有機-第10-章-醇-酚-醚課件

第10章醇酚醚第10章醇酚醚

羥基------醇和酚的官能團醇：羥基直接與sp3雜化碳原子連接酚：羥基直接與芳環(huán)上的碳原子連接叔丁醇芐醇環(huán)己醇苯酚對甲苯酚α-萘酚羥基------醇和酚的官能團醇：羥基直接與s一、醇和酚的分類、構(gòu)造異構(gòu)和命名1、分類及構(gòu)造異構(gòu)（1）醇的分類及構(gòu)造異構(gòu)伯醇仲醇叔醇(a)連接碳原子不同一、醇和酚的分類、構(gòu)造異構(gòu)和命名（1）醇的分類及構(gòu)造異構(gòu)伯(b)烴基不同醇脂肪醇芳香醇不飽和醇飽和醇丁醇烯丙醇2-丙炔醇2-苯基乙醇(b)烴基不同醇脂肪醇芳香醇不飽和醇飽和醇丁醇烯丙醇2-丙(c)羥基個數(shù)不同

乙醇乙二醇丙三醇一元醇二元醇三元醇(c)羥基個數(shù)不同乙醇乙羥基的個數(shù)不同:苯酚對苯二酚間苯三酚一元酚二元酚三元酚（2）酚的分類和構(gòu)造異構(gòu)鄰苯二酚間苯二酚羥基的個數(shù)不同:苯酚對苯二酚間苯三2命名(1)醇的命名(a)普通命名法（用于簡單的醇）

異丁醇

烯丙醇烴基名+“醇”苯甲醇芐醇環(huán)己醇甲醇(木精）2命名(1)醇的命名(a)普通命名法（用于簡單的醇(b)系統(tǒng)命名法

選主鏈，定母體：選含羥基在內(nèi)的最長碳鏈為主鏈編號主鏈碳，定官能團和支鏈編號

（使母體官能團的編號最?。ó斈阁w官能團處于主鏈中間位置時，使取代基編號具“最低系列”）（當取代基編號系列相同時，使“優(yōu)先”基團的編號大）比較取代基的優(yōu)先順序確定名稱：相應(yīng)取代基編號-取代基-羥基的編號-母體+醇(b)系統(tǒng)命名法選主鏈，定母體：選含羥基在內(nèi)的最長碳鏈為3-甲基-2-丁醇醇系統(tǒng)命名法舉例：4-丙基-5-己烯-1-醇不飽和醇：母體：選擇既含-OH又含重鍵的最長碳鏈作編號：使-OH的位次最低.3-甲基-2-丁醇醇系統(tǒng)命名法舉例：4-丙基-5-己烯-1-1-苯(基)乙醇CH3-CH=CH-CH-CH2CH2CH2CH3

CH-OH

CH2-4-己烯-2-醇3-丁基-1-苯基-1-苯(基)乙醇CH3-CH=CH-CH-CH2CH2CH22，3-二甲基-2，3-丁二醇2-甲基-4-羥基丁酸2，3-二甲基-2，3-丁二醇2-甲基-4-羥基丁酸(2)酚的命名系統(tǒng)命名法（按苯環(huán)上多官能團方法）

取代基編號-取代基+芳環(huán)名稱＋“酚”4-甲基苯酚（甲酚）α-萘酚

1-萘酚β-萘酚2-萘酚(2)酚的命名系統(tǒng)命名法（按苯環(huán)上多官能團方法）4-甲鄰苯二酚

(兒茶酚)間苯二酚對苯二酚2，4-二羥基苯磺酸鄰苯二酚間苯二酚對苯二酚2，4-二羥基苯磺酸二、醇和酚的結(jié)構(gòu)醇的結(jié)構(gòu)：酚的結(jié)構(gòu)：

p,p-共軛１４２ｎｍ１３６ｎｍ二、醇和酚的結(jié)構(gòu)醇的結(jié)構(gòu)：酚的結(jié)構(gòu)：p,p-共軛１４２COC-OO—H鍵極性Ｏ原子的電子云密度sp3sp30.142nm有極性相對較小定域：密度大sp2sp20.136nm具有部分雙鍵的性質(zhì)，較難斷裂極性較大O—H上的氫較醇羥基上的氫易離去離域：密度小因p,p-共軛，電子云部分轉(zhuǎn)移到苯環(huán)上醇和酚的結(jié)構(gòu)比較酚的酸性比醇強COC-OO—HＯ原子的電子云密度sp3sp30.142三、醇和酚的物理性質(zhì)狀態(tài)：C4

以下流動液體；C5~C11

油狀液體；

C12

以上蠟狀固體。氣味：

某些醇具有特殊的香味，多用來配制香精。如苯乙醇具有玫瑰香氣。

消毒劑“來蘇兒”（甲苯酚與肥皂的混合物）直鏈飽和的一元醇：多數(shù)酚：無色液體，酚類有防腐作用三、醇和酚的物理性質(zhì)狀態(tài)：C4以下流動液體；C5醇、酚沸點熔點溶解度相當分子量的烴類物質(zhì)R-OH

>R-H

Ar-OH

>Ar-H∵由于-OH的存在極性：Ar-OH>R-OH>Ar-H、Ｒ－Ｈ小分子醇、部分酚和易與自身分子、水分子形成氫鍵

醇、酚沸點熔點溶解度相當分子量的烴類物質(zhì)R-OHIR四、醇和酚的光譜性質(zhì)IR四、醇和酚的光譜性質(zhì)NMRNMR四、醇和酚的化學性質(zhì)連接烴基不相同：由于-OH與所連烴基的相互作用不同，化學性質(zhì)具有不同點官能團相同：化學性質(zhì)具有相同或相似性四、醇和酚的化學性質(zhì)連接烴基不相同：官能團相同：１、醇和酚的化學共性（１）弱酸性１、醇和酚的化學共性（１）弱酸性①醇、酚酸性的共同點：②醇、酚酸性的差異性：

①醇、酚酸性的共同點：②醇、酚酸性的差異性：醇解離生成，其負電荷是定域在氧原子上的。醇解離生成，其負電荷是定域酚Ar-OHR-COOH其它有機物NaOH溶液不溶物:其它有機物水溶液:酚類酸類CO2酚溶液H+R-COOH酸性應(yīng)用：提純酚或醇幾類物質(zhì)的酸性比較：有機酸>碳酸>苯酚>水>醇

pKa ~5 6.4 10 1516~18酚Ar-OHNaOH溶液不溶物:其它有機物水溶液:酚類CO③不同結(jié)構(gòu)醇的酸性差異甲醇>伯醇＞仲醇＞叔醇給電誘導效應(yīng)：給電誘導效應(yīng)使酸性減弱，吸電誘導效應(yīng)使酸性增強。酸性增加③不同結(jié)構(gòu)醇的酸性差異甲醇>伯醇＞仲醇＞叔醇給電誘導效應(yīng)：給④不同取代酚的酸性差異

規(guī)律：吸電子基使酚的酸性增強

給電子基使酚的酸性減弱酸性逐漸增加（取代酚類的酸性強度與苯環(huán)上取代基的種類、數(shù)目相關(guān)）④不同取代酚的酸性差異規(guī)律：吸電子基使酚的酸性增強酸性（２）與FeCl3顯色反應(yīng)不同的酚與FeCl3產(chǎn)生不同的顏色：一般通性：應(yīng)用：鑒定酚及烯醇結(jié)構(gòu)的存在（２）與FeCl3顯色反應(yīng)不同的酚與FeCl3產(chǎn)生不同的顏（３）生成醚（Williamson醚合成法）強親核試劑異丙醇鈉芐氯異丙基芐基醚(CH3)2SO4是一個常用的甲基化試劑。（３）生成醚（Williamson醚合成法）強親核試劑異丙醇（４）酯的生成

醇或酚

+

無機含氧酸或有機酸

無機酸酯或有機酸酯+H2O（４）酯的生成無機酸酯：三硝酸甘油酯硫酸二甲酯（常用甲基化試劑）

8~18碳高級醇的酸性硫酸酯的鈉鹽(R-OSO3Na)用作洗滌劑。無機酸酯：三硝酸甘油酯硫酸二甲酯8~18碳高級醇的酸醇的有機酸酯：酰氧斷裂的酯化反應(yīng)烷氧斷裂的酯化反應(yīng)醇酸酯化的機理（根據(jù)醇中Ｒ及酸的結(jié)構(gòu)不同）：酰氯酸酐酸醇的有機酸酯：酰氧斷裂的酯化反應(yīng)烷氧斷裂的酯化反應(yīng)醇酸酯化的酰氧斷裂機理（伯醇和仲醇酯化）：酰氧斷裂機理（伯醇和仲醇酯化）：烷氧斷裂機理（叔醇的酯化）：烷氧斷裂機理（叔醇的酯化）：酚的有機酸酯的生成：

酚酯一般采用酰氯或酸酐與酚或酚鈉作用制備

∵酚的親核性<醇，羧酸的活性<酰氯或酸酐酚的有機酸酯的生成：酚酯一般采用酰氯或酸酐與酚（５）氧化反應(yīng)

常用的氧化劑有H2CrO4(CrO3溶于H2SO4中而成)、KMnO4

等。氧化反應(yīng)（oxidation）：得氧或去氫的反應(yīng)。（５）氧化反應(yīng)常用的氧化劑有H2CrO4[O]①一元醇的氧化(α-H的氧化）伯醇的氧化：伯醇羧酸進一步氧化仲醇[O]酮仲醇的氧化：叔醇無α-氫，一般條件下不被氧化：[O]①一元醇的氧化(α-H的氧化）伯醇的氧化：伯醇羧酸進一元醇的氧化應(yīng)用：是否酒后駕車

在100ml血液中如含有超過80mg乙醇（最大允許量）時，呼出的氣體所含的乙醇即可使儀器得出正反應(yīng)。一元醇的氧化應(yīng)用：是否酒后駕車在100ml②酚的氧化：酚比醇易氧化對苯二醌（無色）對苯醌(粉紅色）

多元酚更易被氧化.②酚的氧化：酚比醇易氧化對苯二醌對苯醌多元酚更易被氧化.酚的氧化應(yīng)用：

廣泛使用的食品儲存劑(抗氧劑)如BHT和BHA就是苯酚的衍生物：OHC(CH3)3C(CH3)3(CH3)3COHC(CH3)3OCH3OHC(CH3)3OCH3BHA

這些酚類能萃滅食品氧化過程中產(chǎn)生的自由基，阻斷自由基型的氧化反應(yīng)。BHT酚的氧化應(yīng)用：廣泛使用的食品儲存劑(抗氧劑)如B作業(yè)P1861:(1);(3);(6);(8)3:4:6:10:

作業(yè)P186第10章醇酚醚第10章醇酚醚

羥基------醇和酚的官能團醇：羥基直接與sp3雜化碳原子連接酚：羥基直接與芳環(huán)上的碳原子連接叔丁醇芐醇環(huán)己醇苯酚對甲苯酚α-萘酚羥基------醇和酚的官能團醇：羥基直接與s一、醇和酚的分類、構(gòu)造異構(gòu)和命名1、分類及構(gòu)造異構(gòu)（1）醇的分類及構(gòu)造異構(gòu)伯醇仲醇叔醇(a)連接碳原子不同一、醇和酚的分類、構(gòu)造異構(gòu)和命名（1）醇的分類及構(gòu)造異構(gòu)伯(b)烴基不同醇脂肪醇芳香醇不飽和醇飽和醇丁醇烯丙醇2-丙炔醇2-苯基乙醇(b)烴基不同醇脂肪醇芳香醇不飽和醇飽和醇丁醇烯丙醇2-丙(c)羥基個數(shù)不同

乙醇乙二醇丙三醇一元醇二元醇三元醇(c)羥基個數(shù)不同乙醇乙羥基的個數(shù)不同:苯酚對苯二酚間苯三酚一元酚二元酚三元酚（2）酚的分類和構(gòu)造異構(gòu)鄰苯二酚間苯二酚羥基的個數(shù)不同:苯酚對苯二酚間苯三2命名(1)醇的命名(a)普通命名法（用于簡單的醇）

異丁醇

烯丙醇烴基名+“醇”苯甲醇芐醇環(huán)己醇甲醇(木精）2命名(1)醇的命名(a)普通命名法（用于簡單的醇(b)系統(tǒng)命名法

選主鏈，定母體：選含羥基在內(nèi)的最長碳鏈為主鏈編號主鏈碳，定官能團和支鏈編號

（使母體官能團的編號最小）（當母體官能團處于主鏈中間位置時，使取代基編號具“最低系列”）（當取代基編號系列相同時，使“優(yōu)先”基團的編號大）比較取代基的優(yōu)先順序確定名稱：相應(yīng)取代基編號-取代基-羥基的編號-母體+醇(b)系統(tǒng)命名法選主鏈，定母體：選含羥基在內(nèi)的最長碳鏈為3-甲基-2-丁醇醇系統(tǒng)命名法舉例：4-丙基-5-己烯-1-醇不飽和醇：母體：選擇既含-OH又含重鍵的最長碳鏈作編號：使-OH的位次最低.3-甲基-2-丁醇醇系統(tǒng)命名法舉例：4-丙基-5-己烯-1-1-苯(基)乙醇CH3-CH=CH-CH-CH2CH2CH2CH3

CH-OH

CH2-4-己烯-2-醇3-丁基-1-苯基-1-苯(基)乙醇CH3-CH=CH-CH-CH2CH2CH22，3-二甲基-2，3-丁二醇2-甲基-4-羥基丁酸2，3-二甲基-2，3-丁二醇2-甲基-4-羥基丁酸(2)酚的命名系統(tǒng)命名法（按苯環(huán)上多官能團方法）

取代基編號-取代基+芳環(huán)名稱＋“酚”4-甲基苯酚（甲酚）α-萘酚

1-萘酚β-萘酚2-萘酚(2)酚的命名系統(tǒng)命名法（按苯環(huán)上多官能團方法）4-甲鄰苯二酚

(兒茶酚)間苯二酚對苯二酚2，4-二羥基苯磺酸鄰苯二酚間苯二酚對苯二酚2，4-二羥基苯磺酸二、醇和酚的結(jié)構(gòu)醇的結(jié)構(gòu)：酚的結(jié)構(gòu)：

p,p-共軛１４２ｎｍ１３６ｎｍ二、醇和酚的結(jié)構(gòu)醇的結(jié)構(gòu)：酚的結(jié)構(gòu)：p,p-共軛１４２COC-OO—H鍵極性Ｏ原子的電子云密度sp3sp30.142nm有極性相對較小定域：密度大sp2sp20.136nm具有部分雙鍵的性質(zhì)，較難斷裂極性較大O—H上的氫較醇羥基上的氫易離去離域：密度小因p,p-共軛，電子云部分轉(zhuǎn)移到苯環(huán)上醇和酚的結(jié)構(gòu)比較酚的酸性比醇強COC-OO—HＯ原子的電子云密度sp3sp30.142三、醇和酚的物理性質(zhì)狀態(tài)：C4

以下流動液體；C5~C11

油狀液體；

C12

以上蠟狀固體。氣味：

某些醇具有特殊的香味，多用來配制香精。如苯乙醇具有玫瑰香氣。

消毒劑“來蘇兒”（甲苯酚與肥皂的混合物）直鏈飽和的一元醇：多數(shù)酚：無色液體，酚類有防腐作用三、醇和酚的物理性質(zhì)狀態(tài)：C4以下流動液體；C5醇、酚沸點熔點溶解度相當分子量的烴類物質(zhì)R-OH

>R-H

Ar-OH

>Ar-H∵由于-OH的存在極性：Ar-OH>R-OH>Ar-H、Ｒ－Ｈ小分子醇、部分酚和易與自身分子、水分子形成氫鍵

醇、酚沸點熔點溶解度相當分子量的烴類物質(zhì)R-OHIR四、醇和酚的光譜性質(zhì)IR四、醇和酚的光譜性質(zhì)NMRNMR四、醇和酚的化學性質(zhì)連接烴基不相同：由于-OH與所連烴基的相互作用不同，化學性質(zhì)具有不同點官能團相同：化學性質(zhì)具有相同或相似性四、醇和酚的化學性質(zhì)連接烴基不相同：官能團相同：１、醇和酚的化學共性（１）弱酸性１、醇和酚的化學共性（１）弱酸性①醇、酚酸性的共同點：②醇、酚酸性的差異性：

①醇、酚酸性的共同點：②醇、酚酸性的差異性：醇解離生成，其負電荷是定域在氧原子上的。醇解離生成，其負電荷是定域酚Ar-OHR-COOH其它有機物NaOH溶液不溶物:其它有機物水溶液:酚類酸類CO2酚溶液H+R-COOH酸性應(yīng)用：提純酚或醇幾類物質(zhì)的酸性比較：有機酸>碳酸>苯酚>水>醇

pKa ~5 6.4 10 1516~18酚Ar-OHNaOH溶液不溶物:其它有機物水溶液:酚類CO③不同結(jié)構(gòu)醇的酸性差異甲醇>伯醇＞仲醇＞叔醇給電誘導效應(yīng)：給電誘導效應(yīng)使酸性減弱，吸電誘導效應(yīng)使酸性增強。酸性增加③不同結(jié)構(gòu)醇的酸性差異甲醇>伯醇＞仲醇＞叔醇給電誘導效應(yīng)：給④不同取代酚的酸性差異

規(guī)律：吸電子基使酚的酸性增強

給電子基使酚的酸性減弱酸性逐漸增加（取代酚類的酸性強度與苯環(huán)上取代基的種類、數(shù)目相關(guān)）④不同取代酚的酸性差異規(guī)律：吸電子基使酚的酸性增強酸性（２）與FeCl3顯色反應(yīng)不同的酚與FeCl3產(chǎn)生不同的顏色：一般通性：應(yīng)用：鑒定酚及烯醇結(jié)構(gòu)的存在（２）與FeCl3顯色反應(yīng)不同的酚與FeCl3產(chǎn)生不同的顏（３）生成醚（Williamson醚合成法）強親核試劑異丙醇鈉芐氯異丙基芐基醚(CH3)2SO4是一個常用的甲基化試劑。（３）生成醚（Williamson醚合成法）強親核試劑異丙醇（４）酯的生成

醇或酚

+

無機含氧酸或有機酸

無機酸酯或有機酸酯+H2O（４）酯的生成無機酸酯：三硝酸甘油酯硫酸二甲酯（常用甲基化試劑）

8~18碳高級醇的酸性硫酸酯的鈉鹽(R-OSO3Na)用作洗滌劑。無機酸酯：三硝酸甘油酯硫酸二甲酯8~18碳高級醇的酸醇的有機酸酯：酰氧斷裂的酯化反應(yīng)烷氧斷裂的酯化反應(yīng)醇酸酯化的機理（根據(jù)醇中Ｒ及酸的結(jié)構(gòu)不同）：酰氯酸酐酸醇的有機酸酯：酰氧斷裂的酯化反應(yīng)烷氧斷裂的酯化反應(yīng)醇酸酯化的酰氧斷裂機理（