)有關(guān)的比例常數(shù);α—與材料特性和實驗常數(shù)有關(guān)的經(jīng)驗常數(shù)。部分研究結(jié)果顯示,α的取值為α=1/8~1;當(dāng)d值小時,α的取值也??;當(dāng)d值大時,α的取值也大。因此,陶瓷強度對晶粒尺寸的依賴性很強。2022/12/31(1)晶粒尺寸對強度的影響多晶陶瓷強度σf與晶粒直徑d的45坯體中出現(xiàn)的裂紋往往和晶粒尺寸呈正比。a.裂紋長度大,則出現(xiàn)斷裂所需的負(fù)荷?。籦.裂紋有一定長度時,尖端部分出現(xiàn)應(yīng)力集中,尖端的曲率半徑愈小則應(yīng)力愈集中,小的負(fù)荷即可使裂紋擴展斷裂。2022/12/31坯體中出現(xiàn)的裂紋往往和晶粒尺寸呈正比。a.裂紋長度大,則46晶粒尺寸增大對強度影響的原因:晶粒尺寸減小,為什么會使陶瓷材料的強度提高?①大晶粒出現(xiàn)裂紋的幾率增大;②大晶粒的各向異性導(dǎo)致內(nèi)應(yīng)力加劇。①晶粒尺寸減小,比表面積增加,晶界面積增加,裂紋擴

展的阻力愈大,或者說外加破壞負(fù)荷衰減愈多,因此強

度增加;②細(xì)晶粒的應(yīng)力集中效應(yīng)小于粗晶粒的;③非立方結(jié)構(gòu)的陶瓷材料中,粗顆粒的各向異性使晶界產(chǎn)

生裂紋,增大內(nèi)應(yīng)力,降低斷裂能,從而降低強度。2022/12/31晶粒尺寸增大對強度影響的原因:晶粒尺寸減小,為什么會使陶瓷材47

玻璃相含量多的三組分陶瓷中,晶粒大小也會影響其機械強度。玻璃相和石英的熱膨脹系數(shù)存在差異,隨著石英顆粒尺寸的增加,玻璃相由承受壓應(yīng)力轉(zhuǎn)變?yōu)槌惺軓垜?yīng)力,故其強度下降。2022/12/31玻璃相含量多的三組分陶瓷中,晶粒大小也會影響其機械48通過討論晶粒大小對強度的影響,可以從以下幾方面提高陶瓷強度:①提高原料微粉的品質(zhì),特別是對氧化物與非氧化物陶瓷。要求粉體盡量細(xì);大小、形狀均一,化學(xué)純度和相結(jié)構(gòu)的單一性好;②科學(xué)選擇燒結(jié)溫度,選擇最佳工藝條件,防止晶粒長大;③選擇適當(dāng)?shù)奶砑游镔|(zhì)和加入量,抑制晶粒異常長大,促進致密化。2022/12/31通過討論晶粒大小對強度的影響,可以從以下幾方面提高陶瓷強度:49(2)晶型和晶粒形貌對強度的影響晶型:滑石瓷,正常生成情況下,主晶相為原頑輝石(斜方晶系),控制不當(dāng)時會轉(zhuǎn)變?yōu)樾鳖B輝石(單斜晶系),伴隨著2.8%的體積變化,并產(chǎn)生裂紋,導(dǎo)致坯體碎裂、粉化。晶粒形貌的影響:

熱壓燒結(jié),加入5%MgO為燒結(jié)促進劑α-Si3N4,低溫穩(wěn)定型,六方晶系,等軸狀、短柱狀晶體。β-Si3N4,高溫穩(wěn)定型,六方晶系,針狀、長柱狀晶體。2022/12/31(2)晶型和晶粒形貌對強度的影響晶型:滑石瓷,正常生成情況下502022/12/312022/12/3051(3)晶界對強度的影響

由單一晶相組成的陶瓷材料,在外力作用下擴展的裂紋遇到晶界往往會終止。如晶界上有氣孔存在而出現(xiàn)應(yīng)力集中,則裂紋會沿晶界延長。多晶材料,晶粒取向不同,各向異性,會在晶界處產(chǎn)生應(yīng)力,降低強度。晶界中的雜質(zhì)、第二相晶粒對強度也有或好或壞的影響。2022/12/31(3)晶界對強度的影響由單一晶相組成的陶瓷材料,在外力523.玻璃相對陶瓷強度的影響普通陶瓷:玻璃相是主體,其強度對陶瓷強度起主要作用;構(gòu)成玻璃相的組成的鍵強顯得較重要。玻璃相數(shù)量少,晶相多,則陶瓷強度高。氧化物和非氧化物陶瓷:生產(chǎn)中加入添加劑,以促進坯體燒結(jié),但會生成少量的玻璃相,使陶瓷的強度下降很多。一般需要進行熱處理,使玻璃相轉(zhuǎn)化為晶相。2022/12/313.玻璃相對陶瓷強度的影響普通陶瓷:玻璃相是主53(二)工藝因素與常溫強度的關(guān)系高強度陶瓷顯微結(jié)構(gòu)的特點是:密度要高,氣孔和裂紋要少,晶粒尺寸要適當(dāng)。2022/12/31(二)工藝因素與常溫強度的關(guān)系高強度陶瓷顯微54控制坯體致密化與晶粒粗化過程的分析:致密化速率:ρ晶粒的粗化速率:?提高ρ/?速率的方法:(1)選用適當(dāng)?shù)奶砑觿?;?)采用細(xì)粒易燒結(jié)的粉末;(3)采用有效的燒成工藝與方法。2022/12/31控制坯體致密化與晶粒粗化過程的分析:致密化速率:ρ晶粒的粗551.原料制備工藝的影響可提高其反應(yīng)活性,增加表面缺陷、比表面積和反應(yīng)能力,使燒結(jié)溫度降低并易于燒結(jié),減少氣孔,從而有利于實現(xiàn)致密化。

2022/12/311.原料制備工藝的影響可提高其反應(yīng)活性,增56(1)采用化學(xué)方法制備出超細(xì)、性能良好的粉料TiO2制備方法粒度/μm燒結(jié)溫度/℃晶粒大小/μm相對密度/%傳統(tǒng)工藝>101300~140010~5070~80以四乙醇鈦為原料制備<0.310501.299以四異醇鈦為原料制備<0.088000.1599不同方法制得的TiO2的粒度與其它性能的關(guān)系(2)采用嚴(yán)格的保障措施,防止雜質(zhì)進入原料中,保證純度。2022/12/31(1)采用化學(xué)方法制備出超細(xì)、性能良好的粉料TiO2制備方法57(3)若采用壓制法成型,則對細(xì)粉料進行造粒處理,使之適應(yīng)成型需要。(4)原料配比時要選擇合適的添加劑,這對氧化物和非氧化物陶瓷非常重要。添加劑的作用主要有:?選擇添加劑的原則:(R.J.Brook)a.添加劑的金屬離子大小和主晶相的金屬離子相近,以促進形成固溶體;b.添加劑濃度和固溶體的極限要接近,以增強致密化效果;c.添加劑和主晶相金屬離子電價之差為1,以保證缺陷濃度和適當(dāng)?shù)娜芙舛?;d.添加劑有適當(dāng)?shù)膿]發(fā)性,使其在高溫下能均勻分布在坯體中。2022/12/31(3)若采用壓制法成型,則對細(xì)粉料進行造粒處理,使之適應(yīng)成582.成型工藝的影響普通陶瓷:因使用較多粘土,故一般用可塑法、澆注法成型,對強度影響不大。氧化物、非氧化物陶瓷:原料主要為化工原料,以及添加劑。經(jīng)常采用的成型方法有壓制成型(單向加壓、雙向加壓、冷等靜壓、熱等靜壓等)、熱壓注成型、擠壓成型、注射成型等。要保證成型坯體密度的均勻性。2022/12/312.成型工藝的影響普通陶瓷:因使用較多粘土,故一般用可塑法593.燒成方法與制度的影響采用通常燒成方法和制度煅燒陶瓷制品時,坯體中的氣孔難以完全排除。如果提高燒成溫度或是延長保溫時間,則會增加液相量,增加晶粒尺寸,甚至降低密度和強度。周玉等(1988年)認(rèn)為,這是由于燒成溫度升高后,使MgO在晶界上偏析,ZrO2晶體內(nèi)固溶的MgO量減少、晶粒長大、晶格畸變程度減少、變形與裂紋擴展阻力減少所致。2022/12/313.燒成方法與制度的影響采用通常燒成方法和60一般說來,當(dāng)陶瓷坯體燒成收縮接近中止時,晶粒開始長大。因此,要獲得高強度的燒結(jié)體,可采取的燒成措施為快速燒成和熱壓燒結(jié)。晶粒尺寸/μm2022/12/31一般說來,當(dāng)陶瓷坯體燒成收縮接近中止時,晶粒開始長大。因此,617.3

提高常溫強度,克服脆性的方法降低脆性、提高韌性、強度的方向:(1)減弱裂紋尖端的應(yīng)力集中效應(yīng)。(2)提高抵抗裂紋擴展的能力,即提高材料的斷裂能。1.陶瓷材料的表面補強(1)熱處理(2)化學(xué)處理(3)施布涂層將燒后產(chǎn)品經(jīng)過物理或化學(xué)處理,使表面出現(xiàn)壓應(yīng)力,消除部分裂紋,以提高產(chǎn)品抵抗裂紋擴展的能力。2022/12/317.3提高常溫強度,克服脆性的方法降低脆性、提高韌性、622022/12/312022/12/30632022/12/312022/12/30642.陶瓷的復(fù)合增韌(1)金屬與陶瓷的復(fù)合:金屬陶瓷條件:a.金屬相與陶瓷相能均勻分散組成交錯的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。b.金屬對陶瓷的潤濕性良好。此外,金屬在高溫煅燒時易氧化,降低材料的高溫性能。(2)纖維與陶瓷的復(fù)合纖維類型:金屬纖維:難熔金屬絲(鎢絲、鉬絲等)非金屬纖維:碳、B的纖維陶瓷纖維:BN、SiC、Al2O3、ZrO2纖維等2022/12/312.陶瓷的復(fù)合增韌(1)金屬與陶瓷的復(fù)合:金屬陶瓷條件:a65纖維對陶瓷的補強、增韌取決與以下因素:b.纖維與基體的配比:二者承受的應(yīng)力和其體積分?jǐn)?shù)呈正比。c.纖維的排列方向:一維、二維、三維d.纖維與基體的結(jié)合力:適中e.纖維的尺寸:與基體中晶粒尺寸同一數(shù)量級,低于微裂紋出現(xiàn)的臨界半徑。a.纖維與基體的性質(zhì):彈性模量、熱膨脹性的匹配及二者的化學(xué)相容性。2022/12/31纖維對陶瓷的補強、增韌取決與以下因素:b.纖維與基體的配比663.陶瓷的相變增韌主要是利用氧化鋯(ZrO2,Zirconia)相變時發(fā)生的體積變化增韌陶瓷。1160℃,收縮2300℃單斜相(monoclinic)四方相(tetragonal)立方相(Cubic)5.68g/cm3

膨脹6.1g/cm36.27g/cm3由四方相轉(zhuǎn)變?yōu)閱涡毕?,伴隨著3~5%的體積膨脹和8%的剪切應(yīng)變。2022/12/313.陶瓷的相變增韌

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